CN111328341B - 清洁组合物及其用途 - Google Patents

Abstract

一种清洁组合物，其包含阴离子聚合物、非离子聚合物和表面活性剂体系的水性溶液。如本文所述，溶液包含具有不同组成和密度的两个不同的水性相。此外还公开了使用方法。

Description

清洁组合物及其用途

背景技术

清洁组合物通常以单相组合物或分散在整个水性介质中的油的形式递送。然而，在不使用时两个或更多个相存在于单个容器中将具有显著的优点。取决于各种试剂，这些相可能吸引眼球；特别是分散在其中的着色剂或存在于相界面处的颗粒。使用者在最终使用之前少量振摇会产生相的混合，并有时产生气泡状外观。还存在与多相组合物相关的其他益处。例如，这些组合物具有同时显示多种益处的能力，并可广告宣传为同时用于多种目的。它们还可驱动期望的消费者吸引力并与反应性成分和/或先前认为不相容的成分一起配制。

在整个洗涤过程中，在增加的量的被去除污物的存在下的泡沫持久性可以说是消费者所依赖的最重要的清洁功效信号。手洗餐具洗涤剂行业使用实验室微板测试(Miniplate Test)作为关键实验室评价方法来评估这一最重要的性能标准和定量液体手洗餐具洗涤剂制剂的性能质量。

因此，需要一种包含不同的水性相的清洁组合物，其能够进行稳健的清洁、延长稳定性并具有改善的起泡条件。

发明内容

本文提供了一种清洁组合物，其包含不同的水性相，能够进行稳健的清洁、延长稳定性并具有改善的起泡条件。

在某些实施方案中，制剂可形成不寻常的水性双相体系，其中吸湿性阴离子聚合物浓缩在一个相中，而非离子聚合物浓缩在另一个相中。这些制剂与常规的双相制剂不同，在于两相都是水性的，而不是一个相是疏水性的而另一个是亲水性的。它们还与结构化组合物如凝胶不同，在于它们将分离成具有不同组成和密度的相，例如上部相和下部相，其可通过振摇容易地混合并然后在短时间内重新分离。

在一个实施方案中，本公开因此提供了包含以下的清洁组合物：

a.酸性聚合物，例如选自以下中的一种或多种的聚合物：(a)丙烯酸衍生物(例如，丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、氯乙基乙烯基醚、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯以及它们的盐和酯)的组合的丙烯酸酯均聚物或共聚物，和(b)合成阴离子线型聚羧酸酯，如马来酸酐或酸与另一可聚合烯键式不饱和单体的1∶4至4∶1共聚物，例如，甲基乙烯基醚/马来酸酐的共聚物，其中一些或全部酸酐部分被水解以提供游离羧基基团；

b.非离子聚合物；例如选自一种或多种聚(环氧烷)聚合物，例如选自聚乙二醇、聚丙二醇、泊洛沙姆及其混合物；例如，其中口腔可接受的非离子聚合物具有至少3000D、例如6kD至250kD、例如8kD的分子量；

c.相稳定量的表面活性剂，其包含至少一种阴离子表面活性剂和至少一种非离子表面活性剂的组合，其中所述阴离子表面活性剂包含为C₈-C₂₂烷基或酰基的疏水性基团及选自磺酸根、硫酸根和羧酸根的水增溶基团(例如，烷基硫酸盐，例如月桂基醚硫酸钠(SLES)、月桂基硫酸钠和月桂基硫酸铵)，并且其中所述非离子表面活性剂包括一种或多种脂族化合物(例如，胺氧化物，例如月桂酰氨基丙基二甲基氧化胺、肉豆蔻酰氨基丙基二甲基氧化胺及其混合物)，

其中所述溶液包含具有不同组成和密度的两个不同的水性相，所述两个不同的相包含基本上所有的所述阴离子聚合物或所述非离子聚合物中之一。

本公开还提供了使用此类组合物的方法，例如清洁硬表面或清洁皮肤。

具体实施方式

除非另外指明，否则本文和在本说明书中其他地方表述的所有百分数和量均应理解为是指重量百分数。另外，术语“约”在用于提及数值范围时，应理解为是指在该范围内的任何一个值或在该范围内的两个值。通篇使用的范围用作描述范围内的每个值的简略表达方式。范围内的任何值都可以被选为范围终点。

除非另外指明，否则本文和在本说明书中其他地方表述的所有百分数和量均应理解为是指重量百分数。给定的量基于材料的有效重量。

本公开提供了个人护理组合物，其包含添加到具有低pH的阳离子和非离子表面活性剂体系中的聚丙烯酸酯聚合物。在各种实施方案中，聚丙烯酸酯聚合物包含聚丙烯酸酯-1交联聚合物。本发明人已惊奇地发现，在约1重量％至约7重量％之间的浓度下，聚丙烯酸酯-1交联聚合物出乎意料地增加阳离子和非离子表面活性剂体系的泡沫特性并提供该体系长时间悬浮颗粒的能力。

在一个示例性实施方案中，清洁组合物包含以下成分的水性溶液：

酸性聚合物；

非离子聚合物；和

相稳定量的表面活性剂，其包含至少一种阴离子表面活性剂和至少一种非离子表面活性剂的组合，

其中所述溶液包含具有不同组成和密度的两个不同的水性相，所述两个不同的相包含基本上所有的所述阴离子聚合物或所述非离子聚合物中之一。

本公开提供了另外的示例性实施方案，包括：

1.1组合物1，其中所述阴离子表面活性剂包含为C8-C22烷基或酰基的疏水性基团及选自磺酸根、硫酸根和羧酸根的水增溶基团。

1.2组合物1或1.1，其中所述阴离子表面活性剂为烷基硫酸盐或烷基磺酸盐。

1.3前述组合物中的任何一种，其中所述阴离子表面活性剂为月桂基醚硫酸钠、月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、烷基苯磺酸钠或烷基苯磺酸镁。

