CN111334215A - 一种具有耐湿性能的基材可回收型保护膜及其制作方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种具有耐湿性能的基材可回收型保护膜及其制作方法，保护膜包括高分子或金属箔的所述基材，所述基材表面电晕处理，所述基材表面涂布有适度交联的耐湿性复合型稀碱易溶压敏胶黏剂涂层，所述耐湿性复合型稀碱易溶压敏胶黏剂涂层上贴合有离型膜；其中，所述耐湿性复合型稀碱易溶压敏胶黏剂涂层包含有机溶剂相中聚合的稀碱液易溶型聚丙烯酸酯类压敏胶黏剂和聚甲基乙烯基醚胶黏剂；本发明，保护膜粘结性能好、耐温性佳、不残胶、持粘性能优秀并具有一定的耐湿性能，同时制作方法简单易行，回收后的基材纯净度高，再利用性能好，效果明显且经济性好，社会及环境效益显著。

Description

一种具有耐湿性能的基材可回收型保护膜及其制作方法

技术领域

本发明涉及压敏胶黏制品领域，具体为一种具有耐湿性能的基材可回收型保护膜及其制作方法。

背景技术

压敏胶黏制品在不需要加热或使用溶剂的情况下即可表现出粘性，广泛应用于模切、电子、医学、光学、电镀保护及材料加工等方面。

目前保护膜/胶粘带是通过将压敏胶黏剂涂布在一定表面自由能的基材上，经过干燥、交联固化后再作胶层防粘处理后制得的。保护膜/胶粘带所使用的压敏胶黏剂层一般由聚(甲基)丙烯酸酯类、橡胶类、聚氨酯类或有机硅类等PSA组成，这些压敏胶黏剂层通常为不溶不熔的高分子，化学性质比较稳定，很难通过溶解等手段将其从基材上去除。这些保护膜/胶粘带在使用完毕后，通常都作废弃处理，保护膜/胶粘带上的基材也得不到回收利用，不仅严重浪费了资源，更污染了人类赖以生存的环境。

然而，在环保意识不断增长的今天，环境友好型材料及材料的可回收性越来越受到人们的重视，资源、市场及环保要求越来越高。而保护膜类产品是属于很难降解的高分子材料，有的种类在自然环境中甚至可以存在数百年之久！

但是，由于资金、技术等的局限性，目前市场的保护膜类产品，其在使用完毕后，一般都不是作为固体危废而是很多都作为普通垃圾进行填埋、焚烧甚至不作有效处理混杂于普通的社会垃圾中，这不仅严重污染了我们的生存空间，而且也造成了资源的极大浪费。

常见的保护膜/胶粘带类产品约80％～90％质量份额为膜类等基材和大约10％-20％质量份额的压敏胶黏剂涂层，这些高分子物质在自然界中的稳定性是保护膜成为污染物的重要原因，特别是压敏胶黏剂涂层的难溶特性，处理起来尤为困难。所以有的科技工作者也开发出了一些水溶性的胶黏材料，已经开始应用于造纸行业中用于纸张的接驳。这种纸张接驳胶带以纸为基材，采用可溶于水的胶黏剂层。胶带使用完毕后，可与废纸一起直接浆化。然而这种接驳胶带因为强化了胶层的水溶性，亲水单体过多及碱化程度高，导致胶层的表面自由能非常大，难以在高分子薄膜上涂布；同时胶黏剂的分子量很小及内含较多的乳化剂成分，所以胶黏剂的内聚力及持粘力很低，残胶严重，难以达到电子保护膜的使用要求，更满足不了光学级保护膜的使用要求。

申请号为201710804021.2及专利申请号为201710824709.7的两个在申请专利，因采用了以水溶胶为胶黏剂的方法制造保护膜，该类保护膜在使用完毕后，可将用后的保护膜投入清水中，搅拌溶解掉水溶性胶层，得到清洁易回收的基材，固然较好地解决了保护膜的基材回收，但是因其使用的胶黏剂为特殊设计的聚(甲基)丙烯酸酯类压敏胶，只有在用碱有效中和后才表现出较好的水溶性，且为了追求水溶性能，必须使用非常大比例的亲水性单体及更大比例的低Tg的低单体；这种特殊设计的(聚甲基)丙烯酸酯类压敏胶，经过有效碱中和后，胶层的玻璃化转变温度点(Tg)将大大上升，胶层的初粘性下降严重，只有添加大量的水溶性增塑剂及水溶性增粘剂，才能满足保护膜/胶粘带基本的粘性要求，但是却容易造成胶层的内聚力下降及交联困难、有残胶及耐温性不足的缺陷；同时保护膜/胶带所用的胶层为水溶性物质，其很容易在贮存、运输及使用过程中受到环境中水汽的侵蚀，造成粘结力下降、胶层力学性能劣化及保护膜/胶带产品变形等问题。

