CN111349006B - 一种精制长链二元羧酸的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种精制长链二元羧酸的方法，先通过加入碱性pH调节剂以及加热方式，以促进胞内长链二元羧酸溶解；降温并过滤获得发酵水相清液；加入酸性pH调节剂，使其中长链二元羧酸析出，获得粗酸；将粗酸按比例加入低碳醇溶剂中，过滤脱除固形物；再加大量水，使长链二元羧酸在水相体系中析出，过滤收集析出物，干燥得到精制产品；析出的过滤清液进行常压精馏，收集馏分和釜底液回用。本发明在常温条件下，实现了长链二元羧酸在有机相中蛋白类大分子的脱除，以及水相中二元羧酸析出的精制方案，过程简单、无废水产生，更易于大规模生产应用。
Description
技术领域
本发明属于生物化工技术领域，具体涉及一种精制长链二元羧酸的方法。
背景技术
长链二元羧酸（Long chain dicarboxylic acids）是指碳链中含有10个以上碳原子的脂肪族二羧酸（简称DCn或DCA），包括饱和及不饱和二羧酸，是一类有着重要和广泛工业用途的精细化工产品，是化学工业中合成高级香料、高性能尼龙工程塑料、高档尼龙热熔胶、高温电介质、高级油漆和涂料、高级润滑油、耐寒性增塑剂、树脂、医药和农药等重要原料。
长链二元羧酸的制备通常采用烷烃为底物，经微生物转化的方式获得，长链二元羧酸约占发酵液总质量的9%～16%。从发酵液中提取长链二元羧酸，一般经过破乳、酸析、过滤等单元操作，获得粗酸产品。中国专利CN1552687A公开了一种长链二元羧酸的精制方法，该方法首先将终止的长链二元羧酸发酵液直接加热破乳，分离回收未反应的烷烃；然后用无机酸调节发酵液的pH值，酸化结晶；加热使长链二元羧酸在无机盐的水溶液中熔解成熔融状态，而形成油层浮于水溶液上面，无机盐、菌体、色素及其它杂质留在水溶液中，分离出熔融状态的长链二元羧酸，边搅拌边加水，将长链二元羧酸结晶、过滤和干燥。由于长链二元羧酸的制备采用微生物转化的方式，并且发酵周期长达144h，因此发酵液中菌体自溶产生的菌体蛋白等固形物含量较多，仅仅经过一次酸析分离获得长链二元羧酸的产品质量并不高，蛋白类分子固形物会留存在产品中，从而使产品氮含量超标。随着长链二元羧酸提取研究的不断深入，近年来形成了多种精制工艺。
中国专利CN105712871A公开了一种纯化长链二元羧酸方法，是将长链二元羧酸终止发酵液进行预处理，酸化后，经浓硫酸处理，加入活性炭吸附脱杂质后，降温，使长链二元羧酸结晶析出，经过滤，洗涤和干燥得到长链二元羧酸。该发明方法通过增加活性炭吸附环节，能够脱除部分蛋白，对提高长链二元羧酸的纯度和色度有一定的效果，但是活性炭作为固体添加，在后期需增加脱除活性炭的工序，过程比较繁琐。
中国专利CN102911036A公开了一种获得高纯度二羧酸的方法，包括：Ⅰ、将终止发酵液加热灭活；Ⅱ、酸化使二羧酸结晶析出，过滤得到二羧酸滤饼；Ⅲ、将二羧酸滤饼与醚类溶剂混合使二羧酸溶解，并进行有机相和水相分离，醚类溶剂为乙醚、丙醚、丙醚、丁醚、戊醚或己醚；Ⅳ、步骤Ⅲ得到的有机相中加入吸附剂，过滤脱除固形物；Ⅴ、步骤Ⅳ得到的有机相冷却至二羧酸结晶析出，过滤得到二羧酸结晶滤饼，二羧酸结晶滤饼经干燥得到二羧酸以重量计纯度大于98.5%的二羧酸产品。上述方案采用在提取粗酸的基础上进行溶剂萃取精制的方式，虽然所得二元羧酸的品质明显提升，但该过程二元羧酸先后经水相溶解、酸析沉淀、干燥脱水、有机相升温溶解、降温析出、干燥等多步骤操作，通过三次升温过程，能耗较高并且长链二元羧酸损失较大。另外醚类有机溶剂的挥发性、医学毒性也不利于该技术的工业应用。