1.4前述组合物中的任何一种，其中所述阴离子表面活性剂为月桂基醚硫酸钠。

1.5前述组合物中的任何一种，其中所述阴离子表面活性剂以约5-25重量％、约8-20重量％、约10-18重量％、或约12-16重量％的量存在。

1.6前述组合物中的任何一种，其中所述非离子表面活性剂包含C₈-C₂₂叔胺氧化物、脂肪酸酰胺或烷基聚葡糖苷。

1.7前述组合物中的任何一种，其中所述非离子表面活性剂包含月桂酰氨基丙基氧化胺、肉豆蔻酰氨基丙基氧化胺、椰油单乙醇酰胺或其组合中的至少之一。

1.8前述组合物中的任何一种，其中所述非离子表面活性剂包含月桂酰氨基丙基氧化胺和肉豆蔻酰氨基丙基氧化胺中的至少之一。

1.9前述组合物中的任何一种，其中所述非离子表面活性剂包含月桂酰氨基丙基氧化胺、肉豆蔻酰氨基丙基氧化胺的组合。

1.10前述组合物中的任何一种，其中所述非离子表面活性剂以约0.1-15 重量％、5-12重量％、或6-9重量％的量存在。

1.11前述组合物中的任何一种，其中阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的比率为约1∶4至约4∶1、1∶3至约3∶1、约2∶1至约1∶2、约1∶1至约4∶1、约1∶1至约1∶3.5、约1∶1至约2.3∶1、约1.2∶1至约2.0∶1、约1.4∶1至约1.9∶1、或约1.5∶1至约1.7∶1。

1.12前述组合物中的任何一种，其中阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的比率为约1∶1、约1.1∶1、约1.2∶1、约1.3∶1、约1.4∶1、约1.5∶1、约 1.6∶1、约1.7∶1、约1.8∶1、约1.9∶1、约2∶1、或约1.65∶1。

1.13前述组合物中的任何一种，其中所述酸性聚合物选自由丙烯酸衍生物(例如，丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、氯乙基乙烯基醚、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯以及它们的盐和酯)的组合的均聚物或共聚物制成的聚丙烯酸酯或合成阴离子线型聚羧酸酯。

1.14前述组合物中的任何一种，其中所述酸性聚合物为由丙烯酸衍生物 (例如，丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、氯乙基乙烯基醚、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯以及它们的盐和酯)的组合的均聚物或共聚物制成的聚丙烯酸酯。

1.15前述组合物中的任何一种，其中所述酸性聚合物为交联聚丙烯酸。

1.16前述组合物中的任何一种，其中所述酸性聚合物为聚丙烯酸的均聚物。

1.17前述组合物中的任何一种，其中所述酸性聚合物选自马来酸酐或酸与另一可聚合烯键式不饱和单体的1∶4至4∶1共聚物，例如甲基乙烯基醚/马来酸酐的共聚物，其中一些或所有酸酐部分被水解以提供游离羧基基团。

1.18前述组合物中的任何一种，其中所述酸性聚合物包含0.01至30重量％的合成阴离子线型聚羧酸酯，例如0.1至30重量％的合成阴离子线型聚羧酸酯，例如1至30重量％的合成阴离子线型聚羧酸酯，例如5至30重量％的合成阴离子线型聚羧酸酯，例如10至30重量％的合成阴离子线型聚羧酸酯，例如10至20重量％的合成阴离子线型聚羧酸酯，例如15重量％的合成阴离子线型聚羧酸酯，例如17重量％的合成阴离子线型聚羧酸酯。

1.19前述组合物中的任何一种，其中所述酸性聚合物包含马来酸酐与甲基乙烯基醚的共聚物。

1.20前述组合物中的任何一种，其中所述酸性聚合物包含甲基乙烯基醚/ 马来酸酐的1∶4至4∶1共聚物(任选地在共聚后完全或部分水解以提供相应的酸)。

1.21前述组合物中的任何一种，其中所述酸性聚合物包含甲基乙烯基醚/ 马来酸酐的1∶4至4∶1共聚物(任选地在共聚后完全或部分水解以提供相应的酸)，分子量(M.W.)为约30,000至约1,000,000，例如约300,000至约 800,000。

1.22前述组合物中的任何一种，其中所述酸性聚合物以约5-25重量％、约8-22重量％、约10-20重量％、约13-18重量％、约15-17重量％、或约16 重量％的量存在。

1.23前述组合物中的任何一种，其中所述非离子聚合物选自一种或多种聚(环氧烷)聚合物。

1.24前述组合物中的任何一种，其中所述非离子聚合物选自聚乙二醇、聚丙二醇、泊洛沙姆、聚乙二醇和聚丙二醇的共聚物以及其混合物。

1.25前述组合物中的任何一种，其中所述非离子聚合物具有至少 3000D、例如6kD至250kD的分子量。

1.26前述组合物中的任何一种，其中所述非离子聚合物包含量为1％至 10％的MW5kDa-35kDa的聚乙二醇。

1.27前述组合物中的任何一种，其中所述非离子聚合物为分子量为5kD 至10kD(例如，8kD)的1-10％聚乙二醇。

1.28前述组合物中的任何一种，其中所述非离子聚合物以约0.1-10重量％、2-8重量％、4-6重量％、或约5重量％的量存在。

1.29前述组合物中的任何一种，其中酸性聚合物与非离子聚合物的比率为约1∶1至约5∶1、约3∶1至约4∶1、或约16∶5。

1.30前述组合物中的任何一种，其中所述组合物还包含阳离子活性剂，例如阳离子抗微生物剂。

1.31前述组合物中的任何一种，其中所述组合物还以抗微生物有效的浓度包含为抗微生物剂的阳离子活性剂。

1.32前述组合物中的任何一种，其中所述组合物包含阳离子活性剂，其选自例如以下中的一种或多种：季铵表面活性剂(如十六烷基氯化吡啶 (CPC)、苯扎氯铵、十六烷基三甲基溴化铵或十六烷基三甲基氯化铵、二癸基二甲基氯化铵、苄索氯铵)、双胍(如二葡糖酸氯己定)、阳离子氨基酸 (如精氨酸)、金属阳离子(如锌、钙或亚锡离子)或其组合。

