CN111348679A - 柴油车尾气脱硝催化剂用二氧化钛粉体的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于脱硝催化和环保技术领域，具体的涉及一种柴油车尾气脱硝催化剂用二氧化钛粉体的制备方法。通过水解晶种的制备、钛液水解、偏钛酸水洗和打浆以及向偏钛酸浆料中加入硅酸钠和偏钨酸铵溶液进行包覆处理，然后对包覆处理后的偏钛酸进行后处理，得到TiO2粉体。此二氧化钛粉体用作钛基体系的钒钨催化剂的载体，具有很高的老化比表面积，在不增加现有催化剂用量的情况下，提高催化剂的催化效果，并且在较高温度下保持高效的催化活性。
Description
技术领域
本发明属于脱硝催化和环保技术领域，具体的涉及一种柴油车尾气脱硝催化剂用二氧化 钛粉体的制备方法。
背景技术
柴油车尾气的烟气净化装置为满足国六标准主要采用两种技术路线，一是 EGR+DOC+DPF+SCR，这套也是目前国内各大主机厂都普遍使用的处理方式，较为主流，应 用广泛；二是少部分厂家在使用的后处理路线，为高效DOC+DPF+SCR，在整个处理过程中 取消了EGR的存在，增加了SCR部分的尿素喷射量。无论哪种技术路线SCR选择性还原催 化都是非常重要的一环，其通过喷射尿素溶液，进一步控制住尾气中的氮氧化合物含量以及 检测尾气是否达标，而国六b就是真正意义上的国六排放标准，严格的控制了氮氧化物排放 量，数据从原来的180g/km，降低到35g/km，不足前者的20％，还对二氧化氮排放量进行了 限值，所以这就对SCR选择性还原催化部分提出了更高的要求。目前SCR主要有两种催化 剂，一种是铜基分子筛催化剂；另一种是钛基体系的钒钨催化剂。
如果达到国六b的排放标准，只能通过增加催化剂的用量，这样不仅会增大尾气处理装 置的体积，也会增加柴油机车的制造成本；特别是铜基分子筛催化剂，由于其生产工艺复杂、 质量不稳定、价格还高，增加的成本会更高。
CN 101757907A中公开了一种用于蜂窝状SCR脱硝催化剂制备的含钨二氧化钛粉体及其 制备方法，具有锐钛型晶型，TiO2-WO3双组分，并且含有TiO2 855-95％，WO3 5-15％。柴油 机车净化装置温度比较高，此方法制备的催化剂在较高的温度下比表面积衰减的比较快，从 而降低了催化剂的催化活性。
CN 104437469B中公开了一种烟气脱臭/脱硝催化剂的纳米二氧化钛粉体及其制备方法 和应用，所述的纳米二氧化钛粉体按质量百分数计，包括50-100％TiO2，0-50％SiO2，0-15％ WO3，0-10％V2O5。此方法使用二氧硅溶胶作为硅源，制备成本高，再就是微波作为热源， 操作复杂，不适合大规模的生产。
CN 106390990B中公开了一种特种废气脱硝催化剂的改性方法，以硫酸法制备钛白粉的 中间体偏钛酸为原料，经打浆、分散、压滤、制浆、煅烧和粉碎的工艺过程，通过在纳米二 氧化钛制备过程中添加Ba、Bi、Sb、Ce、Sn、Sr、Fe、Mn、Ni、Cu或Mo中的一种或几种 元素对二氧化钛粉体进行改性的方式，制备出特种锐钛型纳米二氧化钛改性粉体，使得改性 金属元素在二氧化钛上定量的均匀分布。此方法制备的催化剂只适用于固定发生源排气的脱硝工序，不适用于移动源汽车尾气的处理。
发明内容
本发明要解决的技术问题是：提供一种柴油车尾气脱硝催化剂用二氧化钛粉体的制备方 法。此二氧化钛粉体用作钛基体系的钒钨催化剂的载体，具有很高的老化比表面积，在不增 加现有催化剂用量的情况下，提高催化剂的催化效果，并且在较高温度下保持高效的催化活 性。