中国专利CN102503800A公开了一种C11～C18长链二元酸的精制方法。利用甲醇、乙醇等有机溶剂，采取加晶种冷却结晶，结合流加稀溶剂水溶液的结晶方式，得到颗粒状长链二元酸晶体。该方法需要添加晶种，并且使用吸附剂，而且需要加热至55-70℃，由于长链二元羧酸在加热条件下易与醇发生酯化反应，尤其在粗酸提取中残留的浓硫酸，对酯化反应具有促进作用，因此加热方式会造成长链二元羧酸损失较大，也会增加有机溶剂的用量。此外，还需流加稀溶剂水溶液，最终醇类溶剂的体积百分比浓度为20-35%，醇类使用量较大，并且也不能保证长链二元酸完全析出，部分长链二元酸会在醇类精馏过程中二次析出，因此工艺繁琐。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明提供了一种精制长链二元羧酸的方法。本发明在常温条件下，实现了长链二元羧酸在有机相中蛋白类大分子的脱除，以及水相中二元羧酸析出的精制方案，通过低碳醇溶剂、水的循环工艺设计，过程简单、无废水产生，更易于大规模生产应用。
本发明提供的精制长链二元羧酸的方法，包括如下内容：
（1）发酵液预处理：发酵结束后，通过加入碱性pH调节剂以及加热处理方式，以促进胞内长链二元羧酸溶解；降温并过滤获得发酵水相清液；
（2）长链二元羧酸的提取：加入酸性pH调节剂，使发酵水相清液中长链二元羧酸析出，并经过滤、干燥，获得粗酸；
（3）长链二元羧酸的精制：将步骤（2）收集的粗酸按比例加入低碳醇溶剂中，充分溶解后，过滤脱除固形物；再加入大量水，使长链二元羧酸在水相体系中析出，过滤收集析出物，干燥得到精制产品；
（4）有机溶剂的回收：步骤（3）二元羧酸析出后的过滤清液进行常压精馏，收集馏分回用于步骤（3）作为低碳醇溶剂使用，剩余液回用于步骤（3）作为水使用。
本发明方法中，步骤（1）所述的发酵液为微生物利用烷烃发酵制备长链二元羧酸的发酵液，其中含有的长链二元羧酸的分子通式为CnH2n-2O4，其中n为10-16。
本发明方法中，步骤（1）加入碱性pH调节剂控制的碱性范围为8～11，优选为9～10。碱性pH调节剂为氢氧化钠、氢氧化钾等中的至少一种，优选以固体方式加入。
本发明方法中，步骤（1）所述加热处理采用持续升温的方式，将温度控制在70～90℃，优选85～90℃，时间10～30min，优选20～30min。
本发明方法中，步骤（1）降温至室温，过滤优选采用膜过滤，膜孔直径为10～50nm，优选20～25nm；膜进口压力0.1～0.3MPa，优选0.12～0.2MPa。过滤获得发酵清液，经静置分层后，取水相清液层即为发酵水相清液。
本发明方法中，步骤（2）所述酸性pH调节可以采用硫酸、盐酸、硝酸等强酸中的至少一种，优选硫酸。控制的酸性范围为3～5，优选4.5～5。
本发明方法中，步骤（2）所述过滤采用板框过滤，过滤压力为0.1～1.0MPa，过滤温度为室温，一般为10～30℃；所述的干燥温度为80～105℃，干燥至粗酸含水率为0.5%～5%。
本发明方法中，步骤（3）所述低碳醇的碳原子数低于4，如可以是甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇等中至少一种，优选丙醇或/和异丙醇。低碳醇溶剂的添加质量为粗酸质量的10～20倍。溶解后，采用膜过滤脱除固形物，膜孔直径为1～5nm，优选1～2nm；膜进口压力0.1～0.3MPa，优选0.2～0.3MPa。
本发明方法中，步骤（3）水的添加质量为低碳醇溶剂质量的4倍以上，优选4～9倍，最终体系中低碳醇溶剂的体积百分比浓度低于20%。
本发明方法中，步骤（3）采用板框过滤收集析出物，过滤压力为0.1～1.0MPa，过滤温度为室温，一般为10～30℃。所述的干燥温度为80～105℃。
本发明方法中，步骤（4）将步骤（3）二元羧酸析出后的过滤液进行常压精馏，在低碳醇沸点附近收集相应醇组分，并循环用于步骤（3）作为低碳醇使用，釜底液循环用于步骤（3）作为水使用。
与现有技术相比，本发明方法具有以下有益效果：
（1）根据长链二元羧酸在低碳醇中溶解特性，并利用低碳醇与水互溶的特点，构建了水相二次析出的精制体系，过程简单，反应体系条件温和，易于工业应用。
（2）本发明针对长链二元羧酸精制体系中母液排放量大，长链二元羧酸损失量多的问题，构建了低碳醇及水循环使用方法，实现了母液组分全部回用。一方面针对水相体系，筛选了低碳醇溶剂，以便于精馏回收，循环使用，同时利用醇类对蛋白类大分子具有较好的醇沉作用，进一步降低精制产品氮含量，产品品质明显提升。另一方面，采用纯水作为长链二元羧酸析出溶剂，水的添加量多，长链二元羧酸析出效果好，收率高。