1.33前述组合物中的任何一种，其中所述组合物为个人或家庭护理产品，例如皮肤或硬表面清洁剂，并且包含有效量的阳离子活性剂，所述阳离子活性剂为抗微生物阳离子表面活性剂，选自抗微生物季铵阳离子(例如，苯扎氯铵、十六烷基三甲基溴化铵或十六烷基三甲基氯化铵、二癸基二甲基氯化铵、十六烷基氯化吡啶、苄索氯铵)和抗微生物双胍(例如，二葡糖酸氯己定)及其组合。

1.34前述组合物中的任何一种，所述组合物还包含为季铵羧酸盐甜菜碱的两性离子表面活性剂。

1.35前述组合物中的任何一种，所述组合物还包含选自椰油酰氨基丙基甜菜碱和月桂酰氨基丙基甜菜碱的两性离子表面活性剂。

1.36前述组合物中的任何一种，其中所述组合物呈液体洗手皂、洗发剂、调理剂、液体洗脸皂、餐具皂、止汗剂、除臭剂、沐浴露、皮肤洗液、皮肤膏霜、皮肤调理剂或液体洗涤剂的形式。

1.37前述组合物中的任何一种，其中所述组合物还包含一种或多种选自以下的成分：

(a)湿润剂(例如，甘油、山梨醇、丙二醇)，

(b)脂肪酸(例如，己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、棕榈油酸、硬脂酸、油酸、亚麻酸、亚油酸、花生酸、花生四烯酸)，

(c)脂肪醇(例如，鲸蜡硬脂醇、鲸蜡醇、硬脂醇、油醇)，

(d)脂肪酸的酯(例如，己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、棕榈油酸、硬脂酸、油酸、亚麻酸、亚油酸、花生酸、花生四烯酸与醇如甘油、丙二醇、失水山梨醇、异丙醇、己醇、辛醇、癸醇、月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡硬脂醇、鲸蜡醇、棕榈油醇、硬脂醇、油醇、亚油醇、亚麻醇、花生醇、花生四烯醇的酯)，如肉豆蔻酸异丙酯、硬脂酸辛酯、橄榄油酸异丙酯、橄榄油酸鲸蜡硬脂醇酯、油酸鲸蜡硬脂醇酯、辛酸甘油酯、甘油硬脂酸酯柠檬酸酯和橄榄油酸失水山梨醇酯、天然和合成的甘油三酯(例如，脂肪酸的甘油二酯或甘油三酯，如癸酸甘油酯或辛酸/癸酸甘油三酯)，

(e)蜡(例如，鲸蜡硬脂蜡(cetearyl wax)、蜂蜡、巴西棕榈蜡、羊毛脂蜡、小烛树蜡和石蜡)，

(f)增稠剂(例如，硅石、黄原胶、瓜尔胶、琼脂、藻酸盐、角叉菜胶、结冷胶、果胶和改性纤维素聚合物，如羟基纤维素、羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丁基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟乙基丙基纤维素)，

(g)乳化剂(例如，聚乙二醇酯、脂肪醇聚乙二醇醚、脂肪酸聚乙二醇醚、聚甘油脂肪酸酯、山梨醇、失水山梨醇和失水山梨醇的单脂肪酸酯及二脂肪酸酯)，

(h)防晒活性物(例如，二氧化钛、氧化锌和紫外线吸收抑制剂，如甲氧基肉桂酸辛酯、二苯甲酮-3和亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚)，

(i)维生素(如，维生素A、维生素E、维生素A或维生素E的酯，诸如维生素E乙酸酯和棕榈酸视黄酯)。

1.38前述组合物中的任何一种，其还包含无机盐、增白剂、香料、着色剂、多价螫合剂、遮光剂、珠光剂、螫合剂(例如，EDTA)或它们的任何组合。

1.39前述组合物中的任何一种，其中所述组合物为化妆产品、卸妆产品、除臭剂或止汗剂产品、毛发护理产品、剃须产品(例如，膏霜、凝胶和泡沫)、目光浴产品(例如，防晒组合物和晒黑组合物)、昆虫驱避产品、皮肤护理产品或个人清洁产品(例如，液体皂、泡沫、凝胶和洗液)、液体洗手皂、淋浴凝胶、沐浴露、沐浴泡沫、洗发剂、液体洗脸皂、餐具皂、沐浴露、皮肤膏霜、或液体洗衣洗涤剂、或用于清洁硬表面的液体洗涤剂。

1.40前述组合物中的任何一种，其中所述组合物为用于皮肤(例如，脸、手、脚等)的膏霜、洗液或凝胶。

1.41前述组合物中的任何一种，其中所述组合物为液体洗手皂、餐具皂、液体洗衣洗涤剂或用于清洁硬表面的液体洗涤剂。

1.42前述组合物中的任何一种，其还包含天然生物提取物，如精油或芳香物(例如，香树油、雪松木油、可可原精、古巴香脂、薄荷油、没药树脂、广藿香油、香草醛、香根草油、芦荟提取物、柠檬提取物、橙子提取物、橘子提取物，以及茴香、丁香、罗勒、八角、肉桂、天竺葵、玫瑰、薄荷、薰衣草、百里香、迷迭香、香茅、柏树、桉树、胡椒薄荷和檀香木的油或提取物)。

1.43前述组合物中的任何一种，其包含：

a)酸性聚合物，例如选自以下中的一种或多种的聚合物：(a)丙烯酸衍生物(例如，丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、氯乙基乙烯基醚、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯以及它们的盐和酯)的组合的丙烯酸酯均聚物或共聚物，和(b)合成阴离子线型聚羧酸酯，如马来酸酐或酸与另一可聚合烯键式不饱和单体的1∶4至4∶1共聚物，例如，甲基乙烯基醚/马来酸酐的共聚物，其中一些或全部酸酐部分被水解以提供游离羧基基团；

b)非离子聚合物；例如选自一种或多种聚(环氧烷)聚合物，例如选自聚乙二醇、聚丙二醇、泊洛沙姆及其混合物；例如，其中口腔可接受的非离子聚合物具有至少3000D、例如6kD至250kD、例如8kD的分子量；

c)相稳定量的表面活性剂，其包含至少一种阴离子表面活性剂和至少一种非离子表面活性剂的组合，其中所述阴离子表面活性剂包含为C₈-C₂₂烷基或酰基的疏水性基团及选自磺酸根、硫酸根和羧酸根的水增溶基团(例如，烷基硫酸盐，例如月桂基醚硫酸钠(SLES)、月桂基硫酸钠和月桂基硫酸铵)，并且其中所述非离子表面活性剂包括一种或多种脂族化合物(例如，胺氧化物，例如月桂酰氨基丙基二甲基氧化胺、肉豆蔻酰氨基丙基二甲基氧化胺及其混合物)，

