CN111299596B - 蛋白质发泡制备生物医用可降解多孔锌的方法 - Google Patents

蛋白质发泡制备生物医用可降解多孔锌的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111299596B
CN111299596B CN201911226172.XA CN201911226172A CN111299596B CN 111299596 B CN111299596 B CN 111299596B CN 201911226172 A CN201911226172 A CN 201911226172A CN 111299596 B CN111299596 B CN 111299596B
Authority
CN
China
Prior art keywords
zinc powder
mass
temperature
zinc
prefabricated body
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201911226172.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN111299596A (zh
Inventor
穆永亮
葛启琦
侯庆锋
柳力晨
乔爱科
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Northeastern University China
Original Assignee
Northeastern University China
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Northeastern University China filed Critical Northeastern University China
Priority to CN201911226172.XA priority Critical patent/CN111299596B/zh
Publication of CN111299596A publication Critical patent/CN111299596A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111299596B publication Critical patent/CN111299596B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F9/00—Making metallic powder or suspensions thereof
    • B22F9/02—Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes
    • B22F9/04—Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes starting from solid material, e.g. by crushing, grinding or milling
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F3/00—Manufacture of workpieces or articles from metallic powder characterised by the manner of compacting or sintering; Apparatus specially adapted therefor ; Presses and furnaces
    • B22F3/10—Sintering only
    • B22F3/1017—Multiple heating or additional steps
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F3/00—Manufacture of workpieces or articles from metallic powder characterised by the manner of compacting or sintering; Apparatus specially adapted therefor ; Presses and furnaces
    • B22F3/10—Sintering only
    • B22F3/11—Making porous workpieces or articles
    • B22F3/1121—Making porous workpieces or articles by using decomposable, meltable or sublimatable fillers
    • B22F3/1125—Making porous workpieces or articles by using decomposable, meltable or sublimatable fillers involving a foaming process
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F9/00—Making metallic powder or suspensions thereof
    • B22F9/02—Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes
    • B22F9/04—Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes starting from solid material, e.g. by crushing, grinding or milling
    • B22F2009/043—Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes starting from solid material, e.g. by crushing, grinding or milling by ball milling

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Prostheses (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)

Abstract

一种蛋白质发泡制备生物医用可降解多孔锌的方法，按以下步骤进行：(1)将锌粉、蛋白质发泡剂、蔗糖和去离子水混合均匀；(2)球磨混合制成球磨浆料；(3)加热至70～110℃进行发泡，随炉冷却；(4)静置固化或者烘干制成固化预制体；(5)进行真空烧结或覆盖石墨烧结，150±2℃、180±2℃、260±2℃、290±2℃、320±2℃、390±2℃和435±2℃时保温25～35min；200±2℃、230±2℃、360±2℃和435±2℃时保温55～65min；随炉冷却。本发明的方法选择蛋清和胶原蛋白作为发泡剂，对身体无害，发泡效果优良，发泡程度可控；产品孔隙率相对较高；与人体松质骨匹配，能够满足人体植入材料的要求。

