CN111298981B - 一种钼矿石浮选捕收剂及其制备方法与选矿工艺 - Google Patents

Abstract

本发明涉及矿物加工领域，具体而言，提供了一种钼矿石浮选捕收剂及其制备方法与选矿工艺。所述钼矿石浮选捕收剂包括黄原酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚、妥尔油和任选的中性油。将该捕收剂用于钼矿的浮选过程，优先使部分可浮性好的单体辉钼矿分速上浮，得到一个高品位的钼粗精矿；然后再强化回收未单体解离、可浮性较差的辉钼矿。本发明采用新型浮选捕收剂，通过分流分速浮选工艺流程，实现了辉钼矿的高效回收利用，具有流程简单合理、管理操作容易、选矿指标良好等特点，利于推广应用。

Description

一种钼矿石浮选捕收剂及其制备方法与选矿工艺

技术领域

本发明涉及矿物加工领域，具体而言，涉及一种钼矿石浮选捕收剂及其制备方法与选矿工艺。

背景技术

钼是自然界中分布较少的一种元素，在地壳中平均含量约0.001％。钼以其熔点高和高温强度好等特殊性质日益受到人们重视，成为钢铁、石油、化工等工业部门不可缺少的金属。在自然界中已发现了30多种含钼矿物，其中常见的有辉钼矿、彩钼铅矿、钼酸钙矿、钼钨钙矿等，在所有矿物中最重要的是辉钼矿，全球钼产业的原料几乎全部依赖辉钼矿，其他矿物所占比重很低。随着辉钼矿资源开发的深入，易选矿石逐渐减少，复杂难处理钼矿石的开发成为矿物加工领域重要课题之一。

目前，通常采用煤油、柴油、变压器油等中性油作为辉钼矿捕收剂，采用粗精矿再磨再选的阶段磨矿浮选工艺进行辉钼矿中钼的回收。由于矿石中辉钼矿嵌布粒度不均匀，在一段磨矿细度较粗的条件下难以全部实现单体解离，导致部分辉钼矿连生体易损失在尾矿中，影响了钼金属的回收率。因此，研发高效辉钼矿捕收剂、开发新型选钼工艺流程，进一步提高辉钼矿的回收率，实现钼资源的充分利用具有重要的意义。

有鉴于此，特提出本发明。

发明内容

本发明的第一目的在于提供一种钼矿石浮选捕收剂，该捕收剂采用黄原酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚、妥尔油和任选的中性油复合，能够有效改善辉钼矿浮选过程中细粒嵌布辉钼矿连生体的损失问题，有利于提高钼的回收率。

本发明的第二目的在于提供一种上述钼矿石浮选捕收剂的制备方法。

本发明的第三目的在于提供一种钼矿石选矿工艺。

为了实现本发明的上述目的，特采用以下技术方案：

第一方面，本发明提供了一种钼矿石浮选捕收剂，包括黄原酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚、妥尔油和任选的中性油。

作为进一步优选的技术方案，所述钼矿石浮选捕收剂为第一捕收剂，第一捕收剂包括以下质量份数的各组分：黄原酸酯75-85份、烷基酚聚氧乙烯醚10-20份和妥尔油5-10份；

优选地，第一捕收剂包括以下质量份数的各组分：黄原酸酯77-85份、烷基酚聚氧乙烯醚13-20份和妥尔油6-10份；

优选地，第一捕收剂包括以下质量份数的各组分：黄原酸酯77-82份、烷基酚聚氧乙烯醚13-17份和妥尔油6-8份；

优选地，所述钼矿石浮选捕收剂为第二捕收剂，第二捕收剂包括以下质量份数的各组分：黄原酸酯15-25份、烷基酚聚氧乙烯醚5-10份、妥尔油3-5份和中性油60-80份；