其中所述溶液包含具有不同组成和密度的两个不同的水性相，所述两个不同的相包含基本上所有的所述阴离子聚合物或所述非离子聚合物中之一。

1.44前述组合物中的任何一种，其还包含水，例如组合物的5-90重量％的水，例如10％-80％、15％-80％、20％-80％、25％-80％、25％-75％、30％- 75％、30％-80％、40％-80％、40％-70％、50％-75％、50％-70％、50％-65％、或 60％-70％、或65-70％、或约65％、或约66％、或约67％、或约68％。

在一些实施方案中，本公开的清洁组合物包含稳定量的表面活性剂体系，所述表面活性剂体系优选地由阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂组成。在一些实施方案中，所述表面活性剂体系占组合物的约10重量％至约35 重量％、约15重量％至约30重量％、或约17重量％至约26重量％。

合适的阴离子表面活性剂包括但不限于那些含有有机疏水基团的表面活性剂或洗涤剂化合物，这些化合物在其分子结构中通常含有8至26个碳原子或通常10至18个碳原子和至少一个选自磺酸根、硫酸根和羧酸根的水增溶基团以便形成水溶性洗涤剂。通常，疏水基团包含C₈-C₂₂烷基、或酰基基团。此类表面活性剂以水溶性盐的形式采用，并且成盐阳离子通常选自钠、钾、铵、镁以及单-、二-或三-C₂-C₃烷醇铵，其中钠、镁和铵阳离子又是常选的。

合适的阴离子表面活性剂的一些实例包括但不限于直链C₈-C₁₈烷基醚硫酸酯、醚硫酸酯及其盐的钠盐、钾盐、铵盐和乙醇铵盐。合适的阴离子醚硫酸盐具有式R(OC₂H₄)_nOSO₃M，其中n为1至12或1至5，R为具有8至18 个碳原子的烷基、烷基芳基、酰基或烯基基团，例如C₁₂-C₁₄或C₁₂-C₁₆烷基基团，M为选自钠、钾、铵、镁及单-、二-和三乙醇铵离子的增溶阳离子。示例性烷基醚硫酸盐在其烷基中含有12至15个碳原子，例如月桂基聚氧乙烯醚(2 EO)硫酸钠。可用于本公开组合物的一些优选的示例性阴离子表面活性剂包括月桂基醚硫酸钠(SLES)、月桂基硫酸钠和月桂基硫酸铵。

优选地，本发明组合物包含单一的阴离子表面活性剂。在一些实施方案中，阴离子表面活性剂以约0.01重量％至约30重量％、约5重量％至约20重量％、约10重量％至约25重量％、约10重量％至约20重量％、约11重量％至约18重量％、约12重量％至约17重量％、或约12重量％、或约13重量％、或约14重量％、或约15重量％、或约16重量％的量存在。

组合物还包含非离子表面活性剂。可用于组合物中的非离子表面活性剂可广义地定义为通过使环氧烷基团(本质上亲水的)与本质上可为脂族或烷基芳族化合物的有机疏水性化合物缩合而产生的化合物。合适的非离子表面活性剂的实例包括泊洛沙姆(以商品名

销售)、聚氧乙烯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇酯(以商品名

销售)、聚乙二醇40氢化蓖麻油、脂肪醇乙氧基化物、烷基酚的聚环氧乙烷缩合物、衍生自环氧乙烷与环氧丙烷和乙二胺的反应产物的缩合的产物、脂族醇的环氧乙烷缩合物、烷基多糖苷 (例如，多糖苷的脂肪醇醚，例如多葡糖苷的脂肪醇醚，如葡萄糖的癸醚、月桂醚、辛醚、辛酰醚、肉豆寇醚、硬脂醚和其他醚以及多葡糖苷聚合物，包括例如辛基/辛酰基((C8-10))葡糖苷、椰油基(C8-16)葡糖苷和月桂基(C12-16)葡糖苷的混合醚)、长链叔胺氧化物、长链叔膦氧化物、长链二烷基亚砜以及这些物质的混合物。

在一些实施方案中，非离子表面活性剂包括胺氧化物、脂肪酸酰胺、乙氧基化脂肪醇、聚乙二醇和聚丙二醇的嵌段共聚物、甘油烷基酯、聚氧乙二醇辛基酚醚、脱水山梨糖醇烷基酯、聚氧乙二醇脱水山梨糖醇烷基酯及其混合物。胺氧化物的实例包括但不限于月桂酰氨基丙基二甲基氧化胺、肉豆蔻酰氨基丙基二甲基氧化胺以及它们的混合物。脂肪酸酰胺的实例包括但不限于椰油单乙醇酰胺、月桂酰胺单乙醇酰胺、椰油二乙醇酰胺以及它们的混合物。在某些实施方案中，非离子表面活性剂是氧化胺和脂肪酸酰胺的组合。在某些实施方案中，氧化胺是月桂酰氨基丙基二甲基氧化胺和肉豆蔻酰氨基丙基二甲基氧化胺的混合物。在某些实施方案中，非离子表面活性剂为月桂/ 肉豆蔻酰氨基丙基二甲基氧化胺和椰油单乙醇酰胺的组合。在某些实施方案中，非离子表面活性剂以组合物的约0.1重量％至约20重量％的量存在。在其他实施方案中，所述量为约0.1重量％至约10重量％、约0.1重量％至约6.0 重量％、约0.5重量％至约10重量％、约0.5重量％至约5重量％、或约0.5重量％至约3重量％。

