CN111318297B - 一种高亲水性g-C3N4及制备方法和用途 - Google Patents

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Abstract

本发明属于工业催化技术领域,特指一种高亲水性g‑C3N4及制备方法和用途。本发明原料为尿素和吲哚,通过一步共聚作用合成高亲水性原位表面氨化的g‑C3N4光催化剂,本发明通过在g‑C3N4表面原位引入大量氨基(‑NH2)以提高g‑C3N4亲水性,从而加快界面反应,提高光催化分解水制氢活性。

Description

一种高亲水性g-C3N4及制备方法和用途
技术领域
本发明属于工业催化技术领域,特指一种高亲水性g-C3N4及制备方法和用途,利用简单的一步共聚法合成高亲水性原位表面氨化的g-C3N4光催化剂,并将其用于可见光光催化分解水制氢。
背景技术
光催化分解水制氢技术是一种很有前途的将太阳能转化为化学能的技术。自从1985年首次报道线性聚(对苯)作为析氢光催化剂以来,利用有机半导体进行光催化水裂解的研究一直受到人们的热切关注(S.Yanagida,A.Kabumoto,K. Mizumoto,C.Pac,K.Yoshino,J.Chem.Soc.Chem.Commun.1985,474-475.)。近年来,石墨相氮化碳(g-C3N4)因地球资源丰富且具有优异的化学稳定性和合适的能带位置引起了人们的极大关注。然而,有限的可见光吸收和快速的电子-空穴对复合严重限制了体相g-C3N4的光催化活性。针对这些问题,目前施行了多种策略来改善体相g-C3N4的光催化性能,其中包括异质结的构筑、元素掺杂、纳米结构工程、助催化剂的负载以及表面工程等。
考虑到催化反应发生在催化剂的表面,通过调节催化剂的表面性质,如比表面积、亲水性等是能够调节催化活性、选择性和稳定性的。尤其是调节催化剂的表面亲水性,对有效的光催化分解水制氢是至关重要的。然而sp2碳的强π-π堆积相互作用使体相g-C3N4在水溶剂中具有疏水性,这严重限制了g-C3N4光催化剂与水分子之间的界面反应。目前,提高g-C3N4亲水性的方法大致可分为两种类型。一种是基于g-C3N4的后合成修饰手段,包括g-C3N4与亲水性材料的复合 (X.H.Wu,X.F.Wang,F.Z.Wang,H.G.Yu,Appl.Catal.B:Environ.2019,247, 70-77.)、g-C3N4表面亲水性基团的接枝(X.M.Bu,J.P.Li,S.W.Yang,J.Sun,Y. Deng,Y.C.Yang,G.Wang,Z.Peng,P.He,X.Y.Wang,G.Q.Ding,J.H.Yang,X.M.Xie,ACS Appl.Mater.Interfaces 2016,8,31419-31425.)以及酸辅助剥离体相g-C3N4策略(Y.J.Zhang,A.Thomas,M.Antonietti,X.C.Wang,J.Am.Chem.Soc. 2009,131,50-51.)。然而这些方法往往成本高、耗时、步骤多且具有复杂性,甚至对环境有害。另一种是杂元素的掺杂,例如,Fang等人基于熔盐辅助路线制备出多种杂元素(钠、氧和碘)掺杂的亲水性g-C3N4(Z.Y.Fang,D.Li,R.J.Chen, Y.Y.Huang,B.F.Luo,W.D.Shi,ACSAppl.Mater.Interfaces 2019,11, 22255-22263.)。尽管此方法简单,但是杂元素掺杂会引入新的光诱导激子复合中心,从而导致外部能量损失。
发明内容
为解决上述技术问题,本发明专利提供了一种简单温和的一步原位有机分子调控策略,制备高亲水性的g-C3N4,并且将其用于光催化分解水制氢。本发明原料为尿素和吲哚,通过一步共聚作用合成高亲水性原位表面氨化的g-C3N4光催化剂,本发明通过在g-C3N4表面原位引入大量氨基(-NH2)以提高g-C3N4亲水性,从而加快界面反应,提高光催化分解水制氢活性。
本发明提供了一种高亲水性g-C3N4光催化剂的制备方法,其合成方法主要包括以下几个步骤:
步骤1:称取尿素与吲哚置于玛瑙研钵中,研磨均匀得到样品A。
所述的尿素与吲哚的质量比为1:0.01-0.02,优选1:0.015。
所述的研磨时间为20min。
