CN111286147A - 高分子组成及其发泡体与方法 - Google Patents

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叶芸瑄
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Abstract

本发明涉及高分子组成及其发泡体与方法。本发明提供一种用以制造一发泡体的高分子组成，该高分子组成包含乙烯芳香族系共聚物及加工助剂，其中该高分子组成之总重量中该加工助剂的含量大于等于5重量％，小于等于75重量％；而且该高分子组成不含乙烯‑醋酸乙烯酯共聚物、乙烯‑丙烯酸丁酯共聚物、乙烯‑α‑烯烃共聚物、聚乙烯均聚物及共聚物、聚丙烯均聚物及共聚物、聚丁烯均聚物及共聚物、及烯烃系离子聚合物。本发明亦提供该发泡体及其制造方法。

Description

高分子组成及其发泡体与方法
【技术领域】
本发明系关于一种高分子组成，特别是含有乙烯芳香族系共聚物的高分子组成，用于制造发泡体。
【背景技术】
制造轻量化软质弹性体一直是全世界各厂商之发展目标，其中以高分子胶体或硅胶作为材料是主流之一。通常已知制造高分子胶体所用的掺配体包含乙烯芳香族系共聚物、线性聚烯烃系弹性体(例如POE，商品名Tafmer、ENGAGE等)、线性聚烯烃系高分子(例如PE、PP等)或其他高分子。此等通常已知掺配体可添加芳香烃油、环烷油或石蜡油，来制成密度约0.9g/cm3的非发泡高分子胶体，并已广泛应用于运动品相关配件、鞋垫、医疗保健材料、日用品等。然而，通常已知掺配体所制作的胶体其密度及其物性与充油量有关，由于受制于油本身之特性，其所获得之胶体的比重不易降低，造成无法兼具软硬度及比重，特别是在特定用途上其所制造的胶体的轻量化物性有不足现象。
通常已知也有以乙烯芳香族系共聚物来制作发泡高分子胶体，如TW I300423、CN101087851、CN 100558799及US 7291382中所述。惟此等发泡高分子胶体大都含线性聚烯烃系高分子，有硬度难以下降的缺点。US 6451865也揭露以乙烯芳香族系共聚物制成的发泡热塑性弹性体，其系使用包裹可热膨胀的气体或液化气体的塑料颗粒。此方法易有未发泡完全的颗粒残留在弹性体造成发泡程度难以控制的缺点。
【发明内容】
本发明提供一种用于形成发泡体之高分子组成与其相关制法，以解决上述之议题。
本发明系将乙烯芳香族系共聚物加入特定比例加工助剂所组成之高分子组成，经物理发泡后，从而得到等于或低于0.6g/cm3密度的发泡体。
本发明于一方面可仅利用上述高分子组成经超临界流体发泡制成发泡体。上述高分子组成可形成细密且均匀的泡孔。在相同密度的情况下，更细小的泡孔尺寸与更高的泡孔密度产生更佳的反弹等物性。本发明之高分子组成所制成的发泡体其泡孔型态会随着添加油量的变化而有所不同，当含油量多时(>40重量％)，发泡体的剖面以扫描式电子显微镜观察系呈现像似多微珠粒(Micro Foam beads)聚集成的整个膨胀凝胶(Expanded Gel)，此发泡体具有高反弹性及良好的触感。当含油量少时(<30重量％)会产生闭孔结构(ClosedCell)，可获得更轻量的发泡体。而含油量在30～40重量％中会产生由多微珠粒(MicroFoam Beads)与闭孔结构(Closed Cell)同时存在的结构。
于一实施例，本发明提供一种用以制造一发泡体的高分子组成，该高分子组成包含乙烯芳香族系共聚物及加工助剂，其中该高分子组成之总重量中该加工助剂的含量大于等于5重量％，小于等于75重量％；而且该高分子组成不含乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、乙烯-α-烯烃共聚物、聚乙烯均聚物及共聚物、聚丙烯均聚物及共聚物、聚丁烯均聚物及共聚物、及烯烃系离子聚合物。
于另一实施例，本发明提供如前述之高分子组成，其中该高分子组成不含任何烯烃系高分子。
于另一实施例，本发明提供如前述之高分子组成，其中该高分子组成只含有该乙烯芳香族系共聚物及该加工助剂。
于另一实施例，本发明提供如前述之高分子组成，其中该高分子组成只含有该乙烯芳香族系共聚物及加工油。
于另一实施例，本发明提供如前述之高分子组成，其中该高分子组成用于超临界流体发泡。
于另一实施例，本发明提供如前述之高分子组成，其中该高分子组成之总重量中该加工助剂的含量大于等于5重量％，小于30重量％，该加工助剂包含加工油。
于另一实施例，本发明提供如前述之高分子组成，其中该高分子组成之总重量中该加工助剂的含量大于等于30重量％，小于等于40重量％，该加工助剂包含加工油。
于另一实施例，本发明提供如前述之高分子组成，其中该高分子组成之总重量中该加工助剂的含量大于40重量％，小于等于75重量％，该加工助剂包含加工油。
于另一实施例，本发明提供如前述之高分子组成，其中该乙烯芳香族系共聚物系选自未氢化高分子、氢化高分子或上述之组合，其中该氢化高分子为部分氢化或全氢化。
于另一实施例，本发明提供如前述之高分子组成，其中该乙烯芳香族系共聚物为氢化高分子。
于另一实施例，本发明提供如前述之高分子组成，其中该乙烯芳香族系共聚物包含线性共聚物(linear copolymer)、星状共聚物(radial copolymer)、分支共聚物(branched copolymer)、或非对称共聚物(asymmetry copolymer)。
于另一实施例，本发明提供如前述之高分子组成，其中该乙烯芳香族系共聚物为线性共聚物(linear copolymer)。
于另一实施例，本发明提供如前述之高分子组成，其中该乙烯芳香族系共聚物中乙烯芳香族单体含量较佳为10wt％～80wt％，更佳为10wt％～35wt％，特佳为20wt％～35wt％。
于另一实施例，本发明提供如前述之高分子组成，其中该乙烯芳香族系共聚物之共轭二烯单体中乙烯基结构所占之含量较佳为10wt％～80wt％，更佳为30wt％～45wt％。
于另一实施例，本发明提供如前述之高分子组成，其中该乙烯芳香族系共聚物为苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(Styrene-Ethylene-Butylene-Styrene,SEBS)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(Styrene-Butadiene-Styrene,SBS)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(Styrene-Isoprene-Styrene,SIS)、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(Styrene-Ethylene-Propylene-Styrene,SEPS)、苯乙烯-乙烯-(乙烯-丙烯)-苯乙烯嵌段共聚物(Styrene-Ethylene-Ethylene-Propylene-Styrene,SEEPS)、苯乙烯-异戊二烯/丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(Styrene-Isoprene/Butadiene-Styrene,SIBS)、溶聚苯乙烯-丁二烯橡胶(Solution Styrene-Butadiene Rubber,SSBR)、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(Styrene-Butadiene,SB)、苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物(Styrene-Isoprene,SI)、苯乙烯-乙烯-丁烯嵌段共聚物(Styrene-Ethylene-Butylene,SEB)、苯乙烯-乙烯-丙烯嵌段共聚物(Styrene-Ethylene-Propylene,SEP)或上述之各种组合。
