CN111349080B - 一种吲哚酰腙化合物及其制备方法和在防治植物病害中的应用 - Google Patents

一种吲哚酰腙化合物及其制备方法和在防治植物病害中的应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开一种吲哚酰腙化合物及其制备方法和在防治植物病害中的应用，将吲哚酰肼与4‑喹啉甲醛在乙醇溶液室温搅拌后升温至80—90℃搅拌反应，缩合得本发明的化合物。本发明的吲哚酰腙化合物显示出特别优异的抗植物病毒活性，能很好地抑制烟草花叶病毒，该类化合物同时表现出广谱的抗植物病菌活性。

Description

一种吲哚酰腙化合物及其制备方法和在防治植物病害中的 应用
技术领域
本发明属于农业防护技术领域，更加具体地说，涉及一种吲哚酰腙化合物及其制备和在防治植物病害中的应用。
背景技术
酰腙类化合物是由酰肼与醛或酮缩合而成的一类Schiff碱类化合物，表现出良好的生物活性、较强的配位能力和多样的配位方式，因此在医药、农药、材料和分析试剂等方面受到了广泛的关注。近年来,研究人员发现，酰腙类化合物具有抗菌、消炎和除草等多种生物活性,某些酰腙还具有抗癌作用。目前已商品化的品种有杀菌剂嘧菌腙和玉米田苗后除草剂氟吡草腙。
发明内容
本发明目的在于克服现有技术的不足，提供一种吲哚酰腙化合物I及其制备和在防治植物病害中的应用。本发明的吲哚酰腙化合物I具有较很好的抗植物病毒和病菌活性。
本发明的吲哚酰腙化合物I结构式如下：
Figure BDA0001918696310000011
化合物I的制备方法，按照下述步骤进行：
Figure BDA0001918696310000021
将吲哚酰肼与4-喹啉甲醛进行反应，以得到化合物I，其中吲哚酰肼与4-喹啉甲醛为等摩尔比，选择无水乙醇作为反应溶剂，先在室温20—25摄氏度下搅拌以混合均匀，如100—200转/min的搅拌速度下搅拌10—30min，然后保持搅拌速度不变在80—90摄氏度下进行反应，如3—8小时，优选4—6小时。
本发明的吲哚酰腙化合物I表现出很好的抗植物病毒和病菌活性，能很好地抑制烟草花叶病毒(TMV)和黄瓜枯萎，花生褐斑，苹果轮纹，小麦纹枯，玉米小斑，西瓜炭疽，水稻恶苗，番茄早疫，小麦赤霉，马铃薯晚疫，辣椒疫霉，油菜菌核，黄瓜灰霉，水稻纹枯14种植物病菌，即在制备治疗或者抑制各个相应植物病毒和病菌药物中的应用。
具体实施方式
下述的实施例和生测试验结果可用来进一步说明本发明，但不意味着限制本发明。
实施例1：吲哚酰腙化合物I的合成
Figure BDA0001918696310000022
在250mL圆底烧瓶中，将吲哚酰肼(6mmol)、4-喹啉甲醛(6mmol)溶于80mL无水乙醇中。室温搅拌30min，再于90℃搅拌反应4h。冷至室温，旋蒸除去40mL乙醇，抽滤得化合物I(1.45g,77％)，黄色固体，熔点>300℃，1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ11.86(s,1H,NH),11.79(s,1H,NH),8.99(d,J＝4.5Hz,1H,Ar-H),8.97(s,1H,Ar-H),8.78(s,1H,NHNC-H),8.34(s,1H,Ar-H),8.25(d,J＝7.4Hz,1H,Ar-H),8.12(d,J＝8.4Hz,1H,Ar-H),7.82–7.86(m,2H,Ar-H),7.75(t,J＝7.9Hz,1H,Ar-H),7.52(d,J＝7.9Hz,1H,Ar-H),7.18–7.25(m,2H,Ar-H)；13CNMR(100MHz,DMSO-d6)δ150.8,148.9,138.4,136.5,130.2,130.1,127.9,125.2,122.9,121.5,112.6；HRMS(ESI)calcd for C19H15N4O(M+H)+315.1240,found 315.1237.
实施例2：抗烟草花叶病毒活性的测定，测定程序如下
1、病毒提纯及浓度测定：病毒提纯及浓度测定参照南开大学元素所生测室编制烟草花叶病毒SOP规范执行。病毒粗提液经2次聚乙二醇离心处理后，测定浓度，4℃冷藏备用。
2、化合物溶液配制：称量后，原药加入DMF溶解，制得1×105μg/mL母液，后用含1‰吐温80水溶液稀释至所需浓度；宁南霉素制剂直接兑水稀释。
3、活体保护作用：选长势均匀一致的3–5叶期珊西烟，全株喷雾施药，每处理3次重复，并设1‰吐温80水溶液对照。24h后，叶面撒布金刚砂(500目)，用毛笔蘸取病毒液，在全叶面沿支脉方向轻擦2次，叶片下方用手掌支撑，病毒浓度10μg/mL，接种后用流水冲洗。3d后记录病斑数，计算防效。
4、活体治疗作用：选长势均匀一致的3–5叶期珊西烟，用毛笔全叶接种病毒，病毒浓度为10μg/mL，接种后用流水冲洗。叶面收干后，全株喷雾施药，每处理3次重复，并设1‰吐温80水溶液对照。3d后记录病斑数，计算防效。
5、活体钝化作用：选长势均匀一致的3–5叶期珊西烟，将药剂与等体积的病毒汁液混合钝化30min后，摩擦接种，病毒浓度20μg/mL，接种后即用流水冲洗，重复3次，设1‰吐温80水溶液对照。3d后数病斑数，计算结果。
抑制率(％)＝[(对照枯斑数-处理枯斑数)/对照枯斑数]×100％
表1 吲哚酰腙化合物I的抗烟草花叶病毒(TMV)活性测试结果：
Figure BDA0001918696310000031
从表1中可见吲哚酰腙化合物I表现出很好的抗烟草花叶病毒活性，抑制活性远超过了病毒唑，和宁南霉素相当，且合成简单，原料易得，具备极大的开发价值。
实施例3：抗菌活性测试，测定程序如下：
离体杀菌测试，菌体生长速率测定法(平皿法)：将一定量药剂溶解在适量丙酮内，然后用含有200ug/mL乳化剂水溶液稀释至所需浓度，然后各吸取1mL药液注入培养皿内，再分别加入9mL培养基，摇匀后制成50ug/mL的含药平板，以添加1mL灭菌水的平板做空白对照。用直径4mm的打孔器沿菌丝外缘切取菌盘，移至含药平板上。每处理重复三次。将培养皿放在24±1℃恒温培养箱内培养。48小时后调查各处理菌盘扩展直径，求平均值，与空白对照比较计算相对抑菌率。
表2 吲哚酰腙化合物I的抗植物病菌活性测试结果：
Figure BDA0001918696310000041
从表2中可以看出，吲哚酰腙化合物I表现出广谱的抗植物病菌活性。
根据本发明工艺参数进行调整，均可实现本发明化合物的制备，且表现出与本发明基本一致的性能，即在制备治疗或者抑制烟草花叶病毒，黄瓜枯萎，花生褐斑，苹果轮纹，小麦纹枯，玉米小斑，西瓜炭疽，水稻恶苗，番茄早疫，小麦赤霉，马铃薯晚疫，辣椒疫霉，油菜菌核，黄瓜灰霉，水稻纹枯的药物中的应用。以上对本发明做了示例性的描述，应该说明的是，在不脱离本发明的核心的情况下，任何简单的变形、修改或者其他本领域技术人员能够不花费创造性劳动的等同替换均落入本发明的保护范围。