步骤2:将样品A放入30mL带盖的坩埚内,置于马弗炉中煅烧。
所述的煅烧温度为550℃,煅烧时间为3h,升温速率为3℃/min。
步骤3:将样品冷却至室温,收集并命名PCNIndx
所述x表示加入吲哚的初始量。
如图1所示,尿素与吲哚共聚过程中,通过g-C3N4骨架中的N-(C)3键的断裂,在g-C3N4表面引入-NH2。如图2所示,N-H键与N-(C)3的积分面积比从 0.18(PCN)增加到0.78(PCNInd0.15),表明PCNInd0.15表面接枝了大量的-NH2。因此,如图3所示,表面氨化的g-C3N4具有更小的水接触角,这说明其具有较高的亲水性,因此PCNInd0.15的制氢活性显著提高(如图4所示)。
有益效果
利用简单的方法合成高亲水性的g-C3N4光催化材料,一步共聚原位接枝亲水性氨基基团,并在可见光照射下具有良好的光解水制氢活性。本发明的优点:原料廉价易得,合成工艺简单,便于大批量生产,绿色、节能、环保。本发明为调节碳基材料的表面亲水性和光活性提供了一种有效的原位有机分子调控策略。
附图说明
图1为本发明样品的合成工艺图,通过尿素与吲哚共聚作用,使g-C3N4基本骨架中的N-(C)3键断裂,从而在其表面引入-NH2
图2为本发明的N1s XPS分析图,表明在g-C3N4表面引入-NH2的原因是 N-(C)3键的断裂。
图3为本发明的水滴接触角测量图,较小的水滴接触角表明0.15g吲哚修饰的g-C3N4具有高亲水性。
图4为本发明所制备样品在可见光下光催化分解水制氢的性能图。0.15g吲哚修饰的g-C3N4的制氢效率高达2792.55μmol·g-1·h-1,约为原始g-C3N4(1230.84 μmol·g-1·h-1)的2.3倍。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进行详细说明,以使本领域技术人员更好地理解本发明,但本发明并不局限于以下实施例。
实施例1
步骤1:称取10.0g尿素置于玛瑙研钵中,研磨20min,得到均匀的样品A。
步骤2:称取10.0g尿素和0.10g吲哚置于玛瑙研钵中,研磨20min,得到均匀的样品B。
步骤3:分别将样品A和样品B转移至加盖的30mL的圆形坩埚内,水平置于马弗炉中,以3℃/min的升温速率将马弗炉升温至550℃,并在该温度下反应3 h,等其自然冷却至室温,分别得到样品A1和B1
步骤4:分别将样品A1和B1收集,最终得到纯的g-C3N4和0.10g吲哚修饰的 g-C3N4(记为PCNInd0.10)。
实施例2
步骤1:称取10.0g尿素置于玛瑙研钵中,研磨20min,得到均匀的样品A。
步骤2:称取10.0g尿素和0.15g吲哚置于玛瑙研钵中,研磨20min,得到均匀的样品B。
步骤3:分别将样品A和样品B转移至加盖的30mL的圆形坩埚内,水平置于马弗炉中,以3℃/min的升温速率将马弗炉升温至550℃,并在该温度下反应3 h,等其自然冷却至室温,分别得到样品A1和B1
步骤4:分别将样品A1和B1收集,最终得到纯的g-C3N4和0.15g吲哚修饰的 g-C3N4(记为PCNInd0.15)。
实施例3
步骤1:称取10.0g尿素置于玛瑙研钵中,研磨20min,得到均匀的样品A。
步骤2:称取10.0g尿素和0.20g吲哚置于玛瑙研钵中,研磨20min,得到均匀的样品B。
步骤3:分别将样品A和样品B转移至加盖的30mL的圆形坩埚内,水平置于马弗炉中,以3℃/min的升温速率将马弗炉升温至550℃,并在该温度下反应3 h,等其自然冷却至室温,分别得到样品A1和B1
步骤4:分别将样品A1和B1收集,最终得到纯的g-C3N4和0.20g吲哚修饰的 g-C3N4(记为PCNInd0.20)。
在尿素中加入不同量的吲哚,通过一步共聚得到原位表面氨化的g-C3N4,在可见光(λ>420nm)照射下,分别考察20mg系列催化剂在光沉积2wt%Pt 助催化剂条件下的光催化制氢性能,并探寻最佳的吲哚用量。光催化结果显示加入适量的吲哚可以提高g-C3N4光催化制氢性能,并且0.15g吲哚处理的g-C3N4具有最佳的光催化活性,其制氢速率可达2792.55μmol·g-1·h-1,约为原始g-C3N4 (1230.84μmol·g-1·h-1)的2.3倍。