于另一实施例，本发明提供如前述之高分子组成，其中该乙烯芳香族系共聚物之重均分子量的范围为50,000～550,000、100,000～550,000、100,000～500,000、100,000～260,000、200,000～260,000、150,000～550,000、150,000～500,000、或为200,000～500,000。
于另一实施例，本发明提供如前述之高分子组成，其中该乙烯芳香族系共聚物为氢化共聚物，该乙烯芳香族系共聚物之重均分子量的范围为50,000～550,000，该乙烯芳香族系共聚物中乙烯芳香族单体含量为20wt％～35wt％，该乙烯芳香族系共聚物中共轭二烯单体中的乙烯基结构所占之含量为30wt％～45wt％。
于另一实施例，本发明提供如前述之高分子组成，其中该乙烯芳香族系共聚物为氢化共聚物，该乙烯芳香族系共聚物之重均分子量的范围为200,000～500,000，该乙烯芳香族系共聚物中乙烯芳香族单体含量为20wt％～35wt％，该乙烯芳香族系共聚物中共轭二烯单体中的乙烯基结构所占之含量为30wt％～45wt％。
于另一实施例，本发明提供如前述之高分子组成，其中该乙烯芳香族系共聚物为氢化共聚物，该乙烯芳香族系共聚物之重均分子量的范围为200,000～500,000，该乙烯芳香族系共聚物中乙烯芳香族单体含量为20wt％～35wt％，该乙烯芳香族系共聚物中共轭二烯单体中的乙烯基结构所占之含量为30wt％～45wt％。
于另一实施例，本发明提供如前述之高分子组成，其中该乙烯芳香族系共聚物为氢化共聚物，该乙烯芳香族系共聚物之重均分子量的范围为100,000～500,000、较佳为100,000～260,000，该乙烯芳香族系共聚物中乙烯芳香族单体含量为20wt％～35wt％，该乙烯芳香族系共聚物中共轭二烯单体中的乙烯基结构所占之含量为30wt％～45wt％。
于另一实施例，本发明提供如前述之高分子组成，其中该乙烯芳香族系共聚物为苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物。
于另一实施例，本发明提供如前述之高分子组成，其中更包含结晶性高分子。
于另一实施例，本发明提供如前述之高分子组成，其中更包含相容剂。
于另一实施例，本发明提供如前述之高分子组成，其中该结晶性高分子系选自聚酰胺(Polyamide)、热塑性聚酰胺弹性体(thermoplastic polyamide elastomer)、热塑性聚酯弹性体(TPEE,thermoplastic polyester elastomer)、热塑性聚氨酯弹性体(TPU,thermoplastic polyurethane elastomer)、聚酯(Polyester)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET,polyethylene terephthalate)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT,polybutyleneterephthalate)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT,polytrimethylene terephthalate)或聚缩醛(POM,polyoxymethylene)。
于另一实施例，本发明提供如前述之高分子组成，其中该相容剂为马来酸酐接枝苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(MA-SEBS)。
于另一实施例，本发明提供如前述之高分子组成，其中该乙烯芳香族系共聚物为氢化共聚物，该乙烯芳香族系共聚物之重均分子量的范围为200,000～500,000，该乙烯芳香族系共聚物中乙烯芳香族单体含量为20wt％～35wt％，该乙烯芳香族系共聚物中共轭二烯单体中的乙烯基结构所占之含量为30wt％～45wt％，该高分子组成之总重量中该加工助剂的含量大于等于25重量％，小于60重量％，该加工助剂包含加工油；以及该高分子组成之总重量中该结晶性高分子的含量大于等于1重量％，小于40重量％。
于另一实施例，本发明提供如前述之高分子组成，其中更包含相容剂，该高分子组成之总重量中该相容剂的含量小于等于25重量％。
于另一实施例，本发明提供如前述之高分子组成，其中该结晶性高分子为聚酰胺(Polyamide)，该高分子组成之总重量中该聚酰胺(Polyamide)的含量大于等于10重量％，小于40重量％。
于另一实施例，本发明提供如前述之高分子组成，其中更包含相容剂，该相容剂为马来酸酐接枝苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物，该高分子组成之总重量中该马来酸酐接枝苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物的含量大于等于5重量％，小于25重量％。
于另一实施例，本发明提供如前述之高分子组成，其中该结晶性高分子为热塑性聚酯弹性体(Thermoplastic polyester elastomer)，该高分子组成之总重量中该热塑性聚酯弹性体的含量大于等于1重量％，小于10重量％。
于另一实施例，本发明提供如前述之高分子组成，其中更包含相容剂，该相容剂为马来酸酐接枝苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物，该高分子组成之总重量中该马来酸酐接枝苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物的含量大于等于5重量％，小于15重量％。
于另一实施例，本发明提供如前述之高分子组成，其中该加工助剂系选自加工油、增黏剂、增塑剂、熔融强度增强剂或上述之各种组合。
于另一实施例，本发明提供如前述之高分子组成，其中该加工油为芳香烃油、环烷油或石蜡油。
于另一实施例，本发明提供如前述之高分子组成，其中该增黏剂为松香树脂、石油系树脂、萜烯树脂或寡聚物(Oligomer)，其中该寡聚物为由许多个相同或不同的结构单元(structural unit)聚合而成，该寡聚物重均分子量小于10,000。
于另一实施例，本发明提供如前述之高分子组成，其中该寡聚物为乙烯、丁烯、苯乙烯或上述单体之各种组合所聚合而成。
于另一实施例，本发明提供如前述之高分子组成，其中该增塑剂为脂肪油系增塑剂或环氧化油类增塑剂。
于另一实施例，本发明提供如前述之高分子组成，其中该脂肪油系增塑剂为甘油、蓖麻油、大豆油或硬脂酸锌。