在一些实施方案中，本公开的清洁组合物包含酸性聚合物。在一些实施方案中，酸性聚合物由丙烯酸衍生物的组合的丙烯酸酯(本文中可互换地称为丙烯酸)均聚物或共聚物制成。例如，聚合物可为选自以下的一种或多种单体的链：丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、氯乙基乙烯基醚、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯以及它们的盐和酯。在各种实施方案中，丙烯酸酯聚合物可与以下交联：烯丙基醚季戊四醇、蔗糖的烯丙基醚、丙烯的烯丙基醚；聚卤代烷醇如1，3-二氯异丙醇、1，3- 二溴异丙醇；锍两性离子如酚醛清漆树脂的四氢噻吩加合物；卤代环氧烷烃如表氯醇、表溴醇、2-甲基表氯醇和表碘醇；聚缩水甘油醚如甘油二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、二乙二醇二缩水甘油醚；以及它们的混合物。例如，酸性聚合物可以DOW ChemicalCompany(新泽西州巴斯金里奇)出售的Accusol 445/445N/445ND获得。

在其他实施方案中，酸性聚合物可包含一个或多个羧基基团，例如选自合成阴离子线型聚羧酸酯的一种或多种。适宜的分子量随特定的聚合物、交联或支化的程度及酸性官能团的比例而异，但通常分子量高于5000g/mol。在各种实施方案中，酸性聚合物可呈线型或非线型(即，支化)形式或线型和支化形式的混合物，主链或侧链可含有各种疏水性部分如甲基丙烯酸甲酯单体、烷烃链等，和/或亲水性的不带电荷的部分如PEG或PPG，以及带酸性官能团的部分。酸性聚合物的实例包括合成阴离子线型聚羧酸酯并可选自各种包含乙烯基、丙烯酸、马来酸的阴离子聚合物主链。沿聚合物主链的羧酸酯部分可来自单体自身，如在丙烯酸、甲基丙烯酸或马来酸的情况下，或者可由聚合物的水解产生，如在聚丙烯酸丁酯的情况下。酸性聚合物可由酸性官能单体的共聚物或均聚物或其混合物构成。

在一些实施方案中，“合成阴离子线型聚羧酸酯”是指马来酸酐或酸与另一可聚合烯键式不饱和单体例如甲基乙烯基醚(甲氧基乙烯)的1∶4至4∶1共聚物，具有约30,000至约2,500,000的分子量(M.W.)；例如，甲基乙烯基醚/ 马来酸酐的1∶4至4∶1、例如约1∶1共聚物，其中所述酸酐在共聚后水解以提供相应的酸，具有约30,000至约1,000,000、例如约300,000至约800,000的分子量(M.W.)，例如以商品名

出售，例如可得自Ashland Specialty Chemicals，Bound Brook，N.J.08805的医药级

S-97(M.W.大约 700,000)。

在各种实施方案中，组合物还包含非离子聚合物。如本文所用，“非离子聚合物”为在相关pH下例如在pH 3至10之间不形成离子物种的水溶性聚合物，例如在某些实施方案中选自一种或多种聚(环氧烷)聚合物，例如选自聚乙二醇(PEG)、聚丙二醇(PPG)、泊洛沙姆(PEG和PPG的嵌段共聚物)、PEG和PPG的无规共聚物及其混合物。在一些实施方案中，非离子聚合物具有至少3000D、例如6kDa至250kDa的分子量。分子量可随聚合物的特定类型、支化程度(如果有的话)和所用浓度而异。采用例如分子量介于 6kDa和35kDa之间的PEG进行的实验显示，在较低的浓度下，例如在与其他成分的特定组合中浓度为3％时，需要较高分子量例如35kDa的材料来形成双相体系，但在具有较高PEG水平的制剂中，具有较低分子量例如6kDa的 PEG可支持双相体系。在特定的实施方案中，非离子聚合物包含(i)聚乙二醇(MW5kDa-35kDa)与(ii)泊洛沙姆(即，环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物)例如泊洛沙姆407的混合物，所述泊洛沙姆为由侧接两个聚乙二醇亲水性嵌段的聚丙二醇中心疏水性嵌段组成的三嵌段共聚物，其中两个PEG嵌段的大致长度为约101个重复单元，而丙二醇嵌段的大致长度为约56个重复单元，其可例如以Pluronic F127(巴斯夫(BASF))商购获得。

在一些实施方案中，组合物包含至少一种结构化剂。结构化剂可以以水性溶液、分散液或乳液的形式添加到组合物中。结构化剂增加组合物的粘度。在各种实施方案中，结构化剂与同时具有阳离子和非离子表面活性剂的表面活性剂体系相容。此类试剂的实例包括各种基于丙烯酸酯的增稠剂、天然或合成树胶、多糖等，包括但不限于下文阐述的那些。在一些优选的实施方案中，结构化剂包含聚丙烯酸酯-1交联聚合物。聚丙烯酸酯-1交联聚合物以商品名

Aqua-CC由Lubrizol Advanced Materials，Inc.出售。在一个方面，结构化剂为与乙二醇二甲基丙烯酸酯交联的以下物质：(甲基)丙烯酸的一种或多种C1-C5烷基酯的共聚物、甲基丙烯酸C1-C4二烷基氨基C1-C6 烷基酯、PEG/PPG-30/5烯丙基醚、PEG20-25C10-C30烷基醚甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸羟基C2-C6烷基酯。