优选地，第二捕收剂包括以下质量份数的各组分：黄原酸酯15-23份、烷基酚聚氧乙烯醚5-8份、妥尔油3-4.5份和中性油60-75份；

优选地，第二捕收剂包括以下质量份数的各组分：黄原酸酯18-23份、烷基酚聚氧乙烯醚6-8份、妥尔油3.5-4.5份和中性油65-75份；

优选地，黄原酸酯包括乙基黄原酸丙烯酯、丁基黄原酸丙烯酯、乙基黄原酸腈乙酯或乙基黄原酸甲酸乙酯中的至少一种；

优选地，烷基酚聚氧乙烯醚包括壬基酚聚氧乙烯醚和/或辛基酚聚氧乙烯醚；

优选地，所述中性油包括煤油、柴油、重油、液体石蜡或变压器油中的至少一种。

第二方面，本发明提供了一种上述钼矿石浮选捕收剂的制备方法，将各组分混合均匀，得到所述钼矿石浮选捕收剂。

第三方面，本发明提供了一种钼矿石选矿工艺，包括：采用上述钼矿石浮选捕收剂对钼矿石进行浮选。

作为进一步优选的技术方案，所述钼矿石选矿工艺包括：依次采用第二捕收剂和第一捕收剂对钼矿石进行浮选；

优选地，所述钼矿石选矿工艺包括：

(a)磨矿作业：对钼矿石进行湿式磨矿，得到原矿矿浆；

(b)分流分速作业：向原矿矿浆加入pH调整剂、第二捕收剂和起泡剂，搅拌后进行分流分速浮选，得到第一钼粗精矿；

(c)粗选作业：向分流分速作业所得尾矿加入第一捕收剂和起泡剂，搅拌后进行粗选，得到第二钼粗精矿；

(d)扫选作业：向粗选作业所得尾矿加入第一捕收剂和起泡剂，搅拌后进行扫选，扫选所得精矿顺序返回上一次浮选作业；

(e)精选作业：第一钼粗精矿直接进入精选，第二钼粗精矿依次经预精选、再磨和精选，精选所得中矿顺序返回上一次浮选作业，得到钼精矿。

作为进一步优选的技术方案，步骤(a)中，钼矿石中的含钼矿物主要为辉钼矿；

优选地，步骤(a)中，钼矿石中含有白云母、叶蜡石或高岭土中的至少一种。

作为进一步优选的技术方案，步骤(b)中，pH调整剂包括碱性pH调整剂，优选包括石灰和/或碳酸钠；

优选地，步骤(b)中，原矿矿浆中加入pH调整剂后的pH为7.5-8.5；

优选地，步骤(b)中，第二捕收剂的加入量为20-100g/t；

优选地，步骤(b)中，起泡剂的加入量为10-50g/t。

作为进一步优选的技术方案，步骤(c)中，第一捕收剂的加入量为10-30g/t；

优选地，步骤(c)中，起泡剂的加入量为10-50g/t；

优选地，步骤(d)中，第一捕收剂的加入量为10-30g/t；

优选地，步骤(d)中，起泡剂的加入量为5-30g/t；

优选地，步骤(d)中，扫选次数为1-2次。

作为进一步优选的技术方案，步骤(e)中，再磨后矿石的粒径为：38μm筛下75％-90％；

优选地，精选时加入抑制剂，抑制剂的加入量优选为5-50g/t，精选次数优选为6-8次；

优选地，抑制剂包括无机抑制剂和/或有机抑制剂；

优选地，无机抑制剂包括硫化钠和/或硫氢化钠；

优选地，有机抑制剂包括巯基乙酸类化合物，优选包括巯基乙酸钠；

优选地，步骤(e)中，第一钼粗精矿经精选，第二钼粗精矿依次经预精选、粉磨和精选，精选所得中矿顺序返回上一次浮选作业，得到钼精矿。

作为进一步优选的技术方案，步骤(b)、(c)或(d)中，起泡剂包括天然提取起泡剂和/或人工合成起泡剂；

优选地，天然提取起泡剂包括松醇油；

优选地，人工合成起泡剂包括甲基异丁基甲醇。

与现有技术相比，本发明的有益效果为：

本发明提供的钼矿石浮选捕收剂采用黄原酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚、妥尔油和任选的中性油复合，能充分发挥各组分的优势，能够有效改善辉钼矿浮选过程中细粒嵌布辉钼矿连生体的损失问题，有利于提高钼的回收率。

本发明提供的钼矿石选矿工艺采用上述钼矿石浮选捕收剂，通过分流分速浮选新工艺，使部分可浮性好、浮游速度快的辉钼矿分速上浮，得到一个高品位的钼精矿，实现磨矿中已解离辉钼矿的“早收快收”，防止了辉钼矿的过磨，同时减少精选作业再磨机处理量和中矿循环量，从而提高钼的回收率。