于另一实施例，本发明提供如前述之高分子组成，其中该环氧化油类增塑剂为环氧化大豆油或环氧化亚麻子油。
于另一实施例，本发明提供如前述之高分子组成，其中该熔融强度增强剂为含氟化物。
于另一实施例，本发明提供如前述之高分子组成，其中该熔融强度增强剂为聚四氟乙烯(Polytetrafluoroethylene,PTFE)。
于另一实施例，本发明提供如前述之高分子组成，其中该高分子组成更包含交联剂。
于另一实施例，本发明提供如前述之高分子组成，其中该高分子组成更包含化学发泡剂。
本发明提供前述之任一高分子组成所制成的发泡体。
本发明于另一方面提供制造一发泡体的方法，包含将前述之高分子组成形成未发泡体，然后再将该未发泡体藉由物理发泡形成该发泡体。
于一实施例，本发明提供如前述之方法，其中该物理发泡系将该未发泡体含浸于超临界流体中1至120分钟后泄压而成。
于另一实施例，本发明提供如前述之方法，其中该未发泡体为将该高分子组成经由混炼挤出或射出所成的造粒物。
于另一实施例，本发明提供如前述之方法，更包含利用批次法以双螺杆挤出机形成该未发泡体，再将该未发泡体送到超临界流体含浸机台进行发泡进而形成该发泡体。
于另一实施例，本发明提供如前述之方法，其中该未发泡体为一未发泡成型体系藉由将该高分子组成经由混炼挤出或射出形成造粒物，再将多个该造粒物透过模具挤出或射出而成。
于另一实施例，本发明提供如前述之方法，更包含将前述之高分子组成加入一挤出发泡机，该挤出发泡机可注入超临界流体，利用连续法该高分子组成于该挤出发泡机中进行混炼成型及发泡进而直接形成该发泡体。
本发明于另一方面提供一种以乙烯芳香族系共聚物制成的发泡体，包含多个泡孔(cell)，以扫描式电子显微镜观察，该发泡体具有以下特征：该泡孔的孔径分布在40μm至135μm的范围；该泡孔的长径比为自1至2.5的范围；该发泡体在100μm x 100μm的剖面有1至10个的该泡孔；及该发泡体具有小于等于0.2g/cm3的密度。
于一实施例，本发明提供如前述之发泡体，其中该发泡体具有大于等于35％而小于40％的落球式反弹值。
于另一实施例，本发明提供如前述之发泡体，其中该发泡体系以一高分子组成所制成，该高分子组成包含乙烯芳香族系共聚物及加工助剂，其中该高分子组成之总重量中该加工助剂的含量大于等于5重量％，小于30重量％，该加工助剂包含加工油；而且该高分子组成不含乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、乙烯-α-烯烃共聚物、聚乙烯均聚物及共聚物、聚丙烯均聚物及共聚物、聚丁烯均聚物及共聚物、及烯烃系离子聚合物。
于另一实施例，本发明提供如前述之发泡体，其中该发泡体系将由前述之高分子组成制成的未发泡体含浸于超临界流体中1至120分钟后泄压而成。
本发明于另一方面提供一种以乙烯芳香族系共聚物制成的发泡体，包含多个泡孔(cell)，以扫描式电子显微镜观察，该发泡体具有以下特征：该泡孔的孔径分布在10μm至30μm的范围；该泡孔的长径比为自1至1.5的范围；该发泡体在100μm x 100μm的剖面有20至30个的该泡孔；及该发泡体具有0.2～0.45g/cm3的密度。
于一实施例，本发明提供如前述之发泡体，其中该发泡体具有大于等于40％而小于50％的落球式反弹值。
于另一实施例，本发明提供如前述之发泡体，其中该发泡体系以一高分子组成所制成，该高分子组成包含乙烯芳香族系共聚物及加工助剂，其中该高分子组成之总重量中该加工助剂的含量大于等于30重量％，小于等于40重量％，该加工助剂包含加工油；而且该高分子组成不含乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、乙烯-α-烯烃共聚物、聚乙烯均聚物及共聚物、聚丙烯均聚物及共聚物、聚丁烯均聚物及共聚物、及烯烃系离子聚合物。
本发明于另一方面提供一种以乙烯芳香族系共聚物制成的发泡体，包含多个泡孔(cell)，以扫描式电子显微镜观察，该发泡体具有以下特征：该泡孔的孔径分布在10μm至50μm的范围；该泡孔的长径比为自1至1.5的范围；该发泡体在100μm x 100μm的剖面有5个至30个的该泡孔；及该发泡体具有0.3～0.6g/cm3的密度。
于一实施例，本发明提供如前述之发泡体，其中该发泡体具有40％以上的落球式反弹值。
于一实施例，本发明提供如前述之发泡体，其中该发泡体系以一高分子组成所制成，该高分子组成包含乙烯芳香族系共聚物及加工助剂，其中该高分子组成之总重量中该加工助剂的含量大于40重量％，小于等于75重量％，该加工助剂包含加工油；而且该高分子组成不含乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、乙烯-α-烯烃共聚物、聚乙烯均聚物及共聚物、聚丙烯均聚物及共聚物、聚丁烯均聚物及共聚物、及烯烃系离子聚合物。
本发明于另一方面提供一种以乙烯芳香族系共聚物制成的发泡体，包含多个泡孔(cell)，该发泡体具有0.3～0.6g/cm3的密度及40％以上的落球式反弹值。
于一实施例，本发明提供如前述之发泡体，其中该发泡体系以一高分子组成所制成，该高分子组成包含乙烯芳香族系共聚物、加工助剂及结晶性高分子，其中该高分子组成之总重量中该加工助剂的含量大于等于25重量％，小于60重量％，该加工助剂包含加工油；而且该高分子组成不含乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、乙烯-α-烯烃共聚物、聚乙烯均聚物及共聚物、聚丙烯均聚物及共聚物、聚丁烯均聚物及共聚物、及烯烃系离子聚合物。
本发明更于其他方面提供一种部件，系由前述任一项发泡体制成。
于一实施例，本发明提供如前述之部件，其中该部件系黏合该发泡体而形成。黏合的方法可藉由微波或蒸气。
于另一实施例，本发明提供如前述之部件，其中该部件可用于运动品相关配件、鞋材、医疗保健材料、汽车或机车零组件或日用品。
本发明尚包含其他各方面以解决其他问题并合并上述之各方面详细揭露于以下实施方式中。
【附图说明】
图1a及图1b为本发明之第一实施例所制得发泡体之剖面SEM照片。
图2为本发明之第二实施例所制得发泡体之剖面SEM照片。
图3a至图3f为本发明之第三实施例所制得发泡体之剖面SEM照片。
【具体实施方式】
以下将参考所附图式示范本发明之较佳实施例。为避免模糊本发明之内容，以下说明亦省略通常已知之组件、相关材料、及其相关处理技术。
本发明各种特性的量测方法
乙烯芳香族系共聚物之重均分子量：采用胶体渗透层析仪量测，为本领域技术人士熟知的量测方法。
乙烯芳香族系共聚物中共轭二烯单体含量(如丁二烯含量wt％)、乙烯芳香族系共聚物中乙烯芳香族单体含量(如苯乙烯含量wt％)及乙烯芳香族系共聚物之共轭二烯单体中乙烯基结构所占之含量(Vinyl％,Vinyl in Bond Diene)：皆使用核磁共振分析仪量测，为本领域技术人士熟知的量测方法。若使用经氢化高分子，则取氢化前的高分子计算乙烯基结构所占之含量。
密度：利用比重仪进行测量。
泡孔尺寸分布：从发泡体之剖面的电子显微镜(SEM)照片目测并以照片内之比例尺计算。
泡孔长径比：从发泡体之剖面的电子显微镜(SEM)照片目测并以照片内之比例尺计算。