本发明所述的柴油车尾气脱硝催化剂用二氧化钛粉体的制备方法，由以下步骤组成：
(1)水解晶种的制备：向硫酸法净化钛液中加入稀碱溶液，制备得到水解晶种备用；
(2)钛液水解：向硫酸法净化钛液中加入水解晶种进行保温反应，得到偏钛酸；
(3)偏钛酸水洗和打浆：偏钛酸水洗得到偏钛酸滤饼，然后与去离子水混合打浆，加入 浓硫酸和Ti3+，进行二次水洗，得到偏钛酸浆料；
(4)包覆处理：向偏钛酸浆料中加入硅酸钠和硫酸溶液，然后加入偏钨酸铵溶液进行包 覆处理；
(5)后处理：对步骤(4)得到的偏钛酸浆料进行后处理，得到二氧化钛粉体。
其中：
步骤(1)中所述的将硫酸法净化钛液预热至85～90℃，于200～300r/min的搅拌转速下 加入稀碱溶液反应4～8分钟，制备得到水解晶种。
步骤(1)和步骤(2)中所述的硫酸法净化钛液TiO2的浓度为190～210g/L，F值1.90～ 2.10，Ti3+含量2.0～3.0g/L，Fe/Ti为0.28～0.32，稳定性≥500。
F值：钛液中有效酸与钛含量的比值，有效酸是钛液中游离的硫酸和与钛结合的硫酸的 总和；Fe/TiO2：钛液中铁离子的含量与钛含量的比值；稳定性：每毫升钛液用25℃蒸馏水稀 释至刚出现混浊时，所需蒸馏水的毫升数。
步骤(1)中所述的稀碱溶液是浓度为10％的NaOH溶液30mL和10mL去离子水混合加热至沸腾形成的稀碱溶液。
步骤(2)中所述的将硫酸法净化钛液预热至90～95℃，于280～320r/min的搅拌转速下 加入水解晶种，在92～98℃下，反应1.5h～3.0h进行保温反应。
步骤(3)中所述的首先采用去离子水进行洗涤，洗涤水温为55～60℃，偏钛酸打浆后， 加入98％浓硫酸和100g/L的Ti3+，用去离子水在55～60℃的温度下进行二次水洗，水洗至偏 钛酸滤饼中的Fe2O3含量<30ppm。
步骤(3)中所述的偏钛酸浆料浓度以TiO2计，TiO2含量为280～320g/L。
步骤(3)中加入浓硫酸和Ti3+防止二价铁被氧化，生成氢氧化铁沉淀，从而不能被水洗 除去。
步骤(4)中将偏钛酸浆料加热至50～60℃，反应3.0～4.0h；同时滴加硅酸钠溶液和硫 酸溶液，使pH保持在6.5～7.5，然后加入偏钨酸铵溶液进行包覆处理。
步骤(4)中所述的硅酸钠溶液浓度以SiO2计，SiO2浓度为100g/L，加入的SiO2量占总 钛含量的2～8％。
步骤(4)中所述的硫酸溶液的浓度为10％。
步骤(4)中所述的偏钨酸铵溶液浓度以WO3计，WO3浓度为150-200g/L。
步骤(5)中所述的后处理包括过滤洗涤和煅烧粉碎。
所述的过滤洗涤：对步骤(4)中得到的偏钛酸浆料进行压榨过滤，然后用去离子水进行 洗涤得到偏钛酸滤饼，洗除NH4 +、Na+和SO4 2-离子；所述的煅烧粉碎是对偏钛酸滤饼进行煅 烧，对煅烧后的粒状固体料进行研磨粉碎，得到TiO2粉体。
所述的煅烧是在马沸炉中于500～550℃的温度下煅烧1.5-2h；煅烧后的粒状固体料研磨 粉碎，粒度分布d(0.5)满足0.5～1.0μm。
作为一个优选的技术方案，本发明所述的柴油车尾气脱硝催化剂用二氧化钛粉体的制备 方法，由以下步骤组成：
(1)水解晶种的制备：将硫酸法净化钛液预热至85～90℃，在搅拌状态下加入稀碱溶 液反应，得水解晶种备用；
(2)钛液水解：硫酸法净化钛液预热至90～95℃，在搅拌状态下加入步骤(1)制备好 的水解晶种，保温反应，得到偏钛酸；
(3)偏钛酸水洗：采用去离子水对步骤(2)得到的偏钛酸进行水洗；