在一些实施方案中，组合物还包含pH调节剂，pH调节剂可包括降低pH 的酸化剂、升高pH的碱化剂以及将pH控制在所需范围内的缓冲剂。例如，可包括选自酸化剂、碱化剂和缓冲剂的一种或多种化合物以提供2至10或在各说明性实施方案中的2至8、3至9、4至8、5至7、6至10、7至9等的 pH。在优选的实施方案中，pH在约1至5、约2至5、约4至5、或约4.2-4.8之间。pH调节剂的实例包括HCl、磷酸和磺酸以及羧酸如乳酸和柠檬酸；酸式盐(例如，柠檬酸一钠、柠檬酸二钠、苹果酸一钠等)；碱金属氢氧化物如氢氧化钠和氢氧化钾；碳酸盐如碳酸钠；碳酸氢盐；倍半碳酸盐；硼酸盐；硅酸盐；磷酸盐(例如，磷酸一钠、磷酸三钠、焦磷酸盐等)；咪唑等。一种或多种pH调节剂任选地以有效地将组合物维持在可接受的pH范围内的总量存在。

在一些实施方案中，本公开的个人护理组合物包含两性离子表面活性剂。合适的两性离子表面活性剂包括甜菜碱和磺基甜菜碱。在一些实施方案中，两性离子表面活性剂包含具有季铵或鏻离子作为阳离子基团以及羧酸根基团作为阴离子基团的甜菜碱；或者包含具有季铵离子作为阳离子基团以及羧酸根基团作为阴离子基团的甜菜碱(即季铵羧酸盐甜菜碱)。典型的烷基二甲基甜菜碱包括但不限于十二烷基二甲基甜菜碱或2-(N-十二烷基-N，N-二甲基胺)乙酸酯、椰油二甲基甜菜碱或2-(N-椰油-N，N-二甲基胺)乙酸酯、肉豆蔻基二甲基甜菜碱、棕榈基二甲基甜菜碱、月桂基二甲基甜菜碱、十六烷基二甲基甜菜碱、硬脂基二甲基甜菜碱等。类似地，酰氨基甜菜碱包括但不限于椰油酰氨基乙基甜菜碱、椰油酰氨基丙基甜菜碱等。酰氨基磺基甜菜碱包括但不限于椰油酰氨基乙基磺基甜菜碱、椰油酰氨基丙基磺基甜菜碱等。

在某些实施方案中，所述个人护理组合物呈清洁液的形式。在一些实施方案中，清洁液包含一种或多种脂肪酸皂。脂肪酸皂可以是任何中和的脂肪酸。用于皂的典型脂肪酸包括肉豆蔻酸、月桂酸、棕榈酸、硬脂酸和其他脂肪酸。脂肪酸的来源包括椰子油、棕榈油、棕榈仁油、牛油、鳄梨、油菜籽、玉米、棉籽、橄榄、高油酸向日葵、中油酸向日葵、向日葵、棕榈硬脂、棕榈仁油精、红花以及巴巴苏油。脂肪酸可用任何碱中和形成皂。典型的碱包括但不限于氢氧化钠、氢氧化钾和三乙醇胺。在一些实施方案中，皂为钾皂。在一些实施方案中，皂为月桂酸、肉豆蔻酸和任选地C12-18脂肪酸的混合物的皂。

乳化剂的示意性实例包括乙氧基化羧酸、乙氧基化甘油酯、乙二醇酯、甘油单酯、聚甘油酯、多元醇酯和醚、失水山梨醇/山梨醇酯、磷酸三酯和乙氧基化脂肪醇。实例包括硬脂酸甘油酯、PEG-100硬脂酸酯、硬脂酸失水山梨醇酯、PEG-40硬脂酸酯、聚山梨醇酯-20、聚山梨醇酯-60、聚山梨醇酯-80和油酸甘油酯。

在一些实施方案中，本公开的个人护理组合物还包含一种或多种选自着色剂、芳香物、保湿剂和氨基酸的成分。

在一些实施方案中，本公开的个人护理组合物包含至少一种粘度调节剂，其可用于例如抑制成分的沉降或分离或者促进液体组合物在搅拌时的再分散性。在一些实施方案中，粘度调节剂选自聚合物和水溶助长剂。任选地，所述聚合物包含环氧丙烷和环氧乙烷的嵌段共聚物，例如泊洛沙姆。在一些实施方案中，泊洛沙姆包含泊洛沙姆407，其可以商品名

F127 购自BASF Corporation。一种或多种粘度调节剂任选地以所述组合物的0.01 重量％至10重量％，例如0.1重量％至5重量％或约0.01重量％至约1重量％的总量存在。

任选的成分可存在于个人护理组合物中。非限制性实例包括皮肤调理剂、保湿剂、芳香物、染料和颜料、二氧化钛、螫合剂如EDTA；防晒活性成分，如丁基甲氧基苯甲酰甲烷；抗衰老化合物，如α-羟基酸、β-羟基酸；防腐剂，如苯并异噻唑啉酮和甲基异噻唑啉酮的混合物、戊二醛、亚硫酸氢钠、乙内酰脲、咪唑啉；多元醇，如甘油、山梨醇、丙二醇和聚乙二醇；颗粒物质，如硅石、滑石或碳酸钙；抗氧化剂，如丁基化羟基甲苯(BHT)；维生素，如A、E、K和C；精油及其提取物，如紫檀油和荷荷巴油；颗粒物质，如聚乙烯珠粒、霍霍巴珠粒、丝瓜络(lufa)或燕麦粉；以及任何前述组分的混合物。

在一些实施方案中，个人护理组合物包含按组合物的重量计量为约0.001 重量％至约2重量％的芳香物。

在一些实施方案中，个人护理组合物包含按重量计量为约0.01重量％至1 重量％的珠光剂，如二氧化钛。

在一些实施方案中，个人护理组合物包含按重量计量为约0.001重量％至约1重量％的一种或多种颜料，如氧化铬绿。

在一些实施方案中，个人护理组合物包含以约0.1重量％至约15重量％、优选地约1重量％至约10重量％、更优选地约3重量％至约7重量％的水平掺入的硅石或二氧化硅。硅石可以多种形式获得，包括但不限于结晶、非晶、热解、沉淀、凝胶和胶体形式。

在一些实施方案中，个人护理组合物包含无机盐、增白剂、香料、着色剂、多价螫合剂、遮光剂、螫合剂(例如，EDTA)、湿润剂(例如，多元醇，例如甘油)、或它们的任何组合。