Description

蛋白质发泡制备生物医用可降解多孔锌的方法
技术领域
本发明属于金属材料冶金及金属材料加工技术领域，特别涉及一种蛋白质发泡制备生物医用可降解多孔锌的方法。
背景技术
多孔泡沫金属由金属材料与孔隙结构组成，它的密度小，强度高，比表面积大，具有保温隔热，隔音，良好的渗透性和吸附性等，作为功能性材料在医疗领域有着广泛的应用。
传统多孔材料的制作方法，可分为铸造法，金属烧结法，沉积法；铸造法分为熔融金属发泡法，渗流铸造法，熔模铸造法；对于熔融金属发泡法主要应用于低熔点的泡沫金属制备，如泡沫铝，泡沫镁，泡沫锌等；渗流铸造法制造的多孔金属孔隙率低于80％，常用于制备多孔不锈钢等，这种方法虽然孔隙率控制准确，但成本较高；熔模铸造法比前者孔隙率更高，成本也较高，但产品强度低；金属烧结法分为粉末烧结法，纤维烧结法，金属氧还原烧结法，有机化合物分解法等；沉积法一般分为电沉积法，气相沉积法和反应沉积法。
鸡蛋蛋清和胶原蛋白作为发泡剂，蛋清中的蛋白质，是一种生物高分子材料，在水溶液中可以使气泡具有一定的稳定性，可以把气泡固定在水溶液中，在蔗糖的作用下，形成泡沫浆料，当泡沫浆料的温度或Ph发生变化时，蛋白质会发生不可逆的变性，蛋白质形成的三维网络，将泡沫浆料中的气泡固定住，当浆料固化时会留下很多孔隙结构，蛋白质分子会附着在多孔材料骨架颗粒表面或分散剂表面，当除去蛋白质时也会留下孔隙，形成泡沫金属材料；而且蛋白质发泡成本低，对环境无污染，所以蛋白质是一种理想的发泡剂，多孔泡沫金属的未来应用前景非常广泛。
目前利用蛋白质发泡制备多孔金属锌的研究较少。
发明内容
本发明的目的是提供一种蛋白质发泡制备生物医用可降解多孔锌的方法，以蛋白质作为发泡剂制备生物医用可降解多孔锌；通过调整蔗糖，分散剂，鸡蛋蛋清，胶原蛋白，添加剂，去离子水的百分含量，制备出具有一定力学性能，并且其弹性模量和峰值应力符合人体松质骨的多孔泡沫锌材料，以解决支架和骨修复等问题。
本发明的方法按以下步骤进行：
1、将泡沫材料骨架锌粉、蛋白质发泡剂、蔗糖和去离子水作为原料；将原料混合均匀，制成混合浆料；蛋白质发泡剂为锌粉质量的5～20％，蔗糖为锌粉质量的15～40％，去离子水为锌粉质量的0.9～7.3％；所述的锌粉粒径≤300目；所述的蛋白质发泡剂为鸡蛋蛋清或胶原蛋白；
2、将混合浆料用球磨机进行球磨混合，制成球磨浆料；
3、将球磨浆料加热至70～110℃进行发泡，发泡时间2～10h，随炉冷却至常温，获得预制体；
4、将预制体静置固化，时间2～10h，或者将预制体在80～100℃烘干至少2h，制成固化预制体；
5、将固化预制体进行真空烧结或覆盖石墨烧结，烧结过程中，将固化预制体逐渐升温到435±2℃；升温过程中，当温度达到150±2℃、180±2℃、260±2℃、290±2℃、320±2℃、390±2℃和435±2℃时，在该温度保温25～35min；当温度达到200±2℃、230±2℃、360±2℃和435±2℃时，在该温度保温55～65min；烧结完成后随炉冷却至常温，获得生物医用可降解多孔锌。
上述的步骤1中，向原料中加入分散剂和添加剂，然后混合均匀制成混合浆料；所述的分散剂为质量浓度1％的聚乙烯醇水溶液，加入量按聚乙烯醇水溶液占锌粉质量≤3％；所述的添加剂为浓度1M的盐酸溶液，加入量按盐酸溶液与锌粉的质量比≤0.002。
上述的步骤2中，球磨时间2～3h，球磨速度80～100rpm。
上述的步骤3中，球磨浆料先置于铝箔制成的模具内，然后将模具置于容器内，再进行发泡。
上述的步骤5中，进行升温时控制升温速度15～20℃/min。
上述的步骤5中，真空烧结时的真空度为0.05～0.09MPa；覆盖石墨烧结时采用的石墨粒度38～48μm，石墨在固化预制体上的覆盖厚度10～15mm。
上述的生物医用可降解多孔锌的孔隙率40～71％，孔径0.1～4mm，弹性模量0.25～1.6GPa，峰值应力1～2.5MPa。
本发明的有益效果是：
采用浆料发泡法，可以通过鸡蛋蛋清\胶原蛋白的含量来控制孔隙率，通过蔗糖、添加剂、去离子水的含量来调节孔隙结构，由蛋白质的结构性能来控制烧结的温度和快慢，由锌的金属性来选择无氧的烧结的环境；选择蛋清和胶原蛋白作为发泡剂，蛋白质是很好的发泡剂，对身体无害，发泡效果优良，泡沫锌的发泡程度可以根据发泡剂和蔗糖的含量、发泡温度和发泡时间来控制；所制备的多孔泡沫锌材料有一定的力学性能，孔隙率相对较高；人体松质骨的弹性模量为0.06～3GPa，峰值应力为0.3～1.5MPa。所制备的多孔泡沫锌峰值应力和弹性模量与松质骨相匹配，能够满足人体植入材料的要求。
附图说明
图1为本发明实施例1中的蛋白质发泡制备生物医用可降解多孔锌的方法流程示意图；