Claims (7)

1.一种吲哚酰腙化合物，其特征在于，具有如下结构式所示的结构
Figure FDA0003758195750000011
2.一种如权利要求1所述的吲哚酰腙化合物的制备方法，其特征在于，按照下述步骤进行：将吲哚酰肼与4-喹啉甲醛进行反应，以得到化合物I，其中吲哚酰肼与4-喹啉甲醛为等摩尔比。
3.根据权利要求2所述的一种吲哚酰腙化合物的制备方法，其特征在于，选择无水乙醇作为反应溶剂。
4.根据权利要求2所述的一种吲哚酰腙化合物的制备方法，其特征在于，在室温20—25摄氏度下搅拌以混合均匀，然后保持搅拌速度不变在80—90摄氏度下进行反应。
5.根据权利要求4所述的一种吲哚酰腙化合物的制备方法，其特征在于，搅拌速度为100—200转/min，搅拌时间为10—30min，以实现搅拌均匀。
6.根据权利要求4所述的一种吲哚酰腙化合物的制备方法，其特征在于，在80—90摄氏度下进行反应3—8小时。
7.如权利要求1所述的一种吲哚酰腙化合物在防治植物病害中的应用，其特征在于，植物病害为烟草花叶病毒，黄瓜枯萎，花生褐斑，苹果轮纹，小麦纹枯，玉米小斑，西瓜炭疽，水稻恶苗，番茄早疫，小麦赤霉，马铃薯晚疫，辣椒疫霉，油菜菌核，黄瓜灰霉，水稻纹枯。
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1752085A (zh) * 2004-09-20 2006-03-29 中国人民解放军军事医学科学院毒物药物研究所 芳酰肼类化合物及其用于制备免疫抑制剂的用途
CN107652296A (zh) * 2016-07-26 2018-02-02 南开大学 螺环氧化吲哚酰腙衍生物及其制备方法和在防治植物病毒、杀菌、杀虫方面的应用

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1752085A (zh) * 2004-09-20 2006-03-29 中国人民解放军军事医学科学院毒物药物研究所 芳酰肼类化合物及其用于制备免疫抑制剂的用途
CN107652296A (zh) * 2016-07-26 2018-02-02 南开大学 螺环氧化吲哚酰腙衍生物及其制备方法和在防治植物病毒、杀菌、杀虫方面的应用

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
吲哚乙酰腙类化合物的合成及体外抗肿瘤活性研究;李震等;《化学研究与应用》;20170424;第29卷(第3期);全文 *
通过三组分串联反应构建硫醚化吲哚衍生物;苏智扬等;《天津师范大学学报(自然科学版)》;20180530;第38卷(第3期);全文 *

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