附图说明

图1为本发明实施例3中钼矿石的浮选方法的工艺流程示意图。

图标：1-pH调整剂；2-第二捕收剂；3-第一捕收剂；4-起泡剂；5-抑制剂。

具体实施方式

下面将结合实施例对本发明的实施方案进行详细描述，但是本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本发明，而不应视为限制本发明的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。

根据本发明的一个方面，在至少一个实施例中提供了一种钼矿石浮选捕收剂，包括黄原酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚、妥尔油和任选的中性油。

黄原酸酯是黄原酸形成的酯类，其结构通式为R₁OC(＝S)SR₂，其中，R₁或R₂为C1-C8的直链烷基或支链烷基、芳香基、环烷基、烷基芳基或烃基的衍生物。

烷基酚聚氧乙烯醚是一种重要的聚氧乙烯型非离子表面活性剂，具有良好的润湿、渗透、乳化、分散、增溶和洗涤作用，其结构通式为R-C₆H₄O-(CH₂CH₂O)_n-H，其中，R为烃基或烃基的衍生物，n为9-12。

妥尔油又称液体松香，是从碱法(主要为硫酸盐法)制木浆时所残余的黑色溶液制得，其结构通式为RCOOH，其中R为烃基。

上述“中性油”是指煤油、柴油、重油、液体石蜡或变压器油中的至少一种。

上述钼矿石浮选捕收剂采用黄原酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚、妥尔油和任选的中性油复合，能充分发挥各组分的优势，能够有效改善钼矿浮选过程中细粒嵌布辉钼矿连生体的损失问题，有利于提高钼的回收率。

在一种优选的实施方式中，所述钼矿石浮选捕收剂为第一捕收剂，第一捕收剂包括以下质量份数的各组分：黄原酸酯75-85份、烷基酚聚氧乙烯醚10-20份和妥尔油5-10份；

优选地，第一捕收剂包括以下质量份数的各组分：黄原酸酯77-85份、烷基酚聚氧乙烯醚13-20份和妥尔油6-10份；

优选地，第一捕收剂包括以下质量份数的各组分：黄原酸酯77-82份、烷基酚聚氧乙烯醚13-17份和妥尔油6-8份。

本优选实施方式中的钼矿石浮选捕收剂包括特定配方的第一捕收剂，该第一捕收剂通过特定含量的黄原酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚和妥尔油的配合，能够有效对钼矿石中细粒嵌布辉钼矿连生体进行浮选回收，从而提高钼的回收率。

第一捕收剂中，按质量份数计，黄原酸酯的含量典型但非限制性的为75份、76份、77份、78份、79份、80份、81份、82份、83份、84份或85份；烷基酚聚氧乙烯醚的含量典型但非限制性的为10份、11份、12份、13份、14份、15份、16份、17份、18份、19份或20份；妥尔油的含量典型但非限制性的为5份、5.5份、6份、6.5份、7份、7.5份、8份、8.5份、9份、9.5份或10份。

在一种优选的实施方式中，所述钼矿石浮选捕收剂为第二捕收剂，第二捕收剂包括以下质量份数的各组分：黄原酸酯15-25份、烷基酚聚氧乙烯醚5-10份、妥尔油3-5份和中性油60-80份；

优选地，第二捕收剂包括以下质量份数的各组分：黄原酸酯15-23份、烷基酚聚氧乙烯醚5-8份、妥尔油3-4.5份和中性油60-75份；

优选地，第二捕收剂包括以下质量份数的各组分：黄原酸酯18-23份、烷基酚聚氧乙烯醚6-8份、妥尔油3.5-4.5份和中性油65-75份。

本优选实施方式中的钼矿石浮选捕收剂包括特定配方的第二捕收剂，该第二捕收剂通过特定含量的黄原酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚、妥尔油和中性油的配合，能够有效对钼矿石中可浮性较好和浮游速度较快的辉钼矿进行浮选回收，得到高品位的钼粗精矿。