图2为本发明实施例1～8中的生物医用可降解多孔泡沫锌的显微照片图；图中，a为实施例1，b为实施例2，c为实施例3，d为实施例4，e为实施例5，f为实施例6，g为实施例7，h为实施例8；图中各白色标尺表示长度1毫米；
图3为本发明实施例1～8中的生物医用可降解多泡沫锌的金相照片图；图中，a为实施例1，b为实施例2，c为实施例3，d为实施例4，e为实施例5，f为实施例6，g为实施例7，h为实施例8；图中各白色标尺表示长度分别为a和d-250微米，b和c-500微米，e、f、g和h-600微米；
图4为本发明实施例中的生物医用可降解多孔泡沫锌的外观照片图；图中，a为实施例1，b为实施例2，c为实施例3，d为实施例4，e为实施例5，f为实施例6，g为实施例7，h为实施例8；
图5为本发明实施例中的生物医用可降解多孔泡沫锌的X-射线衍射图：图中，1为实施例1,2为实施例2，3为实施例3。
具体实施方式
本发明实施例中采用的锌粉纯度99.99％。
本发明实施例中采用的聚乙烯醇为聚乙烯醇1788。
本发明实施例中采用的锌粉、蛋白质发泡剂和蔗糖为市购产品。
本发明实施例中鸡蛋蛋清中水的质量百分比88％，蛋白质的质量百分比9％，矿物质的质量百分比0.6％，平均密度1.01g/cm3。
本发明实施例中球磨时间2～3h，球磨转速80～100rpm。
本发明实施例中球磨浆料先置于铝箔制成的模具内，然后将模具置于容器内，再进行发泡。
实施例1
流程如图1所示；
将泡沫材料骨架锌粉、蛋白质发泡剂、蔗糖和去离子水作为原料；向原料中加入分散剂和添加剂，然后混合均匀制成混合浆料；蛋白质发泡剂为锌粉质量的5％，蔗糖为锌粉质量的40％，去离子水为锌粉质量的0.9％；所述的锌粉粒径≤300目；所述的蛋白质发泡剂为鸡蛋蛋清；分散剂为质量浓度1％的聚乙烯醇水溶液，加入量按聚乙烯醇水溶液占锌粉质量1.5％；添加剂为浓度1M的盐酸溶液，加入量按盐酸溶液与锌粉的质量比0.002；
将混合浆料用球磨机进行球磨混合，制成球磨浆料；
将球磨浆料加热至100℃进行发泡，发泡时间3h，随炉冷却至常温，获得预制体；
将预制体静置固化，时间10h，制成固化预制体；
将固化预制体进行真空烧结，真空烧结时的真空度为0.05MPa；烧结过程中，将固化预制体逐渐升温到435±2℃；升温过程中，当温度达到150±2℃、180±2℃、260±2℃、290±2℃、320±2℃、390±2℃和435±2℃时，在该温度保温25min；当温度达到200±2℃、230±2℃、360±2℃和435±2℃时，在该温度保温65min；进行升温时控制升温速度15～20℃/min；烧结完成后随炉冷却至常温，获得生物医用可降解多孔锌，孔隙率41.5％，孔径0.12～2.5mm，弹性模量0.26GPa，峰值应力1MPa，显微照片如图2a所示，金相照片如图3a所示，外观照片如图4a，X-射线衍射图如图5-1所示。
实施例2
方法同实施例1，不同点在于：
(1)蛋白质发泡剂为锌粉质量的6％，蔗糖为锌粉质量的36％，去离子水为锌粉质量的1.8％；所述的蛋白质发泡剂为胶原蛋白；聚乙烯醇水溶液占锌粉质量2.2％；盐酸溶液与锌粉的质量比0.0015；
(2)发泡温度110℃，时间2h；
(3)预制体静置固化时间5h；
(4)真空烧结时的真空度为0.06Pa；当温度达到150±2℃、180±2℃、260±2℃、290±2℃、320±2℃、390±2℃和435±2℃时，在该温度保温35min；当温度达到200±2℃、230±2℃、360±2℃和435±2℃时，在该温度保温55min；获得的生物医用可降解多孔锌的孔隙率52.4％，孔径0.1～1.5mm，弹性模量0.29GPa，峰值应力1.2MPa，显微照片如图2b所示，金相照片如图3b所示，外观照片如图4b所示，X-射线衍射图如图5-2所示。
实施例3
方法同实施例1，不同点在于：
(1)将泡沫材料骨架锌粉、蛋白质发泡剂、蔗糖和去离子水作为原料；蛋白质发泡剂为锌粉质量的8％，蔗糖为锌粉质量的33％，去离子水为锌粉质量的2.3％；
(2)发泡温度70℃，时间10h；
(3)预制体静置固化时间2h；
(4)固化预制体进行覆盖石墨烧结，采用的石墨粒度38～48μm，石墨在固化预制体上的覆盖厚度10mm；当温度达到150±2℃、180±2℃、260±2℃、290±2℃、320±2℃、390±2℃和435±2℃时，在该温度保温30min；当温度达到200±2℃、230±2℃、360±2℃和435±2℃时，在该温度保温50min；获得的生物医用可降解多孔锌的孔隙率63.6％，孔径0.1～0.7mm，弹性模量0.25GPa，峰值应力1.02MPa，显微照片如图2c所示，金相照片如图3c所示，外观照片如图4c所示，X-射线衍射图如图5-3所示。