(4)偏钛酸打浆：经过水洗的偏钛酸滤饼与去离子水混合打浆，得到偏钛酸浆料；
(5)包覆处理：将步骤(4)得到的偏钛酸浆料加热至50～60℃，同时滴加硅酸钠溶液 (SiO2浓度100g/L)和硫酸溶液(H2SO4浓度10％)，使pH保持6.5～7.5，加入的SiO2量占总钛含量的2～8％，然后加入偏钨酸铵溶液(WO3浓度150g/L)，加入的SiO2量占总质量的4.5～5.5％；
(6)过滤洗涤：对步骤(5)中得到的偏钛酸浆料进行压榨过滤，然后用去离子水进行 洗涤，洗除NH4+、Na+和SO42-离子；
(7)煅烧粉碎：对步骤(6)中得到的偏钛酸滤饼进行煅烧，对煅烧后的粒状固体料进 行研磨粉碎，得到TiO2粉体。
本发明所述的柴油车尾气脱硝催化剂用二氧化钛粉体的制备方法，以硫酸法净化钛液为 原料，加入晶种水解控制TiO2的原始粒径，通过水洗去除杂质离子，降低因TiO2的杂质引入 造成的催化效率的影响，偏钛酸颗粒上包覆一定含量的硅、钨、水洗、煅烧、粉碎。
作为一个最优选的技术方案，本发明所述的柴油机尾气处理用钛基体系的钒钨催化剂二 氧化钛的制备方法，具体包括以下步骤：
(1)水解晶种的制备：将硫酸法净化钛液预热至85～90℃，在250r/min搅拌状态下缓 慢加入10％碱液30ml、水10ml和去离子水混合加热至沸的稀碱溶液，等待6分钟，为水解晶种。
(2)钛液水解：硫酸法净化钛液预热至90～95℃，在300r/min搅拌状态下加入制备好 的水解晶种，95℃保温。
(3)偏钛酸水洗：用去离子水对偏钛酸进行水洗，滤饼中Fe2O3含量小于30ppm为合格。
(4)偏钛酸打浆：经过水洗的偏钛酸滤饼与去离子水混合打浆，配制成TiO2含量为280～ 320g/L的偏钛酸浆料。
(5)包覆处理：将步骤(4)得到的偏钛酸浆料加热至50～60℃，同时滴加硅酸钠溶液 (SiO2浓度100g/L)和硫酸溶液(H2SO4浓度10％)，使pH保持6.5～7.5，加入的SiO2量占总质量的2～8％，然后加入偏钨酸铵溶液(WO3浓度200g/L)，加入WO3的量占总质量的 4.5～5.5％。
(6)过滤洗涤：对步骤(5)中得到的料浆进行压榨过滤，然后用去离子水进行洗涤，洗除NH4+、Na+和SO4 2-离子。
(7)煅烧粉碎：对(6)步骤中的滤饼在马沸炉中煅烧，对煅烧后的粒状固体料进行研 磨粉碎，得到TiO2粉体。
本发明与现有技术相比，具有以下有益效果：
(1)采用本发明所述的制备方法制备得到的TiO2粉体制备的柴油机尾气处理用钛基体 系的钒钨催化剂，能够在较高温度下保持催化活性，能够使催化剂在200～600℃的范围内使 用；TiO2粉体的比表面积大于105m2/g，因此，该方法制备出的催化剂表面积大，增加了催 化剂的反应活化中心。
(2)本发明所述的柴油车尾气脱硝催化剂用二氧化钛粉体的制备方法，采用硅酸钠对偏 钛酸进行二氧化硅包覆处理，与单纯的掺杂二氧硅粉体相比较，表面包覆的二氧化硅阻止了 偏钛酸在高温时的聚合，降低了煅烧后粉体的原始粒径，所以包覆均匀的偏钛酸在高温煅烧 时更能保持高的比较面积，从而老化比表面积保持好。600℃老化100h，比表面积衰减率小 于10％，老化后的比表面积大于90m2/g，结构稳定，与相同条件下未包覆硅的二氧化钛相比， 600℃老化100h，比表面积只能达到45m2/g左右，所以本发明制备的TiO2粉体能够适用于 符合国六b的排放标准的柴油机车的尾气处理系统。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步描述。