目前保护膜的处理方法大致有如下几种方式：

1.直接填埋或焚烧：将使用过的保护膜直接埋入垃圾处理填埋场或焚烧处理，这种处理方法实际上还是会污染地下水或大气环境；

2.作为固态危废，请有处理资质的专业机构处理：这种处理成本高昂，每吨的处理费用报价为4000元至5000元不等，且贮存运输条件苛刻，一般企业难以承受。

3.溶剂去除胶层：将初步清洗的保护膜用有一定毒害作用的有机溶剂浸泡，待保护膜的压敏胶黏剂涂层在有机溶剂如乙酸乙酯、甲苯等中溶解或溶胀后，用机械的方法去除，得到相对比较纯净的基材，再将基材回收再利用。这种处理方法的缺点是：因使用有机溶剂，存在着消防安全及职业卫生安全隐患；有机溶剂价格较高导致经济性不合理，同时使用后的有机溶剂同样存在待处理问题。而且通常保护膜的功能性涂层为交联型的压敏胶，其在有机溶剂中很难有效溶解，导致处理后的基材仍然带胶严重，不利于后道的回收再利用。

4.化学溶胶：将初步清洁的保护膜用NaOH等强碱性溶液在高温、有压力及长时间条件下反应以达到溶掉压敏胶黏剂涂层的目的。这种处理方法的缺点主要是选择性太差，只能处理聚(甲基)丙烯酸酯类涂层的保护膜，且因为聚(甲基)丙烯酸酯类涂层要使用大量的长链侧基的丙烯酸酯类单体，存在水解温度高、碱溶条件苛刻、反应时间长、能耗高、产生的污水多、膜类基材受损等问题，其他种类涂层的保护膜处理效果很差。

5.直接混合造粒回收法：将初步清洁的保护膜切碎后，在熔融状态下用共挤出法直接将含有压敏胶黏剂涂层的保护膜造粒，制得具有一定物理性能的塑料粒子再回收利用。本方法的特点是胶黏剂的可选择性太狭窄。因为基材及压敏胶黏剂涂层的化学成分及化学结构的原因，只能对采用聚烯烃的基材并涂布SBR等聚烯烃类胶黏剂的保护膜进行共挤出造粒，且造出的粒子力学性能很差；而采用非聚烯烃及非SBR胶黏剂的保护膜则很难共挤出造粒，所以本方法的局限性很强。

6.采用胶黏剂混加发泡剂的方法：这种方法是将具有一定发泡温度的发泡剂加到压敏胶黏剂中，待保护膜使用结束后，将用过的保护膜进过一定的温度处理，压敏胶黏剂中的发泡剂发泡，使压敏胶黏剂涂层从基材上崩解脱落，从而可以达到回收基材的目的。这种方法是有特定的使用条件的，主要是因为压敏胶黏剂的玻璃化转变温度点很低(约-20℃～-70℃)，在发泡剂的发泡温度条件下，压敏胶黏剂涂层处于粘流态，发泡剂在发泡伊始形成的气态物质，迅速穿过压敏胶黏剂涂层而溢散，根本无法满足发泡剂的发泡条件，得不到发泡的压敏胶黏剂涂层，也就达不到通过发泡作用将压敏胶黏剂涂层从基材上崩解脱落的目的。所以采用向胶层中添加发泡剂的方法只能添加微胶囊型发泡剂。采用微胶囊发泡剂来进行保护膜基材回收的缺点也很明显，一来是微胶囊发泡剂的价格很昂贵，经济性较差；二来微胶囊发泡剂的平均粒径一般都超过20um，所以很难在胶厚低于20um的保护膜上采用；再者微胶囊发泡剂发泡后，并不能保证压敏胶黏剂涂层会从基材上完全脱落，这同样不能满足保护膜基材的有效回收。

针对这些缺陷，所以我们设计一种具有耐湿性能的基材可回收型保护膜及其制作方法是很有必要的。

发明内容

本发明的目的在于提供一种具有耐湿性能的基材可回收型保护膜及其制作方法，通过在稀碱液易溶型聚丙烯酸酯类压敏胶黏剂中加入易水溶、潮湿氛围下粘结作用强、初粘性好、无毒、环保易降解的聚甲基乙烯基醚胶黏剂后制备成复合型的胶黏剂结构，来改善常规水溶/水分散型聚丙烯酸酯类压敏胶黏剂的需要添加大量低分子水溶性增粘剂、增塑剂、初粘低、内聚力小、粘结性能差以及不耐湿气等不足，该方法制作的保护膜的基材不仅可以回收再利用，而且其使用的耐湿性复合型稀碱易溶压敏胶黏剂涂层可以降解为对环境无害的二氧化碳、氮气和水。