第二捕收剂中，按质量份数计，黄原酸酯的含量典型但非限制性的为15份、16份、17份、18份、19份、20份、21份、22份、23份、24份或25份；烷基酚聚氧乙烯醚的含量典型但非限制性的为5份、5.5份、6份、6.5份、7份、7.5份、8份、8.5份、9份、9.5份或10份；妥尔油的含量典型但非限制性的为3份、3.5份、4份、4.5份或5份；中性油的含量典型但非限制性的为60份、61份、62份、63份、64份、65份、66份、67份、68份、69份、70份、71份、72份、73份、74份、75份、76份、77份、78份、79份或80份。

在一种优选的实施方式中，黄原酸酯包括乙基黄原酸丙烯酯、丁基黄原酸丙烯酯、乙基黄原酸腈乙酯或乙基黄原酸甲酸乙酯中的至少一种。乙基黄原酸丙烯酯是指C₂H₅OC(＝S)SCH₂CH＝CH₂，由乙基黄药与3-氯丙烯在不超过35℃的温度下反应制备而成。上述黄原酸酯包括但不限于乙基黄原酸丙烯酯，丁基黄原酸丙烯酯，乙基黄原酸腈乙酯，乙基黄原酸甲酸乙酯，乙基黄原酸丙烯酯和丁基黄原酸丙烯酯的组合，乙基黄原酸腈乙酯和乙基黄原酸甲酸乙酯的组合，或乙基黄原酸丙烯酯、丁基黄原酸丙烯酯和乙基黄原酸腈乙酯的组合等。

优选地，烷基酚聚氧乙烯醚包括壬基酚聚氧乙烯醚和/或辛基酚聚氧乙烯醚。壬基酚聚氧乙烯醚为以壬基酚和环氧乙烷在催化剂作用下缩合反应形成的物质。

优选地，所述中性油包括煤油、柴油、重油、液体石蜡或变压器油中的至少一种。上述中性油包括但不限于煤油，柴油，重油，液体石蜡，变压器油，煤油和柴油的组合，重油和液体石蜡的组合，液体石蜡和变压器油的组合，煤油、柴油和重油的组合，或重油、液体石蜡或变压器油的组合等。以上中性油和黄原酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚、妥尔油的复合使用能够促进辉钼矿贫连生体的上浮，强化微细粒嵌布辉钼矿的浮选回收，从而提高钼的回收率。

上述重油是原油和/或石油经提取加工后的剩余重质油混合而成的性状均一不分层的重质油混合物。

根据本发明的另一方面，提供了一种上述钼矿石浮选捕收剂的制备方法，将各组分混合均匀，得到所述钼矿石浮选捕收剂。该方法工艺简单，所得钼矿石浮选捕收剂具有良好的浮选辉钼矿的作用，钼的回收率较高。

根据本发明的另一方面，提供了一种钼矿石选矿工艺，包括：采用上述钼矿石浮选捕收剂对钼矿石进行浮选。该钼矿石的选矿工艺采用上述钼矿石浮选捕收剂对钼矿石进行浮选，通过分流分速浮选新工艺，既能够有效改善辉钼矿浮选过程中细粒嵌布辉钼矿连生体的损失问题，又可以通过分流分速作业实现已解离辉钼矿的“早收快收”，从而提高钼的回收率。

在一种优选的实施方式中，所述钼矿石选矿工艺包括：依次采用第二捕收剂和第一捕收剂对钼矿石进行浮选。本优选实施方式首先采用第二捕收剂对钼矿石进行浮选，可优先使部分可浮性较好和浮游速度较快的辉钼矿上浮，然后再采用第一捕收剂进行浮选，使可浮性较差和浮游速度较慢的辉钼矿得到强化回收，从而使矿石中的钼得到高效回收。