（3）由于长链二元羧酸在加热条件下易与醇发生酯化反应，尤其在粗酸提取中残留的浓酸，对酯化反应具有促进作用，因此醇类溶剂虽然对长链二元羧酸有较高的溶解度，但很少被采用。本发明构建的常温条件下长链二元羧酸精制体系，选用低碳醇溶剂，可以避免酯化反应发生的同时，提高了长链二元羧酸的精制效果。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明方法的具体过程及效果进行详细说明，实施例在以本发明技术方案为前提下进行实施，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，但本发明的保护范围不限于下述的实施例。
以下实施例中的实验方法，如无特殊说明，均为本领域常规方法。下述实施例中所用的实验材料，如无特殊说明，均从常规生化试剂商店购买得到。
本发明收集物检测采用干重法，含氮量的检测方法按照NB/SH/T 0704-2010《石油及石油产品中氮含量的测定法 舟进样化学发光法》测定。
长链二元羧酸的提取总收率T的计算公式为：
其中，V为长链二元羧酸发酵液经膜过滤，除去未反应烷烃后获得的清液体积，L；M为提取的长链二元羧酸干重，g；C为长链二元羧酸的下罐浓度，g/L。
长链二元羧酸的粗酸提取收率T1的计算公式为：
其中， M1为经酸析获得的一定含水率的粗酸，g；A1为粗酸含水率，%。
长链二元羧酸的单程粗酸精制收率T2的计算公式为：
其中， M2为最终获得的具有一定含水率的精制长链二元羧酸产品，g；A2为精制长链二元羧酸含水率，%。
长链二元羧酸的粗酸精制平均收率 
的计算公式为：
其中，V为长链二元羧酸发酵液经膜过滤，除去未反应烷烃后获得的清液体积，L；Mi为提取的长链二元羧酸干重，g；C为长链二元羧酸的下罐浓度，g/L，n为提取精制的批次数。
实施例1
（1）取十二碳二元羧酸发酵液50L，下罐浓度为140g/L，加入到100L具有搅拌的密闭容器中，向发酵液中加入固体氢氧化钠使发酵液pH为 9，搅拌均匀，持续升温至90℃，恒温20min。降温至室温，通过25 nm膜过滤设备过滤，膜进口压力0.15MPa，得到发酵清液静置，取下相水相清液层。
（2）取38L水相清液送入70L具有搅拌的密闭容器中，加入硫酸调节体系pH为5，混匀后静置，直至体系中十二碳二元羧酸完全析出。通过板框压滤机过滤，过滤压力为0.1MPa，随后于90℃干燥得到含水率2%的粗酸产品。
（3）将步骤（2）的粗酸产品5.1kg，溶于61kg乙醇中，充分溶解后，在膜进口压力0.3MPa条件下，通过1nm膜过滤设备进行过滤处理；在过滤清液中加入549kg水，使十二碳二元羧酸二次析出；通过板框压滤机过滤，过滤压力为0.1 MPa，收集析出物于90℃干燥，得到十二碳二元羧酸精制产品。收集十二碳二元羧酸精制产品4.99 kg，含水率2%，单程粗酸精制收率97.8%。
（4）将步骤（3）经板框压滤机过滤的清液，经常压精馏，于78℃塔顶收集乙醇馏分，釜底收集水组分。
将步骤（4）收集的乙醇馏分、水作为下一批次步骤（3）的乙醇、水使用，按照步骤（1）～（4）共进行10个批次的循环，共处理发酵液500L，收集十二碳二元羧酸50.49kg，单酸纯度99.5%，粗酸精制平均收率99.0%，粗酸提取收率93.0%，含氮量3.2µg/g。
实施例2
（1）取十二碳二元羧酸发酵液50L，下罐浓度为140g/L，加入到100L具有搅拌的密闭容器中，向发酵液中加入固体氢氧化钠使发酵液pH为11，持续升温至70℃，恒温30min。降温至室温，通过10nm膜过滤设备过滤，膜进口压力0.3MPa，得到发酵清液静置，取下相水相清液层。
（2）将38L水相清液送入70L具有搅拌的密闭容器中，加入盐酸调节体系pH为3，混匀后静置，直至体系中十二碳二元羧酸完全析出。通过板框压滤机过滤，过滤压力为0.5MPa，随后于105℃干燥5h，即可得到含水率1%的粗酸产品。
（3）将步骤（2）的粗酸产品5.07kg，溶于100kg乙醇中，充分溶解后，在膜进口压力0.2MPa条件下，通过2nm膜过滤设备进行过滤处理；在过滤清液中加入550kg水，使十二碳二元羧酸二次析出；通过板框压滤机过滤，过滤压力为0.3MPa，收集析出物于105℃干燥，即可得到十二碳二元羧酸精制产品。收集十二碳二元羧酸精制产品4.85 kg，含水率1%，单程粗酸精制收率95.7%。