单位面积泡孔数：从发泡体之剖面的电子显微镜(SEM)照片目测计算100μm x 100μm单位面积之泡孔数量。
落球式反弹值：依据ASTM D2632标准量测。
制造发泡体的高分子组成
本发明之用以制造发泡体的高分子组成包含乙烯芳香族系共聚物及加工助剂，其中该高分子组成之总重量中该加工助剂的含量大于等于5重量％，小于等于75重量％；而且该高分子组成不含乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、乙烯-α-烯烃共聚物、聚乙烯均聚物及共聚物、聚丙烯均聚物及共聚物、聚丁烯均聚物及共聚物、及烯烃系离子聚合物(例如乙烯系离子聚合物)。于较佳实施例，本发明之高分子组成不含任何烯烃系高分子。除上述外，本发明并未限制添加其他合适的聚合物。
乙烯芳香族系共聚物之单体为乙烯芳香族单体及共轭二烯单体。适用于本发明之共轭二烯单体可为含4个至12个碳原子的共轭二烯，具体例子包括：1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、1,3-己二烯、1,3-庚二烯、2-甲基-1,3-丁二烯(异戊二烯)、2-甲基-1,3-戊二烯、2-己基-1,3-丁二烯、2-苯基-1,3-丁二烯、2-苯基-1,3-戊二烯、2-对甲苯基-1,3-丁二烯、2-苄基-1,3-丁二烯(2-benzyl-1,3-butadiene)、3-甲基-1,3-戊二烯、3-甲基-1,3-己二烯、3-丁基-1,3-辛二烯、3-苯基-1,3-戊二烯、4-甲基-1,3-戊二烯、1,4-二苯基-1,3-丁二烯(1,4-diphenyl-1,3-butadiene)、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2,3-二甲基-1,3-戊二烯、2,3-二苄基-1,3-丁二烯(2,3-dibenzyl-1,3-butadiene)、4,5-二乙基-1,3-辛二烯、月桂烯(myrcene)，及其上述各项之任何组合，其中1,3-丁二烯及异戊二烯是较佳的选择。适用于本发明之乙烯芳香族单体，具体例子包括：苯乙烯、甲基苯乙烯及其所有异构物、乙基苯乙烯及其所有异构物、叔丁基苯乙烯及其所有异构物、二甲基苯乙烯及其所有异构物、甲氧基苯乙烯及其所有异构物、环己基苯乙烯及其所有异构物、乙烯基联苯、1-乙烯基-5-己基萘、乙烯基萘、乙烯基蒽、2,4-二异丙基苯乙烯、5-叔丁基-2-甲基苯乙烯、二乙烯基苯、三乙烯基苯、二乙烯基萘、叔丁氧基苯乙烯、4-丙基苯乙烯、4-十二烷基苯乙烯、2-乙基-4-苄基苯乙烯(2-ethyl-4-benzylstyrene)、4-(苯基丁基)苯乙烯、N-4-乙烯基苯基-N,N-二甲胺、(4-乙烯基苯基)二甲基氨基乙基醚、N,N-二甲基氨基甲基苯乙烯、N,N-二甲基氨基乙基苯乙烯、N,N-二乙基氨基甲基苯乙烯、N,N-二乙基氨基乙基苯乙烯、乙烯基二甲苯、乙烯基吡啶、二苯基乙烯、2,4,6-三甲基苯乙烯、α-甲基-2,6-二甲基苯乙烯、α-甲基-2,4-二甲基苯乙烯、β-甲基-2,6-二甲基苯乙烯、β-甲基-2,4-二甲基苯乙烯、茚、含有叔氨基的二苯基乙烯，如l-(4-N,N-二甲基氨基苯基)-1-苯基乙烯，及其上述各项之任何组合，其中苯乙烯或甲基苯乙烯及其所有异构物是较佳的选择。乙烯芳香族系共聚物可为上述两种单体或含其他合适聚合性单体的嵌段(Block)、乱序(Random)、渐进嵌段(Taper)排列之聚合物，其中以嵌段共聚物为较佳，又以三嵌段共聚物为更佳。乙烯芳香族系共聚物可选自未氢化高分子、氢化高分子或上述之组合，其中该氢化高分子可为部分氢化(共轭二烯单体之未饱和双键的氢化率10～90％)或全氢化(共轭二烯单体之未饱和双键的氢化率>90％)。较佳而言，乙烯芳香族系共聚物为氢化高分子。乙烯芳香族系共聚物也包含线性共聚物(linearcopolymer)、星状共聚物(radial copolymer)、分支共聚物(branched copolymer)、或非对称共聚物(asymmetry copolymer)。较佳而言，乙烯芳香族系共聚物为线性共聚物。乙烯芳香族系共聚物较佳实例为苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(Styrene-Ethylene-Butylene-Styrene,SEBS)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(Styrene-Butadiene-Styrene,SBS)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(Styrene-Isoprene-Styrene,SIS)、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(Styrene-Ethylene-Propylene-Styrene,SEPS)、苯乙烯-乙烯-(乙烯-丙烯)-苯乙烯嵌段共聚物(Styrene-Ethylene-Ethylene-Propylene-Styrene,SEEPS)、苯乙烯-异戊二烯/丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(Styrene-Isoprene/Butadiene-Styrene,SIBS)、溶聚苯乙烯-丁二烯橡胶(Solution Styrene-ButadieneRubber,SSBR)、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(Styrene-Butadiene,SB)、苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物(Styrene-Isoprene,SI)、苯乙烯-乙烯-丁烯嵌段共聚物(Styrene-Ethylene-Butylene,SEB)、苯乙烯-乙烯-丙烯嵌段共聚物(Styrene-Ethylene-Propylene,SEP)或上述之各种组合。乙烯芳香族系共聚物之更佳实施为苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物。于本发明之各种高分子组成中，乙烯芳香族系共聚物中乙烯芳香族单体含量较佳为10wt％～80wt％，更佳为10wt％～35wt％，特佳为20wt％～35wt％。于本发明之各种高分子组成中，乙烯芳香族系共聚物之共轭二烯单体中乙烯基结构所占之含量较佳为10wt％～80wt％，更佳为30wt％～45wt％。乙烯芳香族系共聚物之重均分子量的范围较佳可为50,000～550,000、100,000～550,000、100,000～500,000、100,000～260,000、200,000～260,000、150,000～550,000、150,000～500,000、或为200,000～500,000。