实施例4
方法同实施例1，不同点在于：
(1)蛋白质发泡剂为锌粉质量的10％，蔗糖为锌粉质量的30％，去离子水为锌粉质量的3.5％；所述的蛋白质发泡剂为胶原蛋白；聚乙烯醇水溶液占锌粉质量3％；盐酸溶液与锌粉的质量比0.0015；
(2)发泡温度80℃，时间8h；
(3)预制体静置固化时间8h；
(4)固化预制体进行覆盖石墨烧结，石墨粒度38～48μm，石墨在固化预制体上的覆盖厚度15mm；当温度达到150±2℃、180±2℃、260±2℃、290±2℃、320±2℃、390±2℃和435±2℃时，在该温度保温28min；当温度达到200±2℃、230±2℃、360±2℃和435±2℃时，在该温度保温58min；获得的生物医用可降解多孔锌的孔隙率68.8％，孔径0.13～3mm，弹性模量1.0GPa，峰值应力1.5MPa，显微照片如图2d所示，金相照片如图3d所示，外观照片如图4d所示。
实施例5
方法同实施例1，不同点在于：
(1)蛋白质发泡剂为锌粉质量的12％，蔗糖为锌粉质量的24％，去离子水为锌粉质量的4.0％；聚乙烯醇水溶液占锌粉质量1.8％；盐酸溶液与锌粉的质量比0.0015；
(2)发泡温度90℃，时间4h；
(3)将预制体在80℃烘干4h，制成固化预制体；
(4)真空烧结时的真空度为0.07Pa；当温度达到150±2℃、180±2℃、260±2℃、290±2℃、320±2℃、390±2℃和435±2℃时，在该温度保温32min；当温度达到200±2℃、230±2℃、360±2℃和435±2℃时，在该温度保温62min；获得的生物医用可降解多孔锌的孔隙率65.2％，孔径0.12～1.2mm，弹性模量1.5GPa，峰值应力2.0MPa，显微照片如图2e所示，金相照片如图3e所示，外观照片如图4e所示。
实施例6
方法同实施例1，不同点在于：
(1)蛋白质发泡剂为锌粉质量的15％，蔗糖为锌粉质量的22％，去离子水为锌粉质量的5.0％；所述的蛋白质发泡剂为胶原蛋白；聚乙烯醇水溶液占锌粉质量2.6％；盐酸溶液与锌粉的质量比0.001；
(2)发泡温度75℃，时间9h；
(3)将预制体在100℃烘干2h，制成固化预制体；
(4)真空烧结时的真空度为0.09a；当温度达到150±2℃、180±2℃、260±2℃、290±2℃、320±2℃、390±2℃和435±2℃时，在该温度保温30min；当温度达到200±2℃、230±2℃、360±2℃和435±2℃时，在该温度保温50min；获得的生物医用可降解多孔锌的孔隙率68.7％，孔径0.15～3.5mm，弹性模量0.98GPa，峰值应力1.32MPa，显微照片如图2f所示，金相照片如图3f所示，外观照片如图4f所示。
实施例7
方法同实施例1，不同点在于：
(1)蛋白质发泡剂为锌粉质量的18％，蔗糖为锌粉质量的20％，去离子水为锌粉质量的6.0％；聚乙烯醇水溶液占锌粉质量2.0％；盐酸溶液与锌粉的质量比0.001；
(2)发泡温度95℃，时间5h；
(3)将预制体在90℃烘干3h，制成固化预制体；
(4)固化预制体进行覆盖石墨烧结，石墨粒度38～48μm，石墨在固化预制体上的覆盖厚度12mm；当温度达到150±2℃、180±2℃、260±2℃、290±2℃、320±2℃、390±2℃和435±2℃时，在该温度保温30min；当温度达到200±2℃、230±2℃、360±2℃和435±2℃时，在该温度保温50min；获得的生物医用可降解多孔锌的孔隙率69.4％，孔径0.12～4mm，弹性模量1.6GPa，峰值应力2.5MPa，显微照片如图2g所示，金相照片如图3g所示，外观照片如图4g所示。
实施例8
方法同实施例1，不同点在于：
(1)蛋白质发泡剂为锌粉质量的20％，蔗糖为锌粉质量的15％，去离子水为锌粉质量的7.3％；所述的蛋白质发泡剂为胶原蛋白；聚乙烯醇水溶液占锌粉质量1.0％；盐酸溶液与锌粉的质量比0.001；
(2)发泡温度105℃，时间3h；
(3)将预制体在90℃烘干3h，制成固化预制体；
(4)固化预制体进行覆盖石墨烧结，石墨粒度38～48μm，石墨在固化预制体上的覆盖厚度11mm；当温度达到150±2℃、180±2℃、260±2℃、290±2℃、320±2℃、390±2℃和435±2℃时，在该温度保温30min；当温度达到200±2℃、230±2℃、360±2℃和435±2℃时，在该温度保温55min；获得的生物医用可降解多孔锌的孔隙率70.5％，孔径0.12～2.5mm，弹性模量1.5GPa，峰值应力2MPa，显微照片如图2h所示，金相照片如图3h所示，外观照片如图4h所示。