（4）将步骤（3）经板框压滤机过滤的清液，经常压精馏，于78℃塔顶收集乙醇馏分，釜底收集水组分。
将步骤（4）的乙醇馏分、水作为下一批次步骤（3）的乙醇、水使用，按照步骤（1）～（4）共进行10个批次的循环，共处理发酵液500L，收集十二碳二元羧酸50.26kg，单酸纯度99.5%，粗酸精制平均收率99.1%，粗酸提取收率93.5%，含氮量2.9µg/g。
实施例3
（1）取十二碳二元羧酸发酵液50L，下罐浓度为140g/L，加入到100L具有搅拌的密闭容器中，向发酵液中加入固体氢氧化钠使发酵液pH为8.5，持续升温至80℃，恒温20min。降温至室温，通过40nm膜过滤设备过滤，膜进口压力0.3MPa，得到发酵清液静置，取下相水相清液层。
（2）将38L水相清液层送入70L具有搅拌的密闭容器中，加入硝酸调节体系pH为4，混匀后静置，直至体系中十二碳二元羧酸完全析出。通过板框压滤机过滤，过滤压力为1.0MPa，随后于80℃干燥，即可得到含水率5%的粗酸产品。
（3）将步骤（2）的粗酸产品5.26kg，溶于78.9kg异丙醇中，充分溶解后，在膜进口压力0.1MPa条件下，通过5nm膜过滤设备进行过滤处理；在过滤清液中加入400kg水，使十二碳二元羧酸二次析出；通过板框压滤机过滤，过滤压力为0.2 MPa，收集析出物于80℃干燥，即可得到十二碳二元羧酸精制产品。收集十二碳二元羧酸精制产品5.16 kg，含水率2%，单程粗酸精制收率98.1%。
（4）将步骤（3）经板框压滤机过滤的清液，经常压精馏，于82℃收集异丙醇馏分，釜底收集水组分。
将步骤（4）的异丙醇馏分、水作为下一批次步骤（3）的异丙醇、水使用，按照步骤（1）～（4）共进行10个批次的循环，共处理发酵液500L，收集十二碳二元羧酸50.62kg，单酸纯度99.5%，粗酸精制平均收率99.3%，粗酸提取收率93.2%，含氮量3.2µg/g。
实施例4
（1）取十二碳二元羧酸发酵液50L，下罐浓度为140g/L，加入到100L具有搅拌的密闭容器中，向发酵液中加入固体氢氧化钠使发酵液pH为 9，搅拌均匀，持续升温至90℃，恒温20min。降温至室温，通过25 nm膜过滤设备过滤，膜进口压力0.15MPa，得到发酵清液静置，取下相水相清液层。
（2）取38L水相清液送入70L具有搅拌的密闭容器中，加入硫酸调节体系pH为5，混匀后静置，直至体系中十二碳二元羧酸完全析出。通过板框压滤机过滤，过滤压力为0.1MPa，随后于90℃干燥得到含水率2%的粗酸产品。
（3）将步骤（2）的粗酸产品5.1kg，溶于61kg丙醇中，充分溶解后，在膜进口压力0.3MPa条件下，通过1nm膜过滤设备进行过滤处理；在过滤清液中加入549kg水，使十二碳二元羧酸二次析出；通过板框压滤机过滤，过滤压力为0.1 MPa，收集析出物于90℃干燥，得到十二碳二元羧酸精制产品。收集十二碳二元羧酸精制产品4.99 kg，含水率2%，单程粗酸精制收率97.8%。
（4）将步骤（3）经板框压滤机过滤的清液，经常压精馏，于87℃塔顶收集丙醇馏分，釜底收集水组分。
将步骤（4）收集的丙醇馏分、水作为下一批次步骤（3）的丙醇、水使用，按照步骤（1）～（4）共进行10个批次的循环，共处理发酵液500L，收集十二碳二元羧酸50.82kg，单酸纯度99.5%，粗酸精制平均收率99.6%，粗酸提取收率93.6%，含氮量3.2µg/g。
实施例5
（1）取十二碳二元羧酸发酵液50L，下罐浓度为140g/L，加入到100L具有搅拌的密闭容器中，向发酵液中加入固体氢氧化钠使发酵液pH为 9，搅拌均匀，持续升温至90℃，恒温20min。降温至室温，通过25 nm膜过滤设备过滤，膜进口压力0.15MPa，得到发酵清液静置，取下相水相清液层。
（2）取38L水相清液送入70L具有搅拌的密闭容器中，加入硫酸调节体系pH为5，混匀后静置，直至体系中十二碳二元羧酸完全析出。通过板框压滤机过滤，过滤压力为0.1MPa，随后于90℃干燥得到含水率2%的粗酸产品。