本发明的目的可以通过以下技术方案实现：

一种具有耐湿性能的基材可回收型保护膜，包括高分子或金属箔的所述基材，所述基材表面电晕处理，所述基材表面涂布有适度交联的耐湿性复合型稀碱易溶压敏胶黏剂涂层，所述耐湿性复合型稀碱易溶压敏胶黏剂涂层上贴合有离型膜；

其中，所述耐湿性复合型稀碱易溶压敏胶黏剂涂层包含有机溶剂相中聚合的稀碱液易溶型聚丙烯酸酯类压敏胶黏剂和聚甲基乙烯基醚胶黏剂。

作为本发明进一步的方案：所述耐湿性复合型稀碱易溶压敏胶黏剂涂层的压敏胶黏剂组分百分比为：稀碱液易溶型聚丙烯酸酯类压敏胶黏剂50％-90％和聚甲基乙烯基醚50％-10％。

作为本发明进一步的方案：所述稀碱液易溶型聚丙烯酸酯类压敏胶黏剂由丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸-β-羟乙酯、丙烯酸-β-羟丙酯、甲基丙烯酸-β-羟乙酯、甲基丙烯酸-β-羟丙酯、丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、顺丁烯二酸、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸己酯、乙酸乙烯酯中的至少两种及分子量调节剂在有机溶剂中通过自由基聚合后制得，且所述稀碱液易溶型聚丙烯酸酯类压敏胶黏剂高分子在未交联时的玻璃化转变温度点介于-15℃-50℃之间。

作为本发明进一步的方案：所述稀碱液易溶型聚丙烯酸酯类压敏胶黏剂的单体质量百分比为：甲基丙烯酸0％-15％、丙烯酸0-20％、顺丁烯二酸0-10％、丙烯酸乙酯0-30％、丙烯酸丁酯0％-60％、丙烯酸异辛酯0-50％、丙烯酸-β-羟乙酯0-10％、N-羟甲基丙烯酰胺0％-1％和分子量调节剂0-1％。

一种具有耐湿性能的基材可回收型保护膜的制作方法，包括步骤依次如下：

步骤一：制备单体混合液；

步骤二：制备引发剂溶液；

步骤三：将引发剂溶液、单体混合液、分子量调节剂在有机溶剂中通过自由基聚合为稀碱液易溶型聚丙烯酸酯类压敏胶黏剂；

步骤四：将稀碱液易溶型聚丙烯酸酯类压敏胶黏剂和聚甲基乙烯基醚在反应釜中制备为复合型稀碱易溶压敏胶黏剂；

步骤五：将复合型稀碱易溶压敏胶黏剂和聚甲基乙烯基醚及其他助剂制备为耐湿性复合型稀碱易溶压敏胶黏剂涂布液；

步骤六：用多功能涂布机将耐湿性复合型稀碱易溶压敏胶黏剂涂布液涂布至经过电晕处理的基材表面，并干燥固化为适度交联的耐湿性复合型稀碱易溶压敏胶黏剂涂层；

步骤七：在耐湿性复合型稀碱易溶压敏胶黏剂涂层上贴合离型膜，经过后熟化处理后即得具有耐湿性能的使用耐湿性复合型稀碱易溶压敏胶黏剂的基材可回收型保护膜。

作为本发明进一步的方案：步骤一包括：

将准确计量的丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸-β-羟乙酯、丙烯酸-β-羟丙酯、甲基丙烯酸-β-羟乙酯、甲基丙烯酸-β-羟丙酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、顺丁烯二酸、乙酸乙烯酯中的至少两种单体及规定量的分子量调节剂，混合均匀，再加入规定量溶剂的60％到单体混合液中，搅拌均匀，得到单体混合液。