实施例1
本实施例1所述的柴油车尾气脱硝催化剂用二氧化钛粉体的制备方法，由以下步骤组成：
硫酸法净化钛液的主要指标：TiO2含量198.56g/L，F值2.01，Ti3+含量2.78g/L，Fe/Ti 为0.301，稳定性550。
将硫酸法净化钛液50ml预热至88℃，在200r/min的搅拌转速下缓慢加入10％NaOH溶 液30ml和去离子水10ml加热至沸的稀碱溶液，等待6分钟，得到水解晶种；
取35ml水解晶种于280r/min的搅拌转速下加入到预热好的1000ml温度为95℃的硫酸法 净化钛液中进行水解，60分钟后颜色变灰，1小时30分钟停止加热。2小时30分钟后进行 水洗。
用去离子水2.0L进行洗涤，洗涤水温58℃，偏钛酸打浆后，加入98％浓硫酸15ml和7ml 浓度为100g/L的Ti3+，用1.0L去离子水58℃进行二次漂白水洗，水洗后偏钛酸滤饼的Fe2O3含量为23ppm。水洗合格的偏钛酸用去离子水打浆，浆料TiO2浓度为312g/L，温度升到55℃， 缓慢加入硅酸钠溶液(SiO2浓度100g/L)110ml，同时加硫酸溶液(10％)，保持pH到7.2， 反应1.5h。然后加入115ml的偏钨酸铵溶液(WO3浓度200g/L)，用硫酸和氨水调pH到7.2， 用与TiO2质量比为10倍的去离子水进行过滤洗涤。
水洗后的滤饼马沸炉中550℃煅烧1.5h，对煅烧后的粒状固体料进行研磨粉碎，得到柴 油车尾气脱硝催化剂用二氧化钛粉体。
制备的样品部分检测结果：比表面积SSA：105.6m2/g，粒度分布：D100.456μm、D500.915μm、D901.828μm，Fe含量：21ppm，S含量：0.43％，600℃老化100h，老化比表面 积为95.7m2/g。
实施例2
本实施例2所述的柴油车尾气脱硝催化剂用二氧化钛粉体的制备方法，由以下步骤组成：
硫酸法净化钛液的主要指标：TiO2含量198.56g/L，F值2.01，Ti3+含量2.78g/L，Fe/Ti 为0.301，稳定性550。
将硫酸法净化钛液50ml预热至88℃，在250r/min的搅拌转速下缓慢加入10％NaOH溶 液30ml和去离子水10ml加热至沸的稀碱溶液，等待7分钟，得到水解晶种。
取35ml水解晶种于300r/min的搅拌转速下加入到预热好的1000ml温度为95℃的硫酸法 净化钛液中进行水解，60分钟后颜色变灰，1小时30分钟停止加热，2小时30分钟后进行 水洗。
用去离子水2.0L进行洗涤，洗涤水温58℃，偏钛酸打浆后，加入98％浓硫酸15ml和7ml 浓度为100g/L的Ti3+，用1.0L去离子水58℃进行二次漂白水洗，水洗后偏钛酸滤饼的Fe2O3含量为23ppm。水洗合格的偏钛酸用去离子水打浆，浆料TiO2浓度为320g/L，温度升到55℃， 缓慢加入硅酸钠溶液(SiO2浓度100g/L)160ml，同时加硫酸溶液，保持pH到7.2，反应1.5h。 然后加入125ml的偏钨酸铵溶液(WO3浓度200g/L)，用硫酸和氨水调pH到7.1，用与TiO2质量比为10倍的去离子水进行过滤洗涤。
水洗后的滤饼马沸炉中550℃煅烧1.5h，对煅烧后的粒状固体料进行研磨粉碎，得到柴 油车尾气脱硝催化剂用二氧化钛粉体。
制备的样品部分检测结果：比表面积SSA：107.5m2/g，粒度分布：D100.452μm、D500.916μm、D901.783μm，Fe含量：18ppm，S含量：0.38％，600℃老化100h，老化比表面 积97.2m2/g。