本发明之加工助剂系选自加工油、增黏剂、增塑剂或熔融强度增强剂。加工油为较佳的选项。加工油可为芳香烃油(aromatic oil)、环烷油(naphthenic oil)或石蜡油(paraffin oil)。增黏剂可为松香树脂、石油系树脂、萜烯树脂或寡聚物(oligomer)，其中该寡聚物为由许多个相同或不同的结构单元(structural unit)聚合而成，该寡聚物重均分子量小于10,000。较佳而言，寡聚物为乙烯、丁烯、苯乙烯或上述单体之各种组合所聚合而成。增塑剂为一种增加材料的柔软性或使材料液化的添加剂。增塑剂为脂肪油系增塑剂或环氧化油类增塑剂。脂肪油系增塑剂为甘油、蓖麻油、大豆油或硬脂酸锌。环氧化油类增塑剂为环氧化大豆油或环氧化亚麻子油。熔融强度增强剂是一种增加材料熔融强度的添加剂。熔融强度增强剂为含氟化物，其中以聚四氟乙烯(PTFE,polytetrafluoroethylene)为较佳。
于更另一方面，本发明之高分子组成可进一步包含结晶性高分子，该结晶性高分子较佳选自：聚酰胺(Polyamide)、热塑性聚酰胺弹性体(thermoplastic polyamideelastomer)、热塑性聚酯弹性体(TPEE,thermoplastic polyester elastomer)、热塑性聚氨酯弹性体(TPU,thermoplastic polyurethane elastomer)、聚酯(Polyester)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET,polyethylene terephthalate)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT,polybutylene terephthalate)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT,polytrimethyleneterephthalate)或聚缩醛(POM,polyoxymethylene)等。含结晶性高分子的高分子组成更可视需要加入相容剂，例如马来酸酐接枝高分子，如马来酸酐接枝苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(MA-SEBS)。
除上述之成分外，本发明之高分子组成更可选择性地包含交联剂或化学发泡剂。交联剂可为任何有交联功效的有机过氧化物或偶氮化合物等自由基发生剂、亚硝基化合物、聚胺化合物、硫、含硫化合物、烷基酚树脂(alkylphenol resin)或溴化烷基酚树脂(bromoalkylphenol resin)等酚系树脂(phenolic resin)、肟化物(oxime compounds)、对醌二肟(p-quinone dioxime)和二氧化铅(lead dioxide)的组合、p,p'-二苯甲酰苯醌二肟(p,p'-dibenzoylquinone-dioxime)和四氧化三铅(trilead tetroxide)的组合。含硫化合物中，包含一氯化硫、二氯化硫、二硫化物、高分子多硫化物等。作为有机过氧化物，具体而言，可列举：过氧化二异丙苯(dicumyl peroxide)、二叔丁基过氧化物(di-tert-butylperoxide)、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷(2,5-dimethyl-2,5-di(tert-butylperoxy)hexane)、2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧基-3-己炔(2,5-di(tert-butylperoxy)-2,5-dimethyl-3-hexyne)、二叔丁基过氧化异丙基苯(di(tert-butylperoxyisopropyl)benzene)、1,1-二叔丁基过氧化-3,3,5-三甲基环己烷(1,1-di-(tert-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane)、4,4-二(叔丁基过氧化)戊酸正丁酯(butyl 4,4-bis(tert-butyldioxy)valerate)、过氧化苯甲酰(benzoyl peroxide)、过氧化对氯苯甲酰(p-chlorobenzoyl peroxide bis(p-ehlorobenzoyl)peroxide)、2,4-二氯过氧化苯甲酰(2,4-dichlorobenzoyl peroxide)、过氧化苯甲酸叔丁酯(tert-Butylperoxybenzoate)、叔丁基过氧异丙基甲酸酯(tert-Butylperoxy isopropyl carbonate)、过氧化二乙酰(diacetyl peroxide)、过氧化月桂酰基(lauroyl peroxide)、过氧化叔丁基异丙苯(tert-butyl cumyl peroxide)、叔丁基过氧化碳酸-2-乙基己酯(tert-Butylperoxy 2-ethylhexyl carbonate)。该等交联剂可单独使用或组合二种以上使用。化学发泡剂没有特别限定，可以使用已知合适的有机发泡剂或无机发泡剂。有机发泡剂可包含偶氮化合物、亚硝基化合物、磺酰肼类化合物等。偶氮化合物具体实例如：偶氮二甲酰胺(ADCA)、偶氮二异丁腈(AIBN)、偶氮二甲酸二异丙酯(DIPA)、偶氮二甲酸钡(BaAC)、偶氮二甲酸二乙酯(Azoform E)、重氮氨基苯、偶氮二羧酸钡等；亚硝基化合物具体实例如：N,N’-二亚硝基五亚甲基四胺(DPT)、N,N’-二亚硝基-N,N’-二甲基对苯二甲酰胺(NTA)等；磺酰肼类化合物具体实例如：苯磺酰肼、对甲苯磺酰肼(TSH)、4,4’-氧代双苯磺酰肼(OBSH)、3,3’-二磺酰肼二苯砜、1,3-苯二磺酰肼、对甲苯磺酰氨基脲、4,4’-氧代双苯磺酰氨基脲、三肼基三嗪(THT)、5-苯基四唑等。无机发泡剂可包含碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸钠、碳酸氢铵、碳酸铵、亚硝酸铵、硼氢化钠、金属粉等。
制造发泡体的方法
本发明制造发泡体的方法为将前述之高分子组成先作成未发泡体，然后将该未发泡体藉由物理发泡形成发泡体。较佳的未发泡体为将高分子组成经由混炼挤出或射出的造粒物，也可称为掺配体，形状没有特别限定，可为圆状、片/膜状、线料状、碎屑状等。另一较佳未发泡体为取多个该造粒物，将多个该造粒物透过模具挤出或射出而形成一未发泡成型体，譬如为片材或其他各种合适形状。物理发泡的较佳方式为将该未发泡体(造粒物或未发泡成型体)含浸于超临界流体中一段时间后泄压而成。含浸时间依该未发泡体之大小、厚度而定，较佳在1～120分钟之间、更佳在10～90分钟之间、再更佳在15～60分钟之间。超临界流体可为二氧化碳或氮气，其中以二氧化碳为较佳。
本发明制造发泡体的方法可分为批式或连续式，其中批式系指混炼挤出(或射出)步骤与发泡步骤分开在不同的机台进行，而连续式系指混炼挤出(或射出)步骤与发泡步骤在同一机台进行。具体而言，批式的做法可譬如先将前述之高分子组成在合适混炼器(例如双螺杆挤出机或其他合适的机台)中进行热熔混合再利用造粒机将其成型为粒状(造粒物)。可选择性将多个该造粒物透过模具挤出或射出而形成一未发泡成型体。然后将该造粒物或该未发泡成型体送到超临界流体含浸机台进行发泡。连续式的做法可譬如将前述之高分子组成加入一挤出发泡机，该挤出发泡机可注入超临界流体，该高分子组成于该挤出发泡机中进行混炼成型及发泡进而直接形成该发泡体。较佳而言，高分子组成中乙烯芳香族系共聚物为氢化线性三嵌段共聚物如苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)，该乙烯芳香族系共聚物之重均分子量的范围为100,000～500,000，该乙烯芳香族系共聚物中乙烯芳香族单体含量为20wt％～35wt％，该乙烯芳香族系共聚物中共轭二烯单体中的乙烯基结构所占之含量为30wt％～45wt％。可视需要加入结晶性高分子、相容剂、交联剂或化学发泡剂。在含有交联剂或化学发泡剂状态下，热熔混合必需在交联剂或化学发泡剂不发生分解之温度下进行。混合时各成分的添加顺序没有特别限定。
以下藉由数个较佳实例以更进一步说明本发明之方法、特征及优点，但并非用来限制本发明之范围，本发明之范围应以所附的权利要求书为准。
本发明某些实例或比较例所用之乙烯芳香族系共聚物的特性如下。SEBS高分子A(Taipol-6159)：结构为氢化线性三嵌段、苯乙烯含量为30wt％、乙烯基结构含量为38％及分子量为45万。SEBS高分子B(Taipol-6151)：结构为氢化线性三嵌段、苯乙烯含量为30wt％、乙烯基结构含量为38％及分子量为25万。SEBS高分子C(Taipol-6154)：结构为氢化线性三嵌段、苯乙烯含量为30wt％、乙烯基结构含量为38％及分子量为17万。SEBS高分子D(Taipol-6150)：结构为氢化线性三嵌段、苯乙烯含量为30wt％、乙烯基结构含量为38％及分子量为11万。
第一实施例
第一实施例之高分子组成中，乙烯芳香族系共聚物为氢化线性三嵌段共聚物，重均分子量的范围为200,000～500,000，乙烯芳香族系共聚物中乙烯芳香族单体含量为20wt％～35wt％，乙烯芳香族系共聚物中共轭二烯单体中的乙烯基结构所占之含量为30wt％～45wt％，该高分子组成之总重量中该加工助剂的含量大于等于5重量％，小于30重量％，该加工助剂包含加工油。
依据第一实施例，本发明提供一种以乙烯芳香族系共聚物制成的发泡体，包含多个泡孔(cell)，以扫描式电子显微镜观察，该发泡体具有以下特征：该泡孔的孔径分布在40μm至135μm的范围；该泡孔的长径比为自1至2.5的范围；该发泡体在100μm x 100μm的剖面有1至10个的该泡孔；及该发泡体具有小于等于0.2g/cm3的密度。该发泡体具有大于等于35％而小于40％的落球式反弹值。该发泡体系将由该高分子组成制成的未发泡体含浸于超临界流体中一段时间后泄压而成。含浸时间依该未发泡体之大小、厚度而定，较佳在1～120分钟之间、更佳在10～90分钟之间、再更佳在15～60分钟之间。
实例1a
取SEBS高分子B 95重量％并加入石蜡油(SK-150N)5重量％。利用双螺杆挤出机以160～230℃混炼及造粒形成粒状(尺寸：最大直径约5mm)，称造粒物。将造粒物置于二氧化碳超临界流体发泡设备中，设定温度80±10℃、压力100～200kg/cm2，含浸时间30min后急速泄压后取出珠粒状发泡体。珠粒状发泡体放置稳定1天后，量测密度、切片拍摄剖面的SEM照片(如图1a)以分析泡孔特性：泡孔尺寸分布、泡孔长径比、单位面积泡孔数。此外，另取适当数量的造粒物利用射出机以温度160～210℃制作成片材(尺寸:50*100mm)。将片材置于二氧化碳超临界流体发泡设备中，设定温度80±10℃、压力100～200kg/cm2，含浸时间30min后急速泄压后取出发泡片材，放置稳定1天后，进行落球式反弹值分析。
实例1b之高分子组成为SEBS高分子B 83重量％并加入石蜡油
(SK-150N)17重量％。其余步骤同实例1a。
表1显示实例1a及1b之发泡体之分析结果
Figure BDA0002305124710000231
第二实施例
第二实施例之高分子组成中，乙烯芳香族系共聚物为氢化线性三嵌段共聚物，重均分子量的范围为200,000～500,000，乙烯芳香族系共聚物中乙烯芳香族单体含量为20wt％～35wt％，该乙烯芳香族系共聚物中共轭二烯单体中的乙烯基结构所占之含量为30wt％～45wt％，该高分子组成之总重量中该加工助剂的含量大于等于30重量％，小于等于40重量％，该加工助剂包含加工油。
依据第二实施例，本发明提供一种以乙烯芳香族系共聚物制成的发泡体，包含多个泡孔(cell)，以扫描式电子显微镜观察，该发泡体具有以下特征：该泡孔的孔径分布在10μm至30μm的范围；该泡孔的长径比为自1至1.5的范围；该发泡体在100μm x 100μm的剖面有20至30个的该泡孔；及该发泡体具有0.2～0.45g/cm3的密度。于更佳的实例，该发泡体具有大于等于40％而小于50％的落球式反弹值。该发泡体系将由该高分子组成制成的未发泡体含浸于超临界流体中一段时间后泄压而成。含浸时间依该未发泡体之大小、厚度而定，较佳在1～120分钟之间、更佳在10～90分钟之间、再更佳在15～60分钟之间。
实例2之高分子组成为SEBS高分子B 67重量％并加入石蜡油(SK-150N)33重量％。其余步骤同实例1a。
表2显示实例2之发泡体之分析结果
Figure BDA0002305124710000241
第三实施例
第三实施例之高分子组成中，乙烯芳香族系共聚物为氢化线性三嵌段共聚物，重均分子量的范围为100,000～500,000，乙烯芳香族系共聚物中乙烯芳香族单体含量为20wt％～35wt％，乙烯芳香族系共聚物中共轭二烯单体中的乙烯基结构所占之含量为30wt％～45wt％，该高分子组成之总重量中该加工助剂的含量大于40重量％，小于等于75重量％，该加工助剂包含加工油。
依据第三实施例，本发明提供一种以乙烯芳香族系共聚物制成的发泡体，包含多个泡孔(cell)，以扫描式电子显微镜观察，该发泡体具有以下特征：该泡孔的孔径分布在10μm至50μm的范围；该泡孔的长径比为自1至1.5的范围；该发泡体在100μm x 100μm的剖面有5个至30个的该泡孔；及该发泡体具有0.3～0.6g/cm3的密度。于更佳的实例，该发泡体具有40％以上的落球式反弹值。该发泡体系将由该高分子组成制成的未发泡体含浸于超临界流体中一段时间后泄压而成。含浸时间依该未发泡体之大小、厚度而定，较佳在1～120分钟之间、更佳在10～90分钟之间、再更佳在15～60分钟之间。
实例3a、3b及3c之高分子组成如下。实例3a：SEBS高分子B 33重量％并加入石蜡油(SK-150N)67重量％。实例3b：SEBS高分子A 33重量％并加入石蜡油(SK-150N)67重量％。实例3c：SEBS高分子C 33重量％并加入石蜡油(SK-150N)67重量％。实例3a、3b及3c之其余步骤同实例1a。
实例3d之高分子组成为SEBS高分子C及SEBS高分子D(混和比例1：1)总共33重量％并加入石蜡油(SK-150N)67重量％。其余步骤同实例1a。惟此实例3d未执行实例1a所述之制造发泡片材步骤。
实例3e：取SEBS高分子C及SEBS高分子D(混和比例1：1)总共33重量％并加入石蜡油(SK-150N)67重量％。利用双螺杆挤出机以160～230℃混炼及造粒形成粒状(尺寸：最大直径约5mm)，称造粒物。取适当数量的造粒物利用射出机以温度160～210℃制作成片材(尺寸：50*100mm)。将片材置于二氧化碳超临界流体发泡设备中，设定温度80±10℃、压力100～200kg/cm2，含浸时间30min后急速泄压后取出发泡片材，放置稳定1天后，量测密度及落球式反弹值、切片拍摄剖面的SEM照片(如图3e)以分析泡孔特性：泡孔尺寸分布、泡孔长径比及单位面积泡孔数。实例3e未制成珠粒状发泡体。