作为本发明进一步的方案：步骤二包括：

将计算量的引发剂准确称量，用10-15倍引发剂质量的甲苯搅拌溶解完全，静置60min，待引发剂溶液中的杂质完全沉淀，分离出溶液中的杂质，取上清液制得引发剂溶液。

作为本发明进一步的方案：如使用偶氮类引发剂，则使用强极性单体作为溶剂，其余引发剂则使用甲苯作为溶剂。

作为本发明进一步的方案：步骤三包括：

将精制后的引发剂溶液加至单体混合液中，搅拌均匀后再加入分子量调节剂，继续搅拌得到单体滴加液；向反应釜中加入规定量30％的溶剂，在通氮保护氛围下升温至回流稳定10-30min；向反应釜中滴加单体滴加液，控制滴加时间为180min滴加完毕；用规定量10％的溶剂冲洗滴加罐及管路；控制反应釜中的反应温度在78-88℃之间，控制回流的稳定，继续在通氮保护的情况下回流保温120-150min。

作为本发明进一步的方案：步骤四包括：

冷却反应物料，在反应釜内温低于65℃情况下，向反应釜中加入规定质与量的聚甲基乙烯基醚并搅拌30min；继续搅拌冷却至40℃，关闭通氮保护，过滤放料至料桶中，密闭保存，得到复合型稀碱易溶压敏胶黏剂。

作为本发明进一步的方案：步骤五包括：

称取规定量的复合型稀碱易溶压敏胶黏剂、溶剂、聚甲基乙烯基醚、增粘剂、增塑剂、交联剂和流平剂，分别将聚甲基乙烯基醚、增粘剂、增塑剂和交联剂用溶剂稀释后，在搅拌状态下加入到复合型稀碱易溶压敏胶黏剂中，搅拌均匀，然后再将流平剂慢慢加入，继续搅拌，配制成耐湿性复合型稀碱易溶压敏胶黏剂涂布液。

本发明的有益效果：通过在稀碱液易溶型聚丙烯酸酯类压敏胶黏剂中加入易水溶、潮湿氛围下粘结作用强、初粘性好、无毒、环保易降解的聚甲基乙烯基醚胶黏剂后制备成复合型的胶黏剂结构，来改善常规水溶/水分散型聚丙烯酸酯类压敏胶黏剂的需要添加大量低分子水溶性增粘剂、增塑剂、初粘低、内聚力小、粘结性能差以及不耐湿气等不足，该方法制作的保护膜的基材不仅可以回收再利用，而且其使用的耐湿性复合型稀碱易溶压敏胶黏剂涂层可以降解为对环境无害的二氧化碳、氮气和水。

附图说明

为了便于本领域技术人员理解，下面结合附图对本发明作进一步的说明。

图1为本发明单面保护膜的结构示意图；

图2为本发明单面保护膜的结构示意图；

图中：1、基材；2、耐湿性复合型稀碱易溶压敏胶黏剂涂层；3、离型膜。

具体实施方式

下面将结合实施例对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。

本发明提供一种技术方案：一种具有耐湿性能的基材可回收型保护膜及其制作方法：

一种具有耐湿性能的基材可回收型保护膜，包括高分子或金属箔的基材1，基材1表面电晕处理，基材1表面涂布有适度交联的耐湿性复合型稀碱易溶压敏胶黏剂涂层2，耐湿性复合型稀碱易溶压敏胶黏剂涂层2上贴合有离型膜3；

其中，耐湿性复合型稀碱易溶压敏胶黏剂涂层2包含有机溶剂相中聚合的稀碱液易溶型聚丙烯酸酯类压敏胶黏剂和聚甲基乙烯基醚胶黏剂；

其中，耐湿性复合型稀碱易溶压敏胶黏剂涂层2的压敏胶黏剂组分百分比为：稀碱液易溶型聚丙烯酸酯类压敏胶黏剂50％-90％和聚甲基乙烯基醚50％-10％；

其中，稀碱液易溶型聚丙烯酸酯类压敏胶黏剂由丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸-β-羟乙酯、丙烯酸-β-羟丙酯、甲基丙烯酸-β-羟乙酯、甲基丙烯酸-β-羟丙酯、丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、顺丁烯二酸、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸己酯、乙酸乙烯酯中的至少两种及分子量调节剂在有机溶剂中通过自由基聚合后制得，且稀碱液易溶型聚丙烯酸酯类压敏胶黏剂高分子在未交联时的玻璃化转变温度点介于-15℃-50℃之间；

其中，稀碱液易溶型聚丙烯酸酯类压敏胶黏剂的单体质量百分比为：甲基丙烯酸0％-15％、丙烯酸0-20％、顺丁烯二酸0-10％、丙烯酸乙酯0-30％、丙烯酸丁酯0％-60％、丙烯酸异辛酯0-50％、丙烯酸-β-羟乙酯0-10％、N-羟甲基丙烯酰胺0％-1％和分子量调节剂0-1％；

请参见图1，单面保护膜，包括基材1一侧依次层叠设置的耐湿性复合型稀碱易溶压敏胶黏剂涂层2和离型膜3；

请参见图2，双面保护膜，包括基材1两侧依次层叠设置的耐湿性复合型稀碱易溶压敏胶黏剂涂层2和离型膜3。

一种具有耐湿性能的基材可回收型保护膜的制作方法，包括步骤依次如下：

步骤一：制备单体混合液；

其中，将准确计量的丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸-β-羟乙酯、丙烯酸-β-羟丙酯、甲基丙烯酸-β-羟乙酯、甲基丙烯酸-β-羟丙酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、顺丁烯二酸、乙酸乙烯酯中的至少两种单体及规定量的分子量调节剂，混合均匀，再加入规定量溶剂的60％到单体混合液中，搅拌均匀，得到单体混合液；

步骤二：制备引发剂溶液；

其中，将计算量的引发剂准确称量，用10-15倍引发剂质量的甲苯搅拌溶解完全，静置60min，待引发剂溶液中的杂质完全沉淀，分离出溶液中的杂质，取上清液制得引发剂溶液，如使用偶氮类引发剂，则使用强极性单体作为溶剂，其余引发剂则使用甲苯作为溶剂；

步骤三：将引发剂溶液、单体混合液、分子量调节剂在有机溶剂中通过自由基聚合为稀碱液易溶型聚丙烯酸酯类压敏胶黏剂；

其中，将精制后的引发剂溶液加至单体混合液中，搅拌均匀后再加入分子量调节剂，继续搅拌得到单体滴加液；向反应釜中加入规定量30％的溶剂，在通氮保护氛围下升温至回流稳定10-30min；向反应釜中滴加单体滴加液，控制滴加时间为180min滴加完毕；用规定量10％的溶剂冲洗滴加罐及管路；控制反应釜中的反应温度在78-88℃之间，控制回流的稳定以防止冲料或爆聚，继续在通氮保护的情况下回流保温120-150min；

步骤四：将稀碱液易溶型聚丙烯酸酯类压敏胶黏剂和聚甲基乙烯基醚在反应釜中制备为复合型稀碱易溶压敏胶黏剂；

其中，冷却反应物料，在反应釜内温低于65℃情况下，向反应釜中加入规定质与量的聚甲基乙烯基醚并搅拌30min；继续搅拌冷却至40℃，关闭通氮保护，过滤放料至料桶中，密闭保存，得到复合型稀碱易溶压敏胶黏剂；

步骤五：将复合型稀碱易溶压敏胶黏剂和聚甲基乙烯基醚及其他助剂制备为耐湿性复合型稀碱易溶压敏胶黏剂涂布液；

其中，称取规定量的复合型稀碱易溶压敏胶黏剂、溶剂、聚甲基乙烯基醚、增粘剂、增塑剂、交联剂和流平剂，分别将聚甲基乙烯基醚、增粘剂、增塑剂和交联剂用溶剂稀释后，在搅拌状态下加入到复合型稀碱易溶压敏胶黏剂中，搅拌均匀，然后再将流平剂慢慢加入，继续搅拌，配制成耐湿性复合型稀碱易溶压敏胶黏剂涂布液；

步骤六：用多功能涂布机将耐湿性复合型稀碱易溶压敏胶黏剂涂布液涂布至经过电晕处理的基材1表面，并干燥固化为适度交联的耐湿性复合型稀碱易溶压敏胶黏剂涂层2；

步骤七：在耐湿性复合型稀碱易溶压敏胶黏剂涂层2上贴合离型膜3，经过后熟化处理后即得具有耐湿性能的使用耐湿性复合型稀碱易溶压敏胶黏剂的基材可回收型保护膜。

实施例1：

一种具有耐湿性能的基材可回收型保护膜的制作方法，复合型稀碱易溶压敏胶黏剂的制备步骤依次如下：

a1.将准确计量的280g有效含量为75％的BPO用3Kg甲苯搅拌溶解，静置60min，待溶液变为澄清透明后，除去液体底部沉淀的水分，得到引发剂溶液；

b1.将准确计量的1.75Kg的甲基丙烯酸、5.25Kg的丙烯酸、1.05Kg的丙烯酸羟乙酯、12.25Kg的丙烯酸异辛酯、14.7Kg的丙烯酸丁酯在不锈钢容器中混合均匀；