在一种优选的实施方式中，所述钼矿石选矿工艺包括：

(a)磨矿作业：对钼矿石进行湿式磨矿，得到原矿矿浆；

(b)分流分速作业：向原矿矿浆加入pH调整剂、第二捕收剂和起泡剂，搅拌后进行分流分速浮选，得到第一钼粗精矿；

(c)粗选作业：向分流分速作业所得尾矿加入第一捕收剂和起泡剂，搅拌后进行粗选，得到第二钼粗精矿；

(d)扫选作业：向粗选作业所得尾矿加入第一捕收剂和起泡剂，搅拌后进行扫选，扫选所得精矿顺序返回上一次浮选作业；

(e)精选作业：第一钼粗精矿直接进入精选，第二钼粗精矿依次经预精选、再磨和精选，精选所得中矿顺序返回上一次浮选作业，得到钼精矿。

该浮选方法首先将钼矿石进行湿式磨矿，使粒度较大的钼矿石转化为含有粒度较小的矿粒的原矿矿浆，以方便后续作业；然后进行分流分速作业，使部分可浮性较好和浮游速度较快的辉钼矿快速上浮，得到高品位的第一钼粗精矿；再对分流分速作业所得尾矿进行粗选作业，使可浮性较差和浮游速度较慢的辉钼矿上浮，得到第二钼粗精矿；再对粗选作业所得尾矿进行扫选作业，以浮选尚未解离的辉钼矿连生体，扫选所得精矿顺序返回上一次浮选作业，再次进行浮选；第一钼粗精矿直接进行精选，第二钼粗精矿经预精选和再磨后进行精选作业，精选所得中矿顺序返回上一次浮选作业，再次进行浮选，最终得到钼精矿。

本优选实施方式的浮选过程中，在常规的粗选作业前增加了分流分速作业，可使部分可浮性较好和浮游速度较快的辉钼矿分速上浮，得到第一钼粗精矿，该第一钼粗精矿的品位较高，从而实现磨矿中已解离辉钼矿的“早收快收”，能防止辉钼矿的过磨，同时减少精选作业的处理量和循环量，对于提升选矿指标具有显著的优势。本优选实施方式可大幅提高嵌布关系复杂的钼矿石(特别是呈微细粒嵌布的辉钼矿)中钼金属的回收率，从而实现钼矿资源的高效开发利用，且适应性强、操作简单、流程稳定，便于生产管理。

需要说明的是：

上述“湿式磨矿”又称为湿磨，是指对物料加水粉磨的过程。

上述“顺序返回上一次浮选作业”是指返回前一次的浮选作业流程(即步骤(c))进行浮选作业。

上述“预精选”是指不添加任何药剂的预精选过程。

在一种优选的实施方式中，步骤(a)中，钼矿石中的含钼矿物主要为辉钼矿。

优选地，步骤(a)中，钼矿石中含有白云母、叶蜡石或高岭土中的至少一种。钼矿石中例如含有白云母，叶蜡石，高岭土，白云母和叶蜡石的组合，白云母、叶蜡石和高岭土的组合，叶蜡石和高岭土的组合，或白云母和高岭土的组合等。

在一种优选的实施方式中，步骤(b)中，pH调整剂包括碱性pH调整剂，优选包括石灰和/或碳酸钠。上述“碱性pH调整剂”是指其水溶液在25℃时，pH＞7的物质。石灰是最便宜的pH调整剂，其水溶液呈强碱性，在浮选时，加入石灰能提高矿浆的pH，使黄铁矿受到抑制。碳酸钠的水溶液显弱碱性，pH在8-10之间，在浮选时，加入碳酸钠能抑制闪锌矿和黄铁矿。

优选地，步骤(b)中，原矿矿浆中加入pH调整剂搅拌后的pH为7.5-8.5。上述pH典型但非限制性的为7.5、8或8.5。当搅拌后的pH在以上范围内时，对可浮性较好和浮游速度较快的矿粒的优先浮选作用更好，能加快浮选速度。

优选地，步骤(b)中，第二捕收剂的加入量为20-100g/t。上述“第二捕收剂的加入量”是指一吨原矿所需加入的第二捕收剂的质量。第二捕收剂的加入量典型但非限制性的为20、30、40、50、60、70、80、90或100g/t。

优选地，步骤(b)中，起泡剂的加入量为10-50g/t。上述“起泡剂的加入量”是指一吨原矿所需加入的起泡剂的质量。起泡剂的加入量典型但非限制性的为10、20、30、40或50g/t。

当第二捕收剂和起泡剂的加入量分别在以上范围内时，对矿粒的浮选作用更好，所得第一钼粗精矿的品位更高。

在一种优选的实施方式中，步骤(c)中，第一捕收剂的加入量为10-30g/t。上述“第一捕收剂的加入量”是指一吨原矿所需加入的第一捕收剂的质量。第一捕收剂的加入量典型但非限制性的为10、12、14、16、18、20、22、24、26、28或30g/t。