实例3f(制成珠粒状发泡体后再黏合成片材)
取SEBS高分子C及SEBS高分子D(混和比例1：1)总共33重量％并加入石蜡油(SK-150N)67重量％。利用双螺杆挤出机以160～230℃混炼及造粒形成粒状(尺寸：最大直径约5mm)，称造粒物。将造粒物置于二氧化碳超临界流体发泡设备中，设定温度80±10℃、压力100～200kg/cm2，含浸时间30min后急速泄压后取出珠粒状发泡体。取适当数量的珠粒状发泡体以微波黏合成片材(称发泡珠粒黏合片材)，放置稳定1天后，量测密度及落球式反弹值、切片拍摄剖面的SEM照片(如图3f)以分析泡孔特性：泡孔尺寸分布、泡孔长径比及单位面积泡孔数。实例3f与实例3d之差别为实例3f更将珠粒状发泡体以微波黏合形成发泡珠粒黏合片材。
实例3g之高分子组成为取SEBS高分子B50重量％并加入石蜡油(SK-150N)50重量％。其余步骤同实例1a。惟此实例3g未执行切片拍摄剖面的SEM照片。
表3显示实例3a至3g之发泡体之分析结果
Figure BDA0002305124710000261
Figure BDA0002305124710000271
第四实施例
第四实施例之高分子组成中，乙烯芳香族系共聚物为氢化线性三嵌段共聚物，重均分子量的范围为200,000～500,000，乙烯芳香族系共聚物中乙烯芳香族单体含量为20wt％～35wt％，乙烯芳香族系共聚物中共轭二烯单体中的乙烯基结构所占之含量为30wt％～45wt％，该高分子组成之总重量中该加工助剂的含量大于等于25重量％，小于60重量％，该加工助剂包含加工油。该高分子组成还包含结晶性高分子及选择性添加的相容剂。该高分子组成之总重量中该结晶性高分子的含量大于等于1重量％，小于40重量％；该高分子组成之总重量中该相容剂的含量小于等于25重量％。结晶性高分子较佳为聚酰胺(Polyamide)或热塑性聚酯弹性体(thermoplastic polyester elastomer)。相容剂较佳为马来酸酐接枝苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(MA-SEBS)。以聚酰胺(Polyamide)为例时，高分子组成之总重量中该聚酰胺(Polyamide)的含量大于等于10重量％，小于40重量％；且高分子组成之总重量中该马来酸酐接枝苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(MA-SEBS)的含量大于等于5重量％，小于25重量％。以热塑性聚酯弹性体为例时，高分子组成之总重量中该热塑性聚酯弹性体的含量大于等于1重量％，小于10重量％；且高分子组成之总重量中该马来酸酐接枝苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(MA-SEBS)的含量大于等于5重量％，小于15重量％。
依据第四实施例，本发明提供一种以乙烯芳香族系共聚物制成的发泡体，包含多个泡孔(cell)，该发泡体具有0.3～0.6g/cm3的密度。于更佳的实例，该发泡体具有40％以上的落球式反弹值。该发泡体系将由该高分子组成制成的未发泡体含浸于超临界流体中一段时间后泄压而成。
实例4a至实例4e的高分子组成其所形成的发泡体性质参见表四。除高分子组成外，实例4a至实例4e的其余步骤同实例1a。表4中石蜡油为出光的PW90；PA6指聚酰胺(Polyamide，ZISAMIDE TP4208)；TPPE指热塑性聚酯弹性体(thermoplastic polyesterelastomer，DuPont Hytrel 38D)；MA-SEBS指马来酸酐接枝苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(Taipol-7131)。
表4显示实例4a至4e之发泡体之分析结果
Figure BDA0002305124710000281
Figure BDA0002305124710000291
比较实施例
比较例1(不含油)：取SEBS高分子B100重量％不加油。利用双螺杆挤出机以160～230℃混炼及造粒。无法加工成型，造粒失败，亦无法射出成形。
比较例2(含过量油)：取SEBS高分子B 20重量％并加入石蜡油(SK-150N)80重量％。利用双螺杆挤出机以160～230℃混炼及造粒。结果为油量过多，SEBS高分子B无法将油量完全吸收，此油量超过SEBS高分子B吸油极限。
比较例3(含HDPE)：取SEBS高分子B 26.7重量％，加入石蜡油(SK-150N)53.3重量％及HDPE(台塑烯TAISOX 8010)20重量％。其余步骤同实例1a。获得发泡体密度0.752g/cm3(过大)，落球式反弹值31％(过低)。
比较例4(含PP)：取SEBS高分子B 26.7重量％，加入石蜡油(SK-150N)53.3重量％及PP(福聚烯Globalene PP PC-366-3)20重量％。其余步骤同实例1a。获得发泡体密度0.725g/cm3(过大)，落球式反弹值31％(过低)。
比较例5(含PP)：取SEBS高分子B16.7重量％，加入石蜡油(SK-150N)33.3重量％及PP(福聚烯Globalene PP PC-366-3)50重量％。其余步骤同实例1a。获得发泡体密度0.798g/cm3(过大)，落球式反弹值23％(过低)。
本发明更包含将上述之发泡体制成一种部件。该部件可为运动品相关配件、鞋材、医疗保健材料、汽车或机车零组件或日用品。
虽然本发明已以较佳实施例揭露如上，然其并非用以限制本发明，任何熟习此项技艺者，在不脱离本发明之精神和范围内，当可做更动与润饰，因此本发明之保护范围当以所附权利要求书所界定者为准。

Claims (45)

1.一种用以制造发泡体的高分子组成，该高分子组成包含乙烯芳香族系共聚物及加工助剂，其中该高分子组成的总重量中该加工助剂的含量大于等于5重量％，小于等于75重量％；而且该高分子组成不含乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、乙烯-α-烯烃共聚物、聚乙烯均聚物及共聚物、聚丙烯均聚物及共聚物、聚丁烯均聚物及共聚物、及烯烃系离子聚合物。
2.如权利要求1所述的高分子组成，其中该高分子组成不含任何烯烃系高分子。
3.如权利要求1所述的高分子组成，其中该高分子组成只含有该乙烯芳香族系共聚物及该加工助剂。
4.如权利要求1所述的高分子组成，其中该高分子组成用于超临界流体发泡。
5.如权利要求1所述的高分子组成，其中该高分子组成的总重量中该加工助剂的含量大于等于5重量％，小于30重量％，该加工助剂包含加工油。
6.如权利要求1所述的高分子组成，其中该高分子组成的总重量中该加工助剂的含量大于等于30重量％，小于等于40重量％，该加工助剂包含加工油。
7.如权利要求1所述的高分子组成，其中该高分子组成的总重量中该加工助剂的含量大于40重量％，小于等于75重量％，该加工助剂包含加工油。