c1.分别将37Kg的乙酸乙酯、引发剂溶液在搅拌状态下加至单体混合液中并搅拌均匀后，再加入105g的分子量调节剂十二烷基硫醇，继续搅拌5min，制得单体滴加液；

d1.向不锈钢反应釜中加入18Kg的乙酸乙酯，在通氮条件下对反应釜进行搅拌升温至78℃，保持回流稳定10min-30min；

e1.向反应釜中均匀滴加单体滴加液，滴加时间为180min；

f1.用7Kg的乙酸乙酯冲洗滴加罐及相关管路，冲洗液用5-10min时间均匀放至反应釜中；

g1.小心控制反应温度在80℃-88℃之间，避免冲料或爆聚；继续在80℃-88℃之间的反应温度条件下保持回流稳定120min；

h1.冷却反应釜至65℃，加入平均分子量约60000g/mol的固含为40％的聚甲基乙烯基醚25Kg，继续搅拌30min并调整胶水固含至35％，待反应釜温度在40℃，关闭通氮保护，停止搅拌；

i1.过滤放料至桶中，密闭保存，得到固含35％的复合型稀碱易溶压敏胶黏剂。

耐湿性复合型稀碱易溶压敏胶黏剂涂布液的制备步骤依次如下：

a2.将26克的乙酰丙酮铝用1Kg的乙酸乙酯搅拌溶解均匀，得到交联剂稀释液；

b2.将0.5Kg的40％的平均重均分子量约为60000g/mol的聚甲基乙烯基醚在搅拌状态下慢慢加入到2Kg的复合型稀碱易溶压敏胶黏剂中，继续搅拌30min，得到涂布复配液；

c2.将交联剂稀释液在搅拌状态下慢慢加入到3Kg的涂布复配液中，继续搅拌；

d2.将15克的德国毕克水性流平剂BYK-333在搅拌状态下加入到已添加了交联剂的涂布复配液中，继续搅拌15min，得到耐湿性复合型稀碱易溶压敏胶黏剂涂布液。

耐湿性复合型稀碱易溶压敏胶黏剂涂层2的涂布步骤：用多功能涂布机将配制完成的耐湿性复合型稀碱易溶压敏胶黏剂涂布液涂布到透光率90％以上、雾度≤1.0％的基材1的电晕面(电晕值不低于52mN/m)，控制涂布干胶厚度10um，控制保护膜通过130℃烘箱干燥段的时间1-5min，并在收卷工位贴合离型膜3，制得了以PET为基材1的具有防湿性能的基材1可回收型保护膜，涂布完成的保护膜需经过55℃、48-50h的后固化处理后才可以达到粘性稳定并满足客户的使用要求。

实施例1所制备的具有耐湿性能的基材可回收型保护膜的基本性能见表1

表一

可见，实施例1的具有耐湿性能的基材可回收型保护膜的基本性能可以满足保护膜的使用要求，耐湿性复合型稀碱易溶压敏胶黏剂涂层2溶解性合格，同时回收的PET基材洁净，便于进一步回收再利用。

实施例2：

一种具有耐湿性能的基材可回收型保护膜的制作方法，复合型稀碱易溶压敏胶黏剂的制备步骤依次如下：

a3.准确称取5.25Kg的丙烯酸、1.05Kg的丙烯酸羟乙酯在不锈钢容器中搅拌均匀后，加入157.5g的精制过的偶氮二异丁氰，不断地搅拌，直至完全溶解，得到引发剂溶液；

b3.将准确计量的8.70Kg的丙烯酸异辛酯、20.0Kg的丙烯酸丁酯在不锈钢容器中混合均匀；

c3.分别将37Kg的乙酸乙酯、引发剂溶液在搅拌状态下加至单体混合液中并搅拌均匀后，再加入122.5克的分子量调节剂十二烷基硫醇，继续搅拌5min，制得单体滴加液；

d3.向不锈钢反应釜中加入18Kg的乙酸乙酯，在通氮条件下对反应釜进行搅拌升温至78℃，保持回流稳定10-30min；

e3.向反应釜中均匀滴加单体滴加液，滴加时间为180min；

f3.用7Kg的乙酸乙酯冲洗滴加罐及相关管路，冲洗液用5-10min时间均匀放至反应釜中；

g3.小心控制反应温度在78℃-86℃之间，避免冲料或爆聚；继续在78℃-86℃之间的反应温度条件下保持回流稳定120min；

h3.拌状态下冷却反应物料至65℃，将平均重均分子量为50000g/mol的固含约50％PVME甲醇溶液20Kg加至反应釜中，搅拌30min并调整胶水固含，继续冷却反应釜内温40℃，关闭通氮保护；停止搅拌；