Claims (3)

1.一种蛋白质发泡制备生物医用可降解多孔锌的方法，其特征在于按以下步骤进行：
（1）将泡沫材料骨架锌粉、蛋白质发泡剂、蔗糖和去离子水作为原料；将原料混合均匀，制成混合浆料；向原料中加入分散剂和添加剂，然后混合均匀制成混合浆料；所述的分散剂为质量浓度1%的聚乙烯醇水溶液，加入量按聚乙烯醇水溶液占锌粉质量≤3%；所述的添加剂为浓度1M的盐酸溶液，加入量按盐酸溶液与锌粉的质量比≤0.002；蛋白质发泡剂为锌粉质量的5~20%，蔗糖为锌粉质量的15~40%，去离子水为锌粉质量的0.9~7.3%；所述的锌粉粒径≤300目；所述的蛋白质发泡剂为鸡蛋蛋清或胶原蛋白；
（2）将混合浆料用球磨机进行球磨混合，制成球磨浆料；
（3）将球磨浆料加热至70~110℃进行发泡，发泡时间2~10h，随炉冷却至常温，获得预制体；
（4）将预制体静置固化，时间2~10h，或者将预制体在80~100℃烘干至少2h，制成固化预制体；
（5）将固化预制体进行真空烧结或覆盖石墨烧结，真空烧结时的真空度为0.05~0.09MPa；覆盖石墨烧结时采用的石墨粒度38~ 48μm，石墨在固化预制体上的覆盖厚度10~15mm；烧结过程中，将固化预制体逐渐升温到435±2℃；进行升温时控制升温速度15~20℃/min；升温过程中，当温度达到150±2℃、180±2℃、260±2℃、290±2℃、320±2℃和390±2℃时，在该温度保温25~35min；当温度达到200±2℃、230±2℃、360±2℃和435±2℃时，在该温度保温55~65min；烧结完成后随炉冷却至常温，获得生物医用可降解多孔锌。
2.根据权利要求1所述的蛋白质发泡制备生物医用可降解多孔锌的方法，其特征在于步骤（2）中，球磨时间2~3h，球磨速度80~100rpm。
3.根据权利要求1所述的蛋白质发泡制备生物医用可降解多孔锌的方法，其特征在于所述的生物医用可降解多孔锌的孔隙率40~71%，孔径0.1~4mm，弹性模量0.25~1.6GPa，峰值应力1~2.5MPa。
CN201911226172.XA 2019-12-04 2019-12-04 蛋白质发泡制备生物医用可降解多孔锌的方法 Active CN111299596B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911226172.XA CN111299596B (zh) 2019-12-04 2019-12-04 蛋白质发泡制备生物医用可降解多孔锌的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911226172.XA CN111299596B (zh) 2019-12-04 2019-12-04 蛋白质发泡制备生物医用可降解多孔锌的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111299596A CN111299596A (zh) 2020-06-19
CN111299596B true CN111299596B (zh) 2021-07-23