实施例3
本实施例3所述的柴油车尾气脱硝催化剂用二氧化钛粉体的制备方法，由以下步骤组成：
硫酸法净化钛液的主要指标：TiO2含量198.56g/L，F值2.01，Ti3+含量2.78g/L，Fe/Ti 为0.301，稳定性550。
将硫酸法净化钛液50ml预热至88℃，在300r/min的搅拌转速下缓慢加入10％NaOH溶 液30ml和去离子水10ml加热至沸的稀碱溶液，等待6分钟，得到水解晶种。
取35ml水解晶种于320r/min的搅拌转速下加入到预热好的1000ml温度为95℃的硫酸法 净化钛液中进行水解，60分钟后颜色变灰，1小时30分钟停止加热，2小时30分钟后进行 水洗。用去离子水2.0L进行洗涤，洗涤水温58℃，偏钛酸打浆后，加入98％浓硫酸15ml和 7ml浓度为100g/L的Ti3+，用1.0L去离子水58℃进行二次漂白水洗，水洗后偏钛酸滤饼的Fe2O3含量为23ppm。
水洗合格的偏钛酸用去离子水打浆，浆料TiO2浓度为332g/L，温度升到55℃，缓慢加 入硅酸钠溶液(SiO2浓度100g/L)210ml，同时加硫酸溶液，保持pH到7.3，反应2.0h。然后加入130ml的偏钨酸铵溶液(WO3浓度200g/L)，用硫酸和氨水调pH到7.2，反应1.5h 用与TiO2质量比为10倍的去离子水进行过滤洗涤。
水洗后的滤饼马沸炉中550℃煅烧1.5h，对煅烧后的粒状固体料进行研磨粉碎，得到柴 油车尾气脱硝催化剂用二氧化钛粉体。
制备的样品部分检测结果：比表面积SSA：108.5m2/g，粒度分布：D100.486μm、D500.966μm、D901.848μm，Fe含量：24ppm，S含量：0.43％，600℃老化100h，老化比表面 积98.2m2/g。
实施例4
本实施例4所述的柴油车尾气脱硝催化剂用二氧化钛粉体的制备方法，由以下步骤组成：
硫酸法净化钛液的主要指标：主要表征：TiO2含量198.56g/L，F值2.01，Ti3+含量2.78g/L， Fe/Ti为0.301，稳定性550。
将硫酸法净化钛液50ml预热至88℃，在250r/min的搅拌转速下缓慢加入10％NaOH溶 液30ml和去离子水10ml加热至沸的稀碱溶液，等待6分钟，得到水解晶种。
取35ml水解晶种于300r/min的搅拌转速下加入到预热好的1000ml温度为95℃的硫酸法 净化钛液中进行水解，60分钟后颜色变灰，1小时30分钟停止加热，2小时30分钟后进行 水洗。
用去离子水2.0L进行洗涤，洗涤水温58℃，偏钛酸打浆后，加入98％浓硫酸15ml和7ml 浓度为100g/L的Ti3+，用1.0L去离子水58℃进行二次漂白水洗，水洗后偏钛酸滤饼的Fe2O3含量为18ppm。水洗合格的偏钛酸用去离子水打浆，浆料TiO2浓度为332g/L，温度升到55℃， 缓慢加入硅酸钠溶液(SiO2浓度100g/L)210ml，同时加硫酸溶液，保持pH到7.3，反应2.0h。 然后加入130ml的偏钨酸铵溶液(WO3浓度200g/L)，用硫酸和氨水调pH到7.2，反应1.5h 用与TiO2质量比为10倍的去离子水进行过滤洗涤。
水洗后的滤饼马沸炉中580℃煅烧1.5h，对煅烧后的粒状固体料进行研磨粉碎，得到柴 油车尾气脱硝催化剂用二氧化钛粉体。
制备的样品部分检测结果：比表面积SSA：109.2m2/g，粒度分布：D100.455μm、D500.934μm、D901.785μm，Fe含量：22ppm，S含量：0.48％，600℃老化100h，老化比表面 积98.8m2/g。