i3.过滤放料至桶中，密闭保存，得到固含35％的复合型稀碱易溶压敏胶黏剂。

耐湿性复合型稀碱易溶压敏胶黏剂涂布液的制备步骤依次如下：

a4.将20克的乙酰丙酮铝用1Kg的乙酸乙酯搅拌溶解均匀，得到交联剂稀释液；

b4.将1Kg的50％的平均Mw为50000g/mol左右的聚甲基乙烯基醚在搅拌状态下慢慢加入到3Kg的复合型稀碱易溶压敏胶黏剂中，继续搅拌30min，得到涂布复配液；

c4.将交联剂稀释液在搅拌状态下慢慢加入到涂布复配液中，继续搅拌；

d4.将25克的德国毕克水性流平剂BYK-333在搅拌状态下加入到已添加了交联剂的涂布复配液中，继续搅拌15min，得到耐湿性复合型稀碱易溶压敏胶黏剂涂布液。

耐湿性复合型稀碱易溶压敏胶黏剂涂层2的涂布步骤：用多功能涂布机将配制完成的耐湿性复合型稀碱易溶压敏胶黏剂涂布液涂布到透光率90％以上、雾度≤1.0％的基材1的电晕面(电晕值不低于46mN/m)，控制涂布干胶厚度10um，控制保护膜通过110℃烘箱干燥段的时间1-5min，并在收卷工位贴合离型膜3，制得了以BOPP为基材1的耐湿性复合型稀碱易溶型保护膜，涂布完成的保护膜需经过55℃、48-50h的后固化处理后才可以达到粘性稳定并满足客户的使用要求。

实施例2所制备的具有耐湿性能的基材可回收型保护膜的基本性能见表2

表二

可见，实施例2的具有耐湿性能的基材可回收型保护膜的基本性能可以满足保护膜的使用要求，耐湿性复合型稀碱易溶胶黏剂涂层溶解性合格，同时回收的BOPP基材洁净，便于进一步回收再利用。

本发明不仅可用于上述实施例中所述的单面保护膜类、双面胶带类压敏胶黏制品基材的回收再利用，也可以延伸至其它不同基材涂布不同胶系的保护膜类、胶带类压敏胶黏制品的基材回收与再利用。

公开的本发明优选实施例只是用于帮助阐述本发明。优选实施例并没有详尽叙述所有的细节，也不限制该发明仅为所述的具体实施方式。显然，根据本说明书的内容，可作很多的修改和变化。本说明书选取并具体描述这些实施例，是为了更好地解释本发明的原理和实际应用，从而使所属技术领域技术人员能很好地理解和利用本发明。本发明仅受权利要求书及其全部范围和等效物的限制。

Claims (11)

1.一种具有耐湿性能的基材可回收型保护膜，其特征在于，包括高分子或金属箔的所述基材(1)，所述基材(1)表面电晕处理，所述基材(1)表面涂布有适度交联的耐湿性复合型稀碱易溶压敏胶黏剂涂层(2)，所述耐湿性复合型稀碱易溶压敏胶黏剂涂层(2)上贴合有离型膜(3)；

其中，所述耐湿性复合型稀碱易溶压敏胶黏剂涂层(2)包含有机溶剂相中聚合的稀碱液易溶型聚丙烯酸酯类压敏胶黏剂和聚甲基乙烯基醚胶黏剂。

2.根据权利要求1所述的一种具有耐湿性能的基材可回收型保护膜，其特征在于，所述耐湿性复合型稀碱易溶压敏胶黏剂涂层(2)的压敏胶黏剂组分百分比为：稀碱液易溶型聚丙烯酸酯类压敏胶黏剂50％-90％和聚甲基乙烯基醚50％-10％。

3.根据权利要求2所述的一种具有耐湿性能的基材可回收型保护膜，其特征在于，所述稀碱液易溶型聚丙烯酸酯类压敏胶黏剂由丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸-β-羟乙酯、丙烯酸-β-羟丙酯、甲基丙烯酸-β-羟乙酯、甲基丙烯酸-β-羟丙酯、丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、顺丁烯二酸、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸己酯、乙酸乙烯酯中的至少两种及分子量调节剂在有机溶剂中通过自由基聚合后制得，且所述稀碱液易溶型聚丙烯酸酯类压敏胶黏剂高分子在未交联时的玻璃化转变温度点介于-15℃-50℃之间。