Family

ID=71150716

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911226172.XA Active CN111299596B (zh) 2019-12-04 2019-12-04 蛋白质发泡制备生物医用可降解多孔锌的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111299596B (zh)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1087124A (en) * 1965-03-29 1967-10-11 Mallory Battery Canada Sintered zinc structure, method of making same, and battery
CN1151337A (zh) * 1995-10-03 1997-06-11 斯克弗·诺瓦公司 生产实心的成型体的方法
CN107159892A (zh) * 2017-04-21 2017-09-15 董晓 一种均匀多孔结构泡沫钢的制备方法
CN110449584A (zh) * 2019-09-06 2019-11-15 东北大学 粉末冶金法制备医用可降解开孔泡沫锌的方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8329091B2 (en) * 2009-01-30 2012-12-11 Widener University Porous metallic structures

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1087124A (en) * 1965-03-29 1967-10-11 Mallory Battery Canada Sintered zinc structure, method of making same, and battery
CN1151337A (zh) * 1995-10-03 1997-06-11 斯克弗·诺瓦公司 生产实心的成型体的方法
CN107159892A (zh) * 2017-04-21 2017-09-15 董晓 一种均匀多孔结构泡沫钢的制备方法
CN110449584A (zh) * 2019-09-06 2019-11-15 东北大学 粉末冶金法制备医用可降解开孔泡沫锌的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Coagulant assisted foaming – A method for cellular Ti6Al4V: Influence of microstructure on mechanical properties;Kausik Kapat等;《Materials Science & Engineering A》;20170214;第689卷;63-71 *
蛋白质发泡法制备多孔氧化锆陶瓷;刘海燕等;《稀有金属材料与工程》;20070831;第36卷(第S1期);590-592 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN111299596A (zh) 2020-06-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN100400473C (zh) 一种高强高韧SiC/Al泡沫材料及其制备方法
CN108213408B (zh) 一种利用3d打印技术制备具有复杂结构的多孔金属零件的方法
CN110508788B (zh) 一种锌或锌合金或其复合材料组织工程支架的制备方法
US20180037976A1 (en) Preparation method and application of three-dimensional interconnected porous magnesium-based material
DE102008000100B4 (de) Verfahren zur Herstellung eines leichtgewichtigen Grünkörpers, danach hergestellter leichtgewichtiger Grünkörper und Verfahren zur Herstellung eines leichtgewichtigen Formkörpers
CN102796907B (zh) 一种生物医用多孔植入材料的制备方法
CN101927346A (zh) 基于三维打印技术的医用多孔纯钛植入体成型的制备方法
WO2013113248A1 (zh) 一种采用三维打印成型制备多孔钽医用植入材料的方法
JP5308816B2 (ja) 高延性を持つチタン、チタン合金及びＮｉＴｉ発泡体
CN112011151B (zh) 一种蜂窝状树脂材料的制备方法
WO2013113249A1 (zh) 一种采用激光选区烧结成型制备多孔钽医用植入材料的方法
CN106116687B (zh) 一种羟基磷灰石晶须多孔陶瓷支架材料的制备方法
CN106380201B (zh) 一种制备异形碳化硼陶瓷的方法
CN108478859B (zh) 一种3d冷打印制备羟基磷灰石-生物医用合金植入体的方法
WO2010135859A1 (zh) 金属陶瓷材料的精密成型方法
CN113930635B (zh) 一种不锈钢增强铝碳化硅复合材料及其制备方法
CN111299596B (zh) 蛋白质发泡制备生物医用可降解多孔锌的方法
CN115044842B (zh) 一种制备高比刚度铝碳化硅结构件的生产系统
CN110157936B (zh) 一种生物医用有序多孔的铸态锌基材料的制备方法
CN102796908B (zh) 一种多孔钽医用植入材料的制备方法
CN111375758A (zh) 一种钛或钛合金粉末的烧结方法
CN107034375A (zh) 一种利用氢化钛粉制备高致密度钛制品的方法
TWI592290B (zh) Method for manufacturing high strength porous porcelain stoneware with 3D printing technology
CN110204348A (zh) 一种3d打印SiC晶须增强C/SiC多孔陶瓷的制备方法
CN113563088B (zh) 多孔氮化硅陶瓷零件及其制造方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant