CN111302906A - 一种双核磺酸型离子液体催化木质素制备愈创木酚的方法 - Google Patents

一种双核磺酸型离子液体催化木质素制备愈创木酚的方法 Download PDF

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Abstract

本发明为一种双核磺酸型离子液体催化木质素制备愈创木酚的方法。该方法包括以下步骤：将双核磺酸型离子液体加入水中搅拌，溶解后，加入木质素，再加热到80～120℃条件下反应2～4小时，得到愈创木酚；其中，每g离子液体用水为5～15ml；质量比为，双核磺酸型离子液体：木质素＝3～5：1。本发明可以解决单核离子液体催化木质素制备愈创木酚反应体系不稳定，催化效率低，催化效果不好等问题。所述的双核磺酸型离子液体的结构式为：
Figure DDA0002432186910000011

Description

一种双核磺酸型离子液体催化木质素制备愈创木酚的方法
技术领域
本发明涉及高效的生物质降解技术领域，特别是涉及一种设计新型双核磺酸型离子液体降解木质素制备愈创木酚的方法。
背景技术
随着化石原料的不断开采，作为人类赖以生存发展基础的能源正处于濒临枯竭的阶段，寻求一种可代替能源的可再生资源是解决能源供不应求的最有效手段。当前，木质素年产量仅次于纤维素，占生物质总重量的15-35％，木质素所包含的能量占生物质总量的40％。木质素具有储量大、分布广、污染低、廉价易得等优点，然而现存的木质素大多扔弃或者直接焚烧，不仅是一种资源浪费更会造成环境污染。将木质素降解为酚类化合物(愈创木酚)，作为精细化工中间体或液体燃料，不仅是对木质素价值的再利用同时也会减轻能源匮乏的压力。因此木质素降解成酚类化合物(愈创木酚)已是研究者的研究热点之一。目前工业中的合成反应中所使用的试剂大多为有机溶剂，所使用的有机溶剂普遍存在毒性大、挥发性强、易燃易爆、不易回收等缺陷。
发明内容
本发明的目的为针对当前技术中存在的不足，提供一种双核磺酸型离子液体催化木质素制备愈创木酚的方法。该方法以双核磺酸型离子液体为催化剂，来制备愈创木酚。本发明可以解决单核离子液体催化木质素制备愈创木酚反应体系不稳定，催化效率低，催化效果不好等问题。
为解决上述技术问题，本发明的技术方案为：
一种双核磺酸型离子液体催化木质素制备愈创木酚的方法，该方法包括以下步骤：
将双核磺酸型离子液体加入水中搅拌，溶解后，加入木质素，再加热到80～120℃条件下反应2～4小时，得到愈创木酚；
其中，每g离子液体用水为5～15ml；质量比为，双核磺酸型离子液体：木质素＝3～5：1；
所述的双核磺酸型离子液体的结构式为：
Figure BDA0002432186890000011
所述的步骤还包括将反应液过滤、浓缩，得到提纯后的产物。
所述的双核磺酸型离子液体的制备方法，包括以下操作步骤：
1)将咪唑、KOH加入到甲醇中混合，50～80℃下回流8～12小时；
其中，摩尔比为，咪唑：KOH＝0.5～2：1；每20mL甲醇加入0.05～0.20mol咪唑；
2)向步骤1)中的混合液中加入1,4-二溴丁烷，50～80℃搅拌12～36h；减压抽滤，再在40～60℃下真空干燥至质量不再发生变化；
其中，摩尔比为，咪唑：1,4-二溴丁烷＝1～3：1；
3)将步骤2)中干燥后的液体倒入反应器中，加入1,3-丙磺酸内酯，再加入甲苯，在100～120℃、搅拌下反应12～36h,再加入浓硫酸，搅拌10～14h，最后在60～80℃下旋蒸至无液体蒸出，得到离子液体；
其中，摩尔比为，咪唑:1,3-丙磺酸内酯＝1～3：1；每40～60ml甲苯加入0.1mol咪唑；
咪唑与浓硫酸的摩尔比为1～3：1。
本发明的实质性特点为：