优选地，步骤(c)中，起泡剂的加入量为10-50g/t。上述“起泡剂的加入量”是指一吨原矿所需加入的起泡剂的质量。起泡剂的加入量典型但非限制性的为10、20、30、40或50g/t。

当第一捕收剂和起泡剂的加入量分别在以上范围内时，对分流分速作业所得尾矿中可浮性较差和浮游速度较慢的辉钼矿的浮选作用更好，选矿速度和效率更高。

在一种优选的实施方式中，步骤(d)中，第一捕收剂的加入量为10-30g/t。上述“第一捕收剂的加入量”是指一吨原矿所需加入的第一捕收剂的质量。第一捕收剂的加入量典型但非限制性的为10、12、14、16、18、20、22、24、26、28或30g/t。

优选地，步骤(d)中，起泡剂的加入量为5-30g/t。上述“起泡剂的加入量”是指一吨原矿所需加入的起泡剂的质量。起泡剂的加入量典型但非限制性的为5、10、15、20、25或30g/t。

优选地，步骤(d)中，扫选次数为1-2次。

经粗选后的尾矿中仍然有少量未解离的辉钼矿连生体，采用以上优选实施方式的扫选作业，能将尚未解离的辉钼矿连生体浮选出来，进一步提升钼的回收率。

在一种优选的实施方式中，步骤(e)中，再磨后矿石的粒径为：38μm筛下75％-90％。38μm筛下例如为75％、80％、85％或90％。上述“38μm筛下”是指再磨后的矿石过38μm筛后，筛下物占过筛总量的体积百分比。该粒径较为合理，有利于在后续的精选过程中将粗精矿进一步精选得到钼精矿。

优选地，精选时加入抑制剂，抑制剂的加入量优选为5-50g/t，精选次数优选为6-8次。抑制剂是指浮游选矿时增加矿粒润湿性而使其不易附着于气泡上的物质。上述“抑制剂的加入量”是指一吨原矿所需加入的抑制剂的质量。抑制剂的加入量典型但非限制性的为5、10、15、20、25、30、35、40、45或50g/t。精选次数典型但非限制性的为6、7或8次。以上抑制剂的加入量和精选次数均更加合理，能使第一钼粗精矿和第二钼粗精矿的混合物的品位得到进一步提升，钼的回收率更高。

优选地，抑制剂包括无机抑制剂和/或有机抑制剂。“无机抑制剂”是指由无机物组成的抑制剂。“有机抑制剂”是指由有机物组成的抑制剂。

优选地，无机抑制剂包括硫化钠和/或硫氢化钠。在选钼的生产实践中可利用硫化钠和/或硫氢化钠抑制黄铜矿，由于辉钼矿的天然可浮性好不受硫化钠和/或硫氢化钠的抑制，硫化钠和/或硫氢化钠使黄铜矿受到抑制，经过几次精选得到合格的钼精矿。

优选地，有机抑制剂包括巯基乙酸类化合物，优选包括巯基乙酸钠。巯基乙酸类化合物是指巯基乙酸和/或巯基乙酸的衍生物。巯基乙酸钠用于选钼精选作业，钼精矿含铜比较高时加入巯基乙酸钠抑制铜，可以将钼精矿含铜量由0.5％降至0.17％以下。

优选地，步骤(e)中，第一钼粗精矿经精选，第二钼粗精矿依次经预精选、再磨和精选，精选所得中矿顺序返回上一次浮选作业，得到钼精矿。第一钼粗精矿的品位较高，可直接进行精选，精选次数也可比第二钼粗精矿的精选次数少，而第二钼粗精矿依次经预精选、再磨和精选，速度更快，从而能减少精选成本。

在一种优选的实施方式中，步骤(b)、(c)或(d)中，起泡剂包括天然提取起泡剂和/或人工合成起泡剂。天然提取起泡剂是指从天然物中提取所形成的起泡剂，人工合成起泡剂是指不是从天然物种提取出来，也不是工业副产品，而是人工合成所形成的起泡剂。