实施例5
本实施例5所述的柴油车尾气脱硝催化剂用二氧化钛粉体的制备方法，由以下步骤组成：
硫酸法净化钛液的主要指标：TiO2含量198.56g/L，F值2.01，Ti3+含量2.78g/L，Fe/Ti 为0.301，稳定性550。
将硫酸法净化钛液50ml预热至88℃，在300r/min的搅拌转速下缓慢加入10％NaOH溶 液30ml和去离子水10ml加热至沸的稀碱溶液，等待6分钟，得到水解晶种。
取35ml水解晶种于320r/min的搅拌转速下加入到预热好的1000ml温度为95℃的硫酸法 净化钛液中进行水解，60分钟后颜色变灰，1小时30分钟停止加热，2小时30分钟后进行 水洗。
用去离子水2.0L进行洗涤，洗涤水温58℃，偏钛酸打浆后，加入98％浓硫酸15ml和7ml 浓度为100g/L的Ti3+，用1.0L去离子水58℃进行二次漂白水洗，水洗后偏钛酸滤饼的Fe2O3含量为19ppm。水洗合格的偏钛酸用去离子水打浆，浆料TiO2浓度为330g/L，温度升到55℃， 缓慢加入硅酸钠溶液(SiO2浓度100g/L)270ml，同时加硫酸溶液，保持pH到7.3，反应2.0h。 然后加入138ml的偏钨酸铵溶液(WO3浓度200g/L)，用硫酸和氨水调pH到7.2，反应1.5h 用与TiO2质量比为12倍的去离子水进行过滤洗涤。
水洗后的滤饼马沸炉中580℃煅烧1.5h，对煅烧后的粒状固体料进行研磨粉碎，得到柴 油车尾气脱硝催化剂用二氧化钛粉体。
制备的样品部分检测结果：比表面积SSA：110.3m2/g，粒度分布：D100.480μm、D500.994μm、D901.886μm，Fe含量：25ppm，S含量：0.52％，600℃老化100h，老化比表面 积100.7m2/g。
对比例1
本对比例1是本发明所述实施例5的对比例，由以下步骤组成：
硫酸法净化钛液的主要指标：TiO2含量198.56g/L，F值2.01，Ti3+含量2.78g/L，Fe/Ti 为0.301，稳定性550。
将硫酸法净化钛液50ml预热至88℃，在300r/min的搅拌转速下缓慢加入10％NaOH溶 液30ml和去离子水10ml加热至沸的稀碱溶液，等待6分钟，得到水解晶种。
取35ml水解晶种于320r/min的搅拌转速下加入到预热好的1000ml温度为95℃的硫酸法 净化钛液中进行水解，60分钟后颜色变灰，1小时30分钟停止加热，2小时30分钟后进行 水洗。
用去离子水2.0L进行洗涤，洗涤水温58℃，偏钛酸打浆后，加入98％浓硫酸15ml和7ml 浓度为100g/L的Ti3+，用1.0L去离子水58℃进行二次漂白水洗，水洗后偏钛酸滤饼的Fe2O3含量为19ppm。水洗合格的偏钛酸用去离子水打浆，浆料TiO2浓度为330g/L，然后加入138ml 的偏钨酸铵溶液(WO3浓度200g/L)，用硫酸和氨水调pH到7.2，反应1.5h用与TiO2质量比为12倍的去离子水进行过滤洗涤。
水洗后的滤饼马沸炉中580℃煅烧1.5h，往煅烧后的粒状固体料中加入27克白炭黑混运， 进行研磨粉碎，得到对比粉体。
制备的样品部分检测结果：比表面积SSA：128.9m2/g，粒度分布：D100.421μm、D500.903μm、D901.812μm，Fe含量：25ppm，S含量：0.48％，600℃老化100h，老化比表面 积60.7m2/g。
Claims (10)
1.一种柴油车尾气脱硝催化剂用二氧化钛粉体的制备方法，其特征在于：由以下步骤组成：