本发明的双核磺酸型功能化离子液体为左右对称结构，中间通过烷基链相连接；该离子液体左右两部分各含有一个磺酸丙基与咪唑环，可以实现比单核磺酸型离子液体更强的催化效率。
本发明提出分子设计思路，利用量子化学计算中的密度泛函理论，经过对多种离子液体催化降解木质素的催化效率进行预测。利用最高占据轨道(HOMO)和最低空轨道(LUMO)的能量差、反应体系相互结合能的大小，选择出对木质素降解具有高催化效率的离子液体。
本发明的有益效果是：
本发明双核磺酸型功能化离子液体与木质素间的相互结合能较低，即反应体系更加稳定，为反应的进行奠定基础。所设计的离子液体表现出来更高的二阶微扰能，即氢键作用更强，催化效果更好。双核磺酸型离子液体表现出了比[PrSO3HMIM]HSO4更强的催化效率。双核离子液体作为催化剂时愈创木酚的收率最高为27.23％，分别比[PrSO3HMIM]HSO4、[PrSO3HMIM]Cl和[BMIM]HSO4高3％、3.64％和4.4％。实验结果表明所设计的双核磺酸型功能化离子液体表现出优良的催化效能，且催化剂在循环使用多次仍保持原有的催化活性。
附图说明
图1为实施例1得到的双核磺酸型离子液体([PrSO3HMIm]22HSO4)的红外谱图。
图2为实施例1得到的双核磺酸型离子液体([PrSO3HMIm]22HSO4)的质谱分析图。
具体实施方式
下面通过实例进一步说明本发明，但本发明并不限于此。
实施例1 [PrSO3HMIM]22HSO4催化木质素制备愈创木酚，操作步骤如下：
(1)双核磺酸型功能化离子液体[PrSO3HMIM]22HSO4的制备：
称取6.8g(0.1mol)咪唑(AR)、加入到20mL含有0.1mol的KOH(AR)的甲醇(色谱纯)中，70℃下回流10h；加入10.7955g(0.05mol)1,4-二溴丁烷(≧99％)，70℃搅拌24h。减压抽滤，将抽滤瓶中的液体置于真空干燥箱中50℃干燥至质量不再发生变化。将干燥后的液体倒入三口烧瓶中，加入12.21g(0.1mol)1,3-丙磺酸内酯(≧99％)，加入50ml甲苯110℃搅拌24h，再加入9.8g(0.1mol)浓H2SO4(98％)，搅拌12h。最后在70℃下旋蒸至无液体蒸出，得到黄色粘稠状液体，并用乙酸乙酯洗涤3次。将黄色粘稠状液体至于真空干燥箱70℃干燥10h待用，该物质即为双核磺酸型功能化离子液体，其结构式如下：
Figure BDA0002432186890000031
经过图1可以看出，3400cm-1处出现的吸收峰是磺酸基团羟基伸缩振动峰；3140cm-1、2930cm-1处的-CH2-伸缩振动是由于磺酸丙基强吸电子诱导效应，即CH2基团；1720cm-1为咪唑五元环的伸缩振动峰；1600cm-1处出现的吸收峰为咪唑环上C＝N伸缩振动；1590cm-1处的吸收峰为咪唑环上C＝H伸缩振动峰；1190cm-1和1068cm-1处的吸收峰分别证明了HSO4-和-SO3H的存在。经过图2可以看出，烷烃侧链不电离，在质谱检测仪中无法形成离子束，即烷烃链使目标离子液体的阳离子分为了左右两个相同的部分。经计算左边的理论质荷比为218，图谱分析的质荷比241为[a+Na]+，因此认为质荷比241比理论值相符。综合红外和质谱分析认为所合成的离子液体与目标离子液体结构一致，说明得到了目标产物。
(2)木质素的催化降解：
称取步骤(1)中得到的4g离子液体于三口烧瓶中加入30ml水搅拌，待离子液体充分溶解，加入1g木质素充分搅拌，并连接回流装置100℃反应4h。反应结束后，将三口烧瓶的混合物一同倒入离心管中，离心处理15min实现固液分离，固体干燥24h后称量以计算降解率。对反应混合液回收并在100℃下真空操作蒸馏1.5h，得到的离子液体置于真空干燥箱中干燥9h后再进行催化剂循环性能的测试实验。催化剂在循环使用8次后仍保持原有的催化活性，说明催化剂循环使用性能较好。
双核磺酸型功能化离子液体[PrSO3HMIM]22HSO4对木质素的降解率达到93.72％，降解产物中愈创木酚的收率为27.23％。
实施例2 [PrSO3HMIM]22HSO4催化木质素制备愈创木酚，操作步骤如下：
(1)双核磺酸型功能化离子液体[PrSO3HMIM]22HSO4的制备：
称取6.8g(0.1mol)咪唑(AR)、加入到20mL含有0.1mol的KOH(AR)的甲醇(色谱纯)中，70℃下回流10h；加入10.7955g(0.05mol)1,4-二溴丁烷(≧99％)，70℃搅拌24h。减压抽滤，将抽滤瓶中的液体置于真空干燥箱中50℃干燥至质量不再发生变化。将干燥后的液体倒入三口烧瓶中，加入12.21g(0.1mol)1,3-丙磺酸内酯(≧99％)，加入50ml甲苯110℃搅拌24h，再加入9.8g(0.1mol)浓H2SO4(98％)，搅拌12h。最后在70℃下旋蒸至无液体蒸出，得到黄色粘稠状液体，并用乙酸乙酯洗涤3次。将黄色粘稠状液体至于真空干燥箱70℃干燥10h待用，该物质即为双核磺酸型功能化离子液体。
(2)木质素的催化降解：
称取步骤(1)中得到的4g离子液体于三口烧瓶中加入28ml水搅拌，待离子液体充分溶解，加入1g木质素充分搅拌，并连接回流装置100℃反应3h。反应结束后，将三口烧瓶的混合物一同倒入离心管中，离心处理15min实现固液分离，固体干燥24h后称量以计算降解率。对反应混合液回收并在100℃下真空操作蒸馏1.5h，得到的离子液体置于真空干燥箱中干燥9h后再进行催化剂循环性能的测试实验。
双核磺酸型功能化离子液体[PrSO3HMIM]22HSO4对木质素的降解率达到92.72％，降解产物中愈创木酚的收率为26.23％。
实施例3 [PrSO3HMIM]22HSO4催化木质素制备愈创木酚，操作步骤如下：
(1)双核磺酸型功能化离子液体[PrSO3HMIM]22HSO4的制备：
称取6.8g(0.1mol)咪唑(AR)、加入到20mL含有0.1mol的KOH(AR)的甲醇(色谱纯)中，70℃下回流10h；加入10.7955g(0.05mol)1,4-二溴丁烷(≧99％)，70℃搅拌24h。减压抽滤，将抽滤瓶中的液体置于真空干燥箱中50℃干燥至质量不再发生变化。将干燥后的液体倒入三口烧瓶中，加入12.21g(0.1mol)1,3-丙磺酸内酯(≧99％)，加入50ml甲苯110℃搅拌24h，再加入9.8g(0.1mol)浓H2SO4(98％)，搅拌12h。最后在70℃下旋蒸至无液体蒸出，得到黄色粘稠状液体，并用乙酸乙酯洗涤3次。将黄色粘稠状液体至于真空干燥箱70℃干燥10h待用，该物质即为双核磺酸型功能化离子液体。
(2)木质素的催化降解：
称取步骤(1)中得到的4g离子液体于三口烧瓶中加入32ml水搅拌，待离子液体充分溶解，加入1g木质素充分搅拌，并连接回流装置110℃反应2h。反应结束后，将三口烧瓶的混合物一同倒入离心管中，离心处理15min实现固液分离，固体干燥24h后称量以计算降解率。对反应混合液回收并在100℃下真空操作蒸馏1.5h，得到的离子液体置于真空干燥箱中干燥9h后再进行催化剂循环性能的测试实验。
双核磺酸型功能化离子液体[PrSO3HMIM]22HSO4对木质素的降解率达到91.72％，降解产物中愈创木酚的收率为26.95％。
以上所述仅为本发明的实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是利用本发明说明书内容所作的等效结构或等效流程变换，或直接或间接运用在其他相关的技术领域，均同理包括在本发明的专利保护范围内。
本发明未尽事宜为公知技术。