（3）将步骤（2）的粗酸产品5.1kg，溶于61kg甲醇中，充分溶解后，在膜进口压力0.3MPa条件下，通过1nm膜过滤设备进行过滤处理；在过滤清液中加入549kg水，使十二碳二元羧酸二次析出；通过板框压滤机过滤，过滤压力为0.1 MPa，收集析出物于90℃干燥，得到十二碳二元羧酸精制产品。收集十二碳二元羧酸精制产品4.99 kg，含水率2%，单程粗酸精制收率97.8%。
（4）将步骤（3）经板框压滤机过滤的清液，经常压精馏，于65℃塔顶收集甲醇馏分，釜底收集水组分。
将步骤（4）收集的甲醇馏分、水作为下一批次步骤（3）的甲醇、水使用，按照步骤（1）～（4）共进行10个批次的循环，共处理发酵液500L，收集十二碳二元羧酸50.32kg，单酸纯度99.5%，粗酸精制平均收率98.7%，粗酸提取收率92.7%，含氮量3.1µg/g。
实施例6
（1）取十二碳二元羧酸发酵液50L，下罐浓度为140g/L，加入到100L具有搅拌的密闭容器中，向发酵液中加入固体氢氧化钠使发酵液pH为 9，搅拌均匀，持续升温至90℃，恒温20min。降温至室温，通过25 nm膜过滤设备过滤，膜进口压力0.15MPa，得到发酵清液静置，取下相水相清液层。
（2）取38L水相清液送入70L具有搅拌的密闭容器中，加入硫酸调节体系pH为5，混匀后静置，直至体系中十二碳二元羧酸完全析出。通过板框压滤机过滤，过滤压力为0.1MPa，随后于90℃干燥得到含水率2%的粗酸产品。
（3）将步骤（2）的粗酸产品5.1kg，溶于61kg异丙醇中，充分溶解后，在膜进口压力0.3MPa条件下，通过1nm膜过滤设备进行过滤处理；在过滤清液中加入549kg水，使十二碳二元羧酸二次析出；通过板框压滤机过滤，过滤压力为0.1 MPa，收集析出物于90℃干燥，得到十二碳二元羧酸精制产品。收集十二碳二元羧酸精制产品4.99 kg，含水率2%，单程粗酸精制收率97.8%。
（4）将步骤（3）经板框压滤机过滤的清液，经常压精馏，于82℃塔顶收集异丙醇馏分，釜底收集水组分。
将步骤（4）收集的异丙醇馏分、水作为下一批次步骤（3）的异丙醇、水使用，按照步骤（1）～（4）共进行10个批次的循环，共处理发酵液500L，收集十二碳二元羧酸50.7kg，单酸纯度99.5%，粗酸精制平均收率99.4%，粗酸提取收率93.4%，含氮量3.2µg/g。
实施例7
同实施例1，不同在于：步骤（3）水的加入量为醇加入量的10倍。共处理发酵液500L，收集十二碳二元羧酸50.49kg，单酸纯度99.5%，粗酸精制平均收率99.0%，粗酸提取收率93.0%，含氮量3.2µg/g。水的作用是促进长链二元羧酸从水相中析出，因此水量增加会提高长链二元羧酸的析出效果，但是由于溶解度的限制，过量的水并不会起到进一步提升的效果，反而会增加精制工艺的废水量。
实施例8
同实施例1，不同在于：长链二元羧酸采用十六碳二元羧酸，下罐浓度为140g/L。共处理发酵液500L，收集十二碳二元羧酸36.86kg，单酸纯度99.3%，粗酸精制平均收率99.1%，粗酸提取收率93.0 %，含氮量3.2µg/g。
比较例1
同实施例1，不同在于：步骤（3）低碳醇采用丁醇。丁醇能够溶解步骤（2）的粗酸，由于丁醇微溶于水，因此在步骤（3）加入水后，出现丁醇与水分层现象，长链二元羧酸溶解于丁醇中，无析出。
比较例2
同实施例1，不同在于：步骤（3）粗酸按比例同时加入低碳醇与水的混合液，即根据实施例1中乙醇与水的质量比1:9配制10%乙醇溶液，用于步骤（3）中。试验过程中长链二元羧酸并无明显的溶解、析出现象。按照步骤（1）～（4）共进行10个批次，共处理发酵液500L，精制长链二元羧酸产品含氮量65.2µg/g，精制效果不显著。
比较例3
同实施例1，不同在于：步骤（3）水的加入量为醇加入量的3.5倍。单程粗酸精制收率为88.2%，共进行10个批次，粗酸精制平均收率90.2%。
比较例4
同实施例1，不同在于：步骤（3）的醇和水一直都用新鲜水。即按照步骤（1）-（3）进行提取粗酸、粗酸精制批次操作，进行10个批次，共处理发酵液500L，收集十二碳二元羧酸49.9kg，单酸纯度99.5%，粗酸精制平均收率97.8%，粗酸提取收率91.9%，含氮量3.2µg/g。