在一些实施方案中，个人护理组合物包含游离脂肪酸以提供增强的皮肤感觉有益效果，如皮肤感觉更柔软或更光滑。合适的游离脂肪酸包括源自牛油、椰子油、棕榈油和棕榈仁油的那些。

在另一个实施方案中，组合物1以及下列等等的组合物为个人护理制剂，例如清洁剂，如液体洗手皂制剂、沐浴露或皮肤清洁剂或家庭护理制剂，例如硬表面清洁剂如餐具皂，其产生活性剂的浓度梯度并提供新颖美学。在一个实施方案中，例如，组合物为硬表面清洁剂，例如，无油和无醇清洁剂，例如，抗微生物的无油和无醇清洁剂。

组合物1以及下列等等的组合物中的任何一种均适合用作清洁剂。通常，与用于口腔护理用途的组合物相比，皮肤清洁剂将具有更高含量的表面活性剂，例如，阴离子表面活性剂如月桂醇聚氧乙烯醚硫酸钠和/或椰油醇聚氧乙烯醚硫酸钠，例如在一些实施方案中为5-30％的含量。餐具液体可具有更强的表面活性剂，例如氧化胺表面活性剂，如月桂基/肉豆蔻酰氨基丙基二甲基氧化胺

在一些实施方案中，组合物1以及下列等等的个人护理组合物包含有效量的皮肤有益剂，例如抗微生物剂，例如阳离子抗微生物剂、保湿剂和/或防晒剂。在一些实施方案中，皮肤有益剂是阳离子活性剂，其可以提供皮肤保护益处，例如为保湿剂；和/或可以是抗微生物阳离子活性剂，例如抗微生物季铵阳离子(例如苯扎氯铵、十六烷基三甲基铵溴化物或氯化物、二癸基二甲基铵氯化物、氯化十六烷基吡啶、苄索氯铵)和抗微生物双胍((例如二葡糖酸氯己定)及其组合，或双胍(如二葡糖酸氯己定)、阳离子氨基酸(如精氨酸)、金属阳离子(如锌、钙或亚锡离子)或其组合。安全和抗微生物有效含量的阳离子活性剂皮肤护理制剂可显著高于漱口水的口腔可接受含量，例如10至20倍。例如，在一些实施方案中，氯己定在皮肤清洁剂中的抗微生物有效含量将为3-6％，例如约4％。在一些实施方案中，组合物1以及下列等等的个人护理组合物含有皮肤有益剂，其为防晒剂，例如对氨基苯甲酸(PABA)、辛基二甲基-PABA、苯基苯并咪唑磺酸、2-乙氧基乙基对甲氧基肉桂酸酯、二苯甲酮-8、二苯甲酮-3、水杨酸高甲基、美拉地酯、奥克立林、奥西诺酯、辛水杨酯、磺异苯酮水杨酸盐三乙醇胺、阿伏苯宗、依莰舒、二氧化钛、氧化锌或在一些实施方案中的碱性防晒剂，例如三唑或三嗪防晒剂，例如二奥克三唑(bisoctrizolem)、二奥克三唑(bisoctrizole)、苯末三唑 (bemotrizinol)、三联苯基三嗪、甲酚曲唑三硅氧烷、乙基己基三嗪酮等。

还提供了一种用于清洁和/或保护皮肤的方法(方法A)，其包括振摇根据组合物1以及下列等等中的任何一种的组合物和用其清洗皮肤。

本文还提供了如下方法A：

A.1.方法A，其中所述组合物为组合物1以及下列等等中的任何一种，例如，其中所述组合物为液体洗手皂、沐浴露、妆容去除剂或局部消毒剂。

A.2.方法A或A.1，其中所述组合物含有5-35％的稳定表面活性剂体系。

A.3.方法A以及下列等等中的任何一种，其中所述组合物还包含阳离子活性剂。

A.4.方法A以及下列等等中的任何一种，其中所述组合物含有有效量的抗微生物阳离子活性剂。

A.5.方法A以及下列等等中的任何一种，其中所述组合物含有有效量的皮肤保护性阳离子活性剂，例如以提供保湿和/或防晒益处，或防晒剂。

还提供了一种用于清洁硬表面(例如，餐具)的方法(方法B)，其包括振摇根据组合物1以及下列等等中的任何一种的组合物和用其清洗硬表面。

本文还提供了如下方法B：

B.1.方法B，其中所述组合物为组合物1以及下列等等中的任何一种，例如，其中所述组合物为餐具皂或消毒剂。

B.2.方法B以及下列等等中的任何一种，其中所述组合物含有5-35％的稳定表面活性剂体系。

B.3.方法B以及下列等等中的任何一种，其中所述组合物含有抗微生物有效量的阳离子活性剂。

B.4.方法B以及下列等等中的任何一种，其中所述方法用于硬表面上生物膜的消毒或破坏。

本公开还提供了一种清洁皮肤或硬表面的方法(方法C)，其包括提供如上所述的个人护理清洁组合物(例如，组合物1以及下列等等中的任何一种)；和向组合物施加搅动力以提供清洁效果的步骤。

本公开提供了另外的示例性实施方案，包括：

C.1.方法C，其还包括充分搅动所述组合物以产生一定体积的泡沫的步骤。

还提供了组合物1以及下列等等用于方法A、B和C中的任何方法中。

实施例

本公开的示例性实施方案将通过参考下列实施例进行说明，这些实施例被引入以示例但不限制本公开的范围。

在实施例中及本发明说明书的其他地方，化学符号和术语具有其常见和惯用的含义。除非另有指示，否则温度是以摄氏度计。组分的量为基于所述标准的重量百分比；如果没有描述其他标准，那么就是指组合物的总重量。化学组分的各种名称包括列举在CTFA国际化妆品成份字典(CTFA International Cosmetic Ingredient Dictionary)(Cosmetics，Toiletry and Fragrance Association，Inc.，第7版，1997)中的那些。