优选地，天然提取起泡剂包括松醇油。松醇油俗称二号浮选油，其主要成分萜烯醇(C₁₀H₁₇OH)是环状结构且有三种异构体(α-萜烯醇、β-烯醇、γ-萜烯醇)，松醇油具有泡沫少、泡沫稳定和精矿品位高的优点。

优选地，人工合成起泡剂包括甲基异丁基甲醇。甲基异丁基甲醇是一种优良的起泡剂，价格相对较高，但所形成的气泡大小均匀、光滑清爽，能够降低泡沫产品的夹杂程度，提高产品的精矿品位。

需要说明的是，步骤(b)、(c)或(d)中的起泡剂可以相同，也可以不同。

下面结合实施例和对比例对本发明做进一步详细的说明。

实施例1

一种钼矿石浮选捕收剂，包括以下质量份数的各组分：乙基黄原酸酯800份、壬基酚聚氧乙烯醚150份和妥尔油50份；

在1m³反应釜中加入800份乙基黄原酸丙烯酯，在搅拌下加入150份壬基酚聚氧乙烯醚和50份妥尔油，室温搅拌30分钟，得到淡黄色油状液体，该液体即为钼矿石浮选捕收剂，代号为第一捕收剂。

实施例2

一种钼矿石浮选捕收剂，包括以下质量份数的各组分：乙基黄原酸酯200份、壬基酚聚氧乙烯醚60份、妥尔油40份和煤油700份；

在1m³反应釜中加入200份乙基黄原酸丙烯酯和700份煤油，在搅拌下加入60份壬基酚聚氧乙烯醚和40份妥尔油，室温搅拌60分钟，得到淡黄色油状液体，该液体即为钼矿石浮选捕收剂，代号为第二捕收剂。

实施例3

一种钼矿石的浮选方法，如图1所示，包括：

(a)磨矿作业：矿石破碎至-2mm，加入锥形球磨机进行磨矿，磨矿浓度为60％，磨矿细度为-0.074mm占60％；

(b)分流分速作业：浮选矿浆浓度30％，采用pH调整剂1石灰调整pH值为8.5，加入实施例2所述第二捕收剂2 30g/t、起泡剂4(松醇油)20g/t，使部分可浮性较好和浮游速度快的辉钼矿分速上浮，得到高品位的第一钼粗精矿；

(c)粗选作业：向分流分速作业所得尾矿加入实施例1所述第一捕收剂3 10g/t、起泡剂4(松醇油)5g/t，浮选可浮性较差和浮游速度较慢的辉钼矿，得到第二钼粗精矿；

(d)扫选作业：向粗选作业所得尾矿中加入实施例1所述第一捕收剂3 5g/t、起泡剂4(松醇油)5g/t进行1-2次扫选，浮选尚未解离的辉钼矿连生体，扫选精矿顺序返回上一次浮选作业；

(e)精选作业：第一钼粗精矿进行精选3次(对应图1中的精选Ⅳ～Ⅵ)，第二钼粗精矿经过一次预精选作业，预精选作业的精矿进行再磨至-38μm占85％，加入抑制剂5(巯基乙酸钠)30g/t，再精选6次(其中，前三次为独自精选，对应图1中的Ⅰ～Ⅲ；后3次与第一钼粗精矿共同进行精选，对应图1中的精选Ⅳ～Ⅵ)，精选作业所得中矿顺序返回上一次浮选作业，获得含钼50.28％、钼回收率86.95％的钼精矿。

注：以上步骤中的负号(-)均指筛下。

步骤(a)中的矿石选自某大型钼矿矿床，矿石中主要可回收的钼矿物为辉钼矿，黄铜矿、黄铁矿为综合回收金属矿物。矿石中的辉钼矿主要呈片状、鳞片状集合体的形式分布在脉石矿物中，少量可见辉钼矿呈挠曲状，有时可见辉钼矿呈细小鳞片状包裹在脉石矿物中。矿石中其它金属矿物主要为黄铁矿，可见少量的金红石，有微量的黄铜矿、闪锌矿、方铅矿等，非金属矿物主要为石英，其次为白云母、斜长石、钾长石等，另有少量的叶腊石、方解石、高岭石、磷灰石、榍石等。矿石中含钼0.075％，含铜0.029％，含硫1.55％，钼氧化率为2.67％。