(1)水解晶种的制备：向硫酸法净化钛液中加入稀碱溶液，制备得到水解晶种备用；
(2)钛液水解：向硫酸法净化钛液中加入水解晶种进行保温反应，得到偏钛酸；
(3)偏钛酸水洗和打浆：偏钛酸水洗得到偏钛酸滤饼，然后与去离子水混合打浆，加入浓硫酸和Ti3+，进行二次水洗，得到偏钛酸浆料；
(4)包覆处理：向偏钛酸浆料中加入硅酸钠和硫酸溶液，然后加入偏钨酸铵溶液进行包覆处理；
(5)后处理：对步骤(4)得到的偏钛酸浆料进行后处理，得到二氧化钛粉体。
2.根据权利要求1所述的柴油车尾气脱硝催化剂用二氧化钛粉体的制备方法，其特征在于：步骤(1)中所述的将硫酸法净化钛液预热至85～90℃，于200～300r/min的搅拌转速下加入稀碱溶液反应4～8分钟，制备得到水解晶种。
3.根据权利要求1所述的柴油车尾气脱硝催化剂用二氧化钛粉体的制备方法，其特征在于：步骤(1)和步骤(2)中所述的硫酸法净化钛液TiO2的浓度为190～210g/L，F值1.90～2.10，Ti3+含量2.0～3.0g/L，Fe/Ti为0.28～0.32，稳定性≥500。
4.根据权利要求1所述的柴油车尾气脱硝催化剂用二氧化钛粉体的制备方法，其特征在于：步骤(2)中所述的将硫酸法净化钛液预热至90～95℃，于280～320r/min的搅拌转速下加入水解晶种，在92～98℃下，反应时间1.5h～3.0h进行保温反应。
5.根据权利要求1所述的柴油车尾气脱硝催化剂用二氧化钛粉体的制备方法，其特征在于：步骤(3)中所述的首先采用去离子水进行洗涤，洗涤水温为55～60℃，偏钛酸打浆后，加入98％浓硫酸和100g/L的Ti3+，用去离子水在55～60℃的温度下进行二次水洗，水洗至偏钛酸滤饼中的Fe2O3含量<30ppm。
6.根据权利要求1所述的柴油车尾气脱硝催化剂用二氧化钛粉体的制备方法，其特征在于：步骤(3)中所述的偏钛酸浆料浓度以TiO2计，TiO2含量为280～320g/L。
7.根据权利要求1所述的柴油车尾气脱硝催化剂用二氧化钛粉体的制备方法，其特征在于：步骤(4)中将偏钛酸浆料加热至50～60℃，反应3.0～4.0h；同时滴加硅酸钠溶液和硫酸溶液，使pH保持在6.5～7.5，然后加入偏钨酸铵溶液进行包覆处理。
8.根据权利要求1所述的柴油车尾气脱硝催化剂用二氧化钛粉体的制备方法，其特征在于：步骤(4)中所述的硅酸钠溶液浓度以SiO2计，SiO2浓度为100g/L，加入的SiO2量占总钛含量的2～8％。
9.根据权利要求1所述的柴油车尾气脱硝催化剂用二氧化钛粉体的制备方法，其特征在于：步骤(4)中所述的偏钨酸铵溶液浓度以WO3计，WO3浓度为150-200g/L。
10.根据权利要求1所述的柴油车尾气脱硝催化剂用二氧化钛粉体的制备方法，其特征在于：步骤(5)中所述的后处理包括过滤洗涤和煅烧粉碎；所述的煅烧粉碎是在马沸炉中于500～550℃的温度下煅烧1.5-2h；煅烧后的粒状固体料研磨粉碎，粒度分布d(0.5)满足0.5～1.0μm。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| WW01 | Invention patent application withdrawn after publication | ||
| WW01 | Invention patent application withdrawn after publication |
Application publication date: 20200630 |