实施例1：清洁组合物

对具有两个界限清晰的水性相的双相组合物进行实验。表1示出了在以下实验中使用的根据本公开的示例性组合物。

表1：双相制剂

实施例2：相分离的调节

进行实验以评价聚丙烯酸聚合物、聚乙二醇(8kD)和氯化钠的效果以优化双相餐具洗涤配方。制造若干组合物，仅改变这三种成分的量，并测量相的所得高度。以2个等级评价这些材料以预测其效果。聚丙烯酸浓度在3-7重量％之间改变，PEG浓度在3-7重量％之间改变，氯化钠浓度在0.5-3重量％之间改变。表2显示了观察到的结果。

表2：某些成分变化导致的所得相高度

如上表2中所示，将总活性成分(即，阴离子和非离子表面活性剂)设定为14.1重量％，其中阴离子/非离子之间的比率为3.5∶1。评价后，评价结果以评价每种材料对相高度的影响。据观察，底层含有基本上全部聚丙烯酸，而顶层含有基本上全部聚乙二醇。相对于为13cm的溶液总高度，测量底部相的高度。基于这些测量结果，相对于总溶液高度计算底层的百分数。

基于线性回归分析，该数据显示聚丙烯酸对相分离高度的影响最大。从这些信息，我们惊奇地得出结论，聚丙烯酸会导致一定量的相分离。通常，组合物中存在的聚丙烯酸酯越多，则相分离的高度就越大。还观察到，上层的粘度随氯化钠的添加而显著增加，这表明表面活性剂通常迁移到上层。

不受理论的束缚，但据信无机盐如钠盐或镁盐将与阴离子表面活性剂相互作用并影响包含它们的体系的粘度。因此，如果上部相随盐的添加而改变粘度，则表明阴离子表面活性剂含在上层中。基于此假设，测试组合物以确定两个相的组成，并确认表面活性剂含在上层中，以及PEG 8000和聚丙烯酸钠含在底层中。

实施例3：增强的起泡特性

按以下配方产生测试组合物和对照组合物，其表现出50％/50％的相比率。

表3：测试制剂和对照制剂

使用美国专利4,556,509中描述的自动微板餐具洗涤试验测量泡沫增强，其产生以下结果。简言之，使用本测试来确定在泡沫消失之前可在洗涤剂溶液中洗涤的理论板的数量。本测试用来证明清洁效率的提高，如由泡沫体积和泡沫稳定性所衡量。在自动微板餐具洗涤测试中，在搅动刷的作用下在洗涤剂溶液中生成泡沫。当以稳定的速率向洗涤剂溶液添加混合污物时，通过溶液表面的反射率以电子方式测量泡沫。泡沫的消失决定了测试的终点，并然后基于泡沫持续时间和污物添加速率计算微板的数量。

使用浓度为16重量％的聚丙烯酸钠和二元表面活性剂体系(即，月桂醇聚氧乙烯醚硫酸钠和月桂/肉豆蔻酰氨基丙基氧化胺)进行测试，将性能与不含聚丙烯酸钠的对照配方加以比较。

表4：泡沫测试结果

如表 4 所示，在每种情况下，含有丙烯酸钠聚合物的测试组合物与对照组合物相比具有优异的结果。平均而言，测试制剂显示出清洁能力43％的改善。结果分析表明，这种差异达到统计显著性(p＝0.016)。

Claims (13)

1.一种清洁组合物，所述清洁组合物包含以下成分的水性溶液：

阴离子聚合物；

非离子聚合物；

相稳定量的表面活性剂，其包含至少一种阴离子表面活性剂月桂基醚硫酸钠和至少一种非离子表面活性剂的组合，所述阴离子表面活性剂的量为所述组合物的10-20重量%，所述非离子表面活性剂的量为所述组合物的5-15重量%，其中所述非离子表面活性剂为月桂酰氨基丙基氧化胺和肉豆蔻酰氨基丙基氧化胺的组合，并且其中阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的比率为1:1至1:3.5；以及

所述组合物的0-2重量%的量的氯化钠；

其中所述溶液包含具有不同组成和密度的两个不同的水性相，

其中一个相包含所有的所述阴离子聚合物，并且另一个相包含所有的所述非离子聚合物，

其中所述非离子聚合物为所述组合物的2-8重量%的量的分子量为5kD至10kD的聚乙二醇，

其中所述阴离子聚合物是酸性聚合物，所述酸性聚合物为聚丙烯酸的均聚物；并且

其中所述酸性聚合物以所述组合物的5-25重量%的量存在。

2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述酸性聚合物以所述组合物的8-22重量%的量存在。

3.根据权利要求1所述的组合物，其中所述聚乙二醇的分子量为8kD。

4.根据权利要求1所述的组合物，其中所述非离子聚合物以所述组合物的4-6重量%的量存在。

5.根据权利要求1所述的组合物，其中所述组合物为化妆产品、卸妆产品、除臭剂或止汗剂产品、毛发护理产品、剃须产品、日光浴产品、昆虫驱避产品、皮肤护理产品或个人清洁产品、餐具皂、或液体洗衣洗涤剂、或用于清洁硬表面的液体洗涤剂。

6.根据权利要求1所述的组合物，其中所述组合物为液体洗手皂、淋浴凝胶、沐浴泡沫、洗发剂、液体洗脸皂、沐浴露或皮肤膏霜。

7.根据权利要求1所述的组合物，其中所述组合物为用于皮肤的膏霜、洗液或凝胶。

8.根据权利要求1所述的组合物，其中所述组合物为液体洗手皂、餐具皂、液体洗衣洗涤剂或用于清洁硬表面的液体洗涤剂。

9.一种清洁和/或保护皮肤的方法，所述方法包括振摇根据权利要求1至4中任一项所述的组合物和用其清洗所述皮肤。

10.根据权利要求9所述的方法，所述方法还包括充分搅动所述组合物以产生一定体积的泡沫的步骤。

11.一种清洁硬表面的方法，所述方法包括振摇根据权利要求1至4中任一项所述的清洁组合物和用其清洗所述硬表面。

12.根据权利要求11所述的方法，所述方法还包括充分搅动所述组合物以产生一定体积的泡沫的步骤。

13.根据权利要求1至4中任一项所述的清洁组合物用于清洁皮肤或者清洁硬表面的用途。