Claims (4)

1.一种双核磺酸型离子液体催化木质素制备愈创木酚的方法，其特征为该方法包括以下步骤：
将双核磺酸型离子液体加入水中搅拌，溶解后，加入木质素，再加热到80～120℃条件下反应2～4小时，得到愈创木酚；
其中，每g离子液体用水为5～15ml；质量比为，双核磺酸型离子液体：木质素＝3～5：1。
2.如权利要求1所述的双核磺酸型离子液体催化木质素制备愈创木酚的方法，其特征为所述的步骤还包括将反应液过滤、浓缩，得到提纯后的产物。
3.一种双核磺酸型离子液体，其特征为该离子液体的结构式为：
Figure FDA0002432186880000011
4.如权利要求3所述的双核磺酸型离子液体的制备方法，其特征为包括以下操作步骤：
1)将咪唑、KOH加入到甲醇中混合，50～80℃下回流8～12小时；
其中，摩尔比为，咪唑：KOH＝0.5～2：1；每20mL甲醇加入0.05～0.20mol咪唑；
2)向步骤1)中的混合液中加入1,4-二溴丁烷，50～80℃搅拌12～36h；减压抽滤，再在40～60℃下真空干燥至质量不再发生变化；
其中，摩尔比为，咪唑：1,4-二溴丁烷＝1～3：1；
3)将步骤2)中干燥后的液体倒入反应器中，加入1,3-丙磺酸内酯，再加入甲苯，在100～120℃、搅拌下反应12～36h,再加入浓硫酸，搅拌10～14h，最后在60～80℃下旋蒸至无液体蒸出，得到离子液体；
其中，摩尔比为，咪唑:1,3-丙磺酸内酯＝1～3：1；每40～60ml甲苯加入0.1mol咪唑；
咪唑与H2SO4的摩尔比为1～3：1。
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Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102924204A (zh) * 2012-11-06 2013-02-13 浙江大学 微波强化木质素在离子液体中降解制备小分子酚类化合物的方法
CN103626642A (zh) * 2013-11-28 2014-03-12 上海应用技术学院 一种制备香兰素的方法
CN105017144A (zh) * 2014-04-25 2015-11-04 江苏圣奥化学科技有限公司 一种橡胶防老剂rd及其制备方法
CN105503540A (zh) * 2014-09-24 2016-04-20 中国科学院大连化学物理研究所 碱木质素制备苯环酚类化合物的方法
CN106632515A (zh) * 2016-10-03 2017-05-10 东北林业大学 一种离子液体催化醇体系降解木质素的方法
CN107573225A (zh) * 2017-09-11 2018-01-12 华南理工大学 一种在水/油双相体系中氢解木质素制备单酚类化合物的方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102924204A (zh) * 2012-11-06 2013-02-13 浙江大学 微波强化木质素在离子液体中降解制备小分子酚类化合物的方法
CN103626642A (zh) * 2013-11-28 2014-03-12 上海应用技术学院 一种制备香兰素的方法
CN105017144A (zh) * 2014-04-25 2015-11-04 江苏圣奥化学科技有限公司 一种橡胶防老剂rd及其制备方法
CN105503540A (zh) * 2014-09-24 2016-04-20 中国科学院大连化学物理研究所 碱木质素制备苯环酚类化合物的方法
CN106632515A (zh) * 2016-10-03 2017-05-10 东北林业大学 一种离子液体催化醇体系降解木质素的方法
CN107573225A (zh) * 2017-09-11 2018-01-12 华南理工大学 一种在水/油双相体系中氢解木质素制备单酚类化合物的方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
MARTIN SCOTT ET AL.: ""New insights into the catalytic cleavage of the lignin β-O-4 linkage in multifunctional ionic liquid"", 《CATAL. SCI. TECHNOL》 *
YARU JINGA ET AL.: ""Mechanistic insight into β‒O‒4 linkage cleavage of lignin model compound catalyzed by a SO3H-functionalized imidazolium ionic liquid:An unconventional E1 elimination"", 《MOLECULAR CATALYSIS》 *
YING KANG ET AL.: ""Metal-Free Photochemical Degradation of Lignin-Derived Aryl Ethers and Lignin by Autologous Radicals through Ionic Liquid Induction"", 《CHEMSUSCHEM》 *
YING WEN LI ET AL.: ""Catalytic depolymerization of organosolv sugarcane bagasse lignin in cooperative ionic liquid pairs"", 《CATALYSIS TODAY》 *

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