针对上述钼矿石，采用煤油作捕收剂，在常规浮选工艺流程条件下，闭路试验获得含钼49.65％、钼回收率81.85％的钼精矿。采用乙基黄原酸酯作捕收剂时，在常规浮选工艺流程条件下，闭路试验获得含钼46.53％、钼回收率82.36％的钼精矿。可见，本发明方法对于钼矿石中的辉钼矿具有良好的分选效果，使辉钼矿得以充分回收，提高了矿产资源综合利用水平。

上述“闭路试验”是模拟现场连续生产的一种试验方法，连续重复进行5次以上各步骤，每次试验的中间产品给入下一试验的相应作业中，直至试验物料达到平衡为止。

实施例4

一种钼矿石的浮选方法，与实施例3不同的是，本对比例中步骤(b)所用的钼矿石浮选捕收剂包括乙黄原酸酯700质量份、壬基酚聚氧乙烯醚260质量份和妥尔油40质量份，步骤(c)和(d)所用的钼矿石浮选捕收剂包括乙黄原酸酯120质量份、壬基酚聚氧乙烯醚40质量份、妥尔油10质量份和煤油830质量份。采用该钼矿石浮选捕收剂，闭路试验获得含钼48.62％、钼回收率83.55％的钼精矿。

本实施例中的钼矿石浮选捕收剂中各组分的含量均不在本发明优选范围内。

对比例1

一种钼矿石的浮选方法，与实施例3不同的是，本对比例中步骤(b)所用的钼矿石浮选捕收剂包括乙黄原酸酯800质量份和壬基酚聚氧乙烯醚200质量份，步骤(c)和(d)所用的钼矿石浮选捕收剂包括壬基酚聚氧乙烯醚160质量份、妥尔油40质量份和煤油700质量份。

采用该钼矿石浮选捕收剂，闭路试验获得含钼48.37％、钼回收率81.65％的钼精矿。

本对比例中的钼矿石浮选捕收剂的组分与本发明的不同。

尽管已用具体实施例来说明和描述了本发明，然而应意识到，在不背离本发明的精神和范围的情况下可以作出许多其它的更改和修改。因此，这意味着在所附权利要求中包括属于本发明范围内的所有这些变化和修改。

Claims (1)

1.一种钼矿石选矿工艺，其特征在于，所述钼矿石选矿工艺包括：

（a）磨矿作业：矿石破碎至-2mm，加入锥形球磨机进行磨矿，磨矿浓度为60%，磨矿细度为-0.074mm占60%；

（b）分流分速作业：浮选矿浆浓度30%，采用pH调整剂石灰调整pH值为8.5，加入第二捕收剂30g/t、起泡剂松醇油20g/t，使部分可浮性较好和浮游速度快的辉钼矿分速上浮，得到高品位的第一钼粗精矿；

（c）粗选作业：向分流分速作业所得尾矿加入第一捕收剂10g/t、起泡剂松醇油5g/t，浮选可浮性较差和浮游速度较慢的辉钼矿，得到第二钼粗精矿；

（d）扫选作业：向粗选作业所得尾矿中加入第一捕收剂5g/t、起泡剂松醇油5g/t进行1-2次扫选，浮选尚未解离的辉钼矿连生体，扫选精矿顺序返回上一次浮选作业；

（e）精选作业：第一钼粗精矿进行精选3次，第二钼粗精矿经过一次预精选作业，预精选作业的精矿进行再磨至-38μm占85%，加入抑制剂巯基乙酸钠30g/t，再精选6次:前三次为独自精选，后3次与第一钼粗精矿共同进行精选；精选作业所得中矿顺序返回上一次浮选作业，获得含钼50.28%、钼回收率86.95%的钼精矿；

所述第一捕收剂的制备方法为：在1m³反应釜中加入800份乙基黄原酸丙烯酯，在搅拌下加入150份壬基酚聚氧乙烯醚和50份妥尔油，室温搅拌30分钟，得到淡黄色油状液体，该液体即为第一捕收剂；

所述第二捕收剂的制备方法为：在1m³反应釜中加入200份乙基黄原酸丙烯酯和700份煤油，在搅拌下加入60份壬基酚聚氧乙烯醚和40份妥尔油，室温搅拌60分钟，得到淡黄色油状液体，该液体即为第二捕收剂。

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