Claims (4)

1.一种高亲水性g-C3N4的制备方法,其特征在于,具体步骤如下:
步骤1:称取尿素与吲哚置于玛瑙研钵中,所述的尿素与吲哚的质量比为1:0.01-0.02,研磨均匀得到样品A;
步骤2:将样品A放入带盖的坩埚内,置于马弗炉中煅烧;所述的煅烧温度为550℃ ,煅烧时间为3h,升温速率为3℃ /min;
步骤3:将样品冷却至室温,收集得到高亲水性g-C3N4
2.如权利要求1所述的一种高亲水性g-C3N4的制备方法,其特征在于,步骤1中,所述的研磨时间为20 min。
3.如权利要求2所述的一种高亲水性g-C3N4的制备方法,其特征在于,所述的尿素与吲哚的质量比为1:0.015。
4.如权利要求1-3任一所述方法制备的高亲水性g-C3N4的用途,其特征在于,用于可见光照射下光解水制氢。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111974436B (zh) * 2020-09-23 2021-07-06 中国科学技术大学 一种石墨相氮化碳及其制备方法、以及光催化水产氢的方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103272639A (zh) * 2013-06-09 2013-09-04 福州大学 一种共聚合改性的石墨相氮化碳纳米片可见光催化剂
CN106902859A (zh) * 2017-03-21 2017-06-30 江苏理工学院 一种高效碳自掺杂石墨相氮化碳可见光催化剂及其制备方法和应用
CN108855177A (zh) * 2017-05-15 2018-11-23 广州中国科学院沈阳自动化研究所分所 一种分子改性氮化碳光催化剂及其制备方法与应用
CN108927197A (zh) * 2018-07-09 2018-12-04 江苏大学 一种高催化性能的g-C3N4的制备方法和用途
CN110548534A (zh) * 2019-09-18 2019-12-10 常州大学 一种氨基修饰片状氮化碳光催化材料的制备方法
CN110586165A (zh) * 2019-09-30 2019-12-20 江苏科技大学 一种氮掺杂改性的g-C3N4光催化剂及其制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103272639A (zh) * 2013-06-09 2013-09-04 福州大学 一种共聚合改性的石墨相氮化碳纳米片可见光催化剂
CN106902859A (zh) * 2017-03-21 2017-06-30 江苏理工学院 一种高效碳自掺杂石墨相氮化碳可见光催化剂及其制备方法和应用
CN108855177A (zh) * 2017-05-15 2018-11-23 广州中国科学院沈阳自动化研究所分所 一种分子改性氮化碳光催化剂及其制备方法与应用
CN108927197A (zh) * 2018-07-09 2018-12-04 江苏大学 一种高催化性能的g-C3N4的制备方法和用途
CN110548534A (zh) * 2019-09-18 2019-12-10 常州大学 一种氨基修饰片状氮化碳光催化材料的制备方法
CN110586165A (zh) * 2019-09-30 2019-12-20 江苏科技大学 一种氮掺杂改性的g-C3N4光催化剂及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Surface Amino Group Regulation and Structural Engineering of Graphitic Carbon Nitride with Enhanced Photocatalytic Activity by Ultrafast Ammonia Plasma Immersion Modification;Shifei Kang, et al;《ACS Applied Materials & Interfaces》;20190409;第11卷;第14952-14959页 *

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