Claims (14)
1.一种精制长链二元羧酸的方法，其特征在于包括如下步骤：
（1）发酵液预处理：发酵结束后，通过加入碱性pH调节剂以及加热处理方式，以促进胞内长链二元羧酸溶解；降温并过滤获得发酵水相清液；
（2）长链二元羧酸的提取：加入酸性pH调节剂，使发酵水相清液中长链二元羧酸析出，并经过滤、干燥，获得粗酸；
（3）长链二元羧酸的精制：将步骤（2）收集的粗酸按比例加入低碳醇溶剂中，所述低碳醇溶剂为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇中至少一种，添加质量为粗酸质量的10～20倍；充分溶解后，过滤脱除固形物；再加入大量水，水的添加质量为低碳醇溶剂质量的4倍以上，使长链二元羧酸在水相体系中析出，过滤收集析出物，干燥得到精制产品；
（4）有机溶剂的回收：步骤（3）二元羧酸析出后的过滤清液进行常压精馏，收集馏分回用于步骤（3）作为低碳醇溶剂使用，剩余液回用于步骤（3）作为水使用。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）所述的发酵液为微生物利用烷烃发酵制备长链二元羧酸的发酵液，其中含有的长链二元羧酸的分子通式为CnH2n-2O4，其中n为10-16。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）加入碱性pH调节剂控制的碱性范围为8～11；碱性pH调节剂为氢氧化钠、氢氧化钾中的至少一种。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于：步骤（1）加入碱性pH调节剂控制的碱性范围为9～10。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）所述加热处理采用持续升温的方式，将温度控制在70～90℃，时间10～30min。
6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于：将温度控制在85～90℃，时间20～30min。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）过滤采用膜过滤，膜孔直径为10～50nm，膜进口压力0.1～0.3MPa。
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于：膜孔直径为20～25nm；膜进口压力0.12～0.2MPa。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2）所述酸性pH调节采用硫酸、盐酸、硝酸中的至少一种；控制的酸性范围为3～5。
10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于：控制的酸性范围为4.5～5。
11.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2）所述过滤采用板框过滤，过滤压力为0.1～1.0MPa，过滤温度为10～30℃；所述的干燥温度为80～105℃，干燥至粗酸含水率为0.5%～5%。
12.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（3）水的添加质量为低碳醇溶剂质量的4～9倍。
13.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（3）采用膜过滤脱除固形物，膜孔直径为1～5nm，膜进口压力0.1～0.3MPa；采用板框过滤收集析出物，过滤压力为0.1～1.0MPa，过滤温度为10～30℃；所述的干燥温度为80～105℃。
14.根据权利要求13所述的方法，其特征在于：步骤（3）采用膜过滤脱除固形物，膜孔直径为1～2nm；膜进口压力0.2～0.3MPa。
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