4.根据权利要求3所述的一种具有耐湿性能的基材可回收型保护膜，其特征在于，所述稀碱液易溶型聚丙烯酸酯类压敏胶黏剂的单体质量百分比为：甲基丙烯酸0％-15％、丙烯酸0-20％、顺丁烯二酸0-10％、丙烯酸乙酯0-30％、丙烯酸丁酯0％-60％、丙烯酸异辛酯0-50％、丙烯酸-β-羟乙酯0-10％、N-羟甲基丙烯酰胺0％-1％和分子量调节剂0-1％。

5.一种具有耐湿性能的基材可回收型保护膜的制作方法，其特征在于，包括步骤依次如下：

步骤一：制备单体混合液；

步骤二：制备引发剂溶液；

步骤三：将引发剂溶液、单体混合液、分子量调节剂在有机溶剂中通过自由基聚合为稀碱液易溶型聚丙烯酸酯类压敏胶黏剂；

步骤四：将稀碱液易溶型聚丙烯酸酯类压敏胶黏剂和聚甲基乙烯基醚在反应釜中制备为复合型稀碱易溶压敏胶黏剂；

步骤五：将复合型稀碱易溶压敏胶黏剂和聚甲基乙烯基醚及其他助剂制备为耐湿性复合型稀碱易溶压敏胶黏剂涂布液；

步骤六：用多功能涂布机将耐湿性复合型稀碱易溶压敏胶黏剂涂布液涂布至经过电晕处理的基材(1)表面，并干燥固化为适度交联的耐湿性复合型稀碱易溶压敏胶黏剂涂层(2)；

步骤七：在耐湿性复合型稀碱易溶压敏胶黏剂涂层(2)上贴合离型膜(3)，经过后熟化处理后即得具有耐湿性能的使用耐湿性复合型稀碱易溶压敏胶黏剂的基材可回收型保护膜。

6.根据权利要求5所述的一种具有耐湿性能的基材可回收型保护膜的制作方法，其特征在于，步骤一包括：

将准确计量的丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸-β-羟乙酯、丙烯酸-β-羟丙酯、甲基丙烯酸-β-羟乙酯、甲基丙烯酸-β-羟丙酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、顺丁烯二酸、乙酸乙烯酯中的至少两种单体及规定量的分子量调节剂，混合均匀，再加入规定量溶剂的60％到单体混合液中，搅拌均匀，得到单体混合液。

7.根据权利要求5所述的一种具有耐湿性能的基材可回收型保护膜的制作方法，其特征在于，步骤二包括：

将计算量的引发剂准确称量，用10-15倍引发剂质量的甲苯搅拌溶解完全，静置60min，待引发剂溶液中的杂质完全沉淀，分离出溶液中的杂质，取上清液制得引发剂溶液。

8.根据权利要求7所述的一种具有耐湿性能的基材可回收型保护膜的制作方法，其特征在于，如使用偶氮类引发剂，则使用强极性单体作为溶剂，其余引发剂则使用甲苯作为溶剂。

9.根据权利要求5所述的一种具有耐湿性能的基材可回收型保护膜的制作方法，其特征在于，步骤三包括：

将精制后的引发剂溶液加至单体混合液中，搅拌均匀后再加入分子量调节剂，继续搅拌得到单体滴加液；向反应釜中加入规定量30％的溶剂，在通氮保护氛围下升温至回流稳定10-30min；向反应釜中滴加单体滴加液，控制滴加时间为180min滴加完毕；用规定量10％的溶剂冲洗滴加罐及管路；控制反应釜中的反应温度在78-88℃之间，控制回流的稳定以防止冲料或爆聚，继续在通氮保护的情况下回流保温120-150min。

10.根据权利要求5所述的一种具有耐湿性能的基材可回收型保护膜的制作方法，其特征在于，步骤四包括：

冷却反应物料，在反应釜内温低于65℃情况下，向反应釜中加入规定质与量的聚甲基乙烯基醚并搅拌30min；继续搅拌冷却至40℃，关闭通氮保护，过滤放料至料桶中，密闭保存，得到复合型稀碱易溶压敏胶黏剂。

11.根据权利要求5所述的一种具有耐湿性能的基材可回收型保护膜的制作方法，其特征在于，步骤五包括：

称取规定量的复合型稀碱易溶压敏胶黏剂、溶剂、聚甲基乙烯基醚、增粘剂、增塑剂、交联剂和流平剂，分别将聚甲基乙烯基醚、增粘剂、增塑剂和交联剂用溶剂稀释后，在搅拌状态下加入到复合型稀碱易溶压敏胶黏剂中，搅拌均匀，然后再将流平剂慢慢加入，继续搅拌，配制成耐湿性复合型稀碱易溶压敏胶黏剂涂布液。

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