8.如权利要求1至7中任一项所述的高分子组成，其中该乙烯芳香族系共聚物为氢化共聚物，该乙烯芳香族系共聚物的重均分子量的范围为50,000～550,000，该乙烯芳香族系共聚物中乙烯芳香族单体含量为20wt％～35wt％，该乙烯芳香族系共聚物中共轭二烯单体中的乙烯基结构的含量为30wt％～45wt％。
9.如权利要求5所述的高分子组成，其中该乙烯芳香族系共聚物为氢化共聚物，该乙烯芳香族系共聚物的重均分子量的范围为200,000～500,000，该乙烯芳香族系共聚物中乙烯芳香族单体含量为20wt％～35wt％，该乙烯芳香族系共聚物中共轭二烯单体中的乙烯基结构的含量为30wt％～45wt％。
10.如权利要求6所述的高分子组成，其中该乙烯芳香族系共聚物为氢化共聚物，该乙烯芳香族系共聚物的重均分子量的范围为200,000～500,000，该乙烯芳香族系共聚物中乙烯芳香族单体含量为20wt％～35wt％，该乙烯芳香族系共聚物中共轭二烯单体中的乙烯基结构的含量为30wt％～45wt％。
11.如权利要求7所述的高分子组成，其中该乙烯芳香族系共聚物为氢化共聚物，该乙烯芳香族系共聚物的重均分子量的范围为100,000～500,000，该乙烯芳香族系共聚物中乙烯芳香族单体含量为20wt％～35wt％，该乙烯芳香族系共聚物中共轭二烯单体中的乙烯基结构的含量为30wt％～45wt％。
12.如权利要求1所述的高分子组成，其中该乙烯芳香族系共聚物为苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物。
13.如权利要求1所述的高分子组成，更包含结晶性高分子。
14.如权利要求13所述的高分子组成，更包含相容剂。
15.如权利要求13所述的高分子组成，其中该乙烯芳香族系共聚物为氢化共聚物，该乙烯芳香族系共聚物的重均分子量的范围为200,000～500,000，该乙烯芳香族系共聚物中乙烯芳香族单体含量为20wt％～35wt％，该乙烯芳香族系共聚物中共轭二烯单体中的乙烯基结构的含量为30wt％～45wt％，该高分子组成的总重量中该加工助剂的含量大于等于25重量％，小于60重量％，该加工助剂包含加工油；以及该高分子组成的总重量中该结晶性高分子的含量大于等于1重量％，小于40重量％。
16.如权利要求13所述的高分子组成，更包含相容剂，该高分子组成的总重量中该相容剂的含量小于等于25重量％。
17.如权利要求13所述的高分子组成，其中该结晶性高分子为聚酰胺，该高分子组成的总重量中聚酰胺的含量大于等于10重量％，小于40重量％。
18.如权利要求17所述的高分子组成，更包含相容剂，该相容剂为马来酸酐接枝苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物，该高分子组成的总重量中该马来酸酐接枝苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物的含量大于等于5重量％，小于25重量％。
19.如权利要求13所述的高分子组成，其中该结晶性高分子为热塑性聚酯弹性体，该高分子组成的总重量中该热塑性聚酯弹性体的含量大于等于1重量％，小于10重量％。
20.如权利要求13所述的高分子组成，更包含相容剂，该相容剂为马来酸酐接枝苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物，该高分子组成的总重量中该马来酸酐接枝苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物的含量大于等于5重量％，小于15重量％。
21.如权利要求1所述的高分子组成，其中该加工助剂选自加工油、增黏剂、增塑剂、熔融强度增强剂或其各种组合。
22.如权利要求5-7、15及21中任一项所述的高分子组成，其中该加工油为芳香烃油、环烷油或石蜡油。
23.一种制造发泡体的方法，包含将权利要求1至22中任一项所述的高分子组成形成未发泡体，然后将该未发泡体藉由物理发泡形成该发泡体。
24.如权利要求23所述的方法，更包含利用批次法以混炼器形成该未发泡体，再将该未发泡体送到超临界流体含浸机台进行发泡进而形成该发泡体。
25.一种制造发泡体的方法，包含将权利要求1至22中任一项所述的高分子组成加入挤出发泡机，该挤出发泡机可注入超临界流体，利用连续法该高分子组成于该挤出发泡机中进行混炼成型及发泡进而直接形成该发泡体。
26.如权利要求23所述的方法，其中该物理发泡是将该未发泡体含浸于超临界流体中1～120分钟后泄压而成。
27.一种发泡体，由权利要求1至22中任一项所述的高分子组成制成。
28.一种由乙烯芳香族系共聚物制成的发泡体，包含多个泡孔，以扫描式电子显微镜观察，该发泡体具有以下特征：
该泡孔的孔径分布在40μm至135μm的范围；
该泡孔的长径比为1至2.5的范围；
该发泡体在100μm x 100μm的剖面有1至10个的该泡孔；及
该发泡体具有小于等于0.2g/cm3的密度。
29.如权利要求28所述的发泡体，其中该发泡体具有大于等于35％而小于40％的落球式反弹值。
30.如权利要求28所述的发泡体，其中该发泡体是由高分子组成制成，该高分子组成包含乙烯芳香族系共聚物及加工助剂，其中该高分子组成的总重量中该加工助剂的含量大于等于5重量％，小于30重量％，该加工助剂包含加工油；而且该高分子组成不含乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、乙烯-α-烯烃共聚物、聚乙烯均聚物及共聚物、聚丙烯均聚物及共聚物、聚丁烯均聚物及共聚物、及烯烃系离子聚合物。
31.如权利要求30所述的发泡体，其中该发泡体是将由该高分子组成制成的未发泡体含浸于超临界流体中1～120分钟后泄压而成。
32.一种由乙烯芳香族系共聚物制成的发泡体，包含多个泡孔，以扫描式电子显微镜观察，该发泡体具有以下特征：
该泡孔的孔径分布在10μm至30μm的范围；
该泡孔的长径比为1至1.5的范围；
该发泡体在100μm x 100μm的剖面有20至30个的该泡孔；及
该发泡体具有0.2～0.45g/cm3的密度。
33.如权利要求32所述的发泡体，其中该发泡体具有大于等于40％而小于50％的落球式反弹值。
34.如权利要求32所述的发泡体，其中该发泡体是由高分子组成制成，该高分子组成包含乙烯芳香族系共聚物及加工助剂，其中该高分子组成的总重量中该加工助剂的含量大于等于30重量％，小于等于40重量％，该加工助剂包含加工油；而且该高分子组成不含乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、乙烯-α-烯烃共聚物、聚乙烯均聚物及共聚物、聚丙烯均聚物及共聚物、聚丁烯均聚物及共聚物、及烯烃系离子聚合物。
35.如权利要求34所述的发泡体，其中该发泡体是将由该高分子组成制成的未发泡体含浸于超临界流体中1～120分钟后泄压而成。
36.一种由乙烯芳香族系共聚物制成的发泡体，包含多个泡孔，以扫描式电子显微镜观察，该发泡体具有以下特征：
该泡孔的孔径分布在10μm至50μm的范围；
该泡孔的长径比为1至1.5的范围；
该发泡体在100μm x 100μm的剖面有5个至30个的该泡孔；及
该发泡体具有0.3～0.6g/cm3的密度。
37.如权利要求36所述的发泡体，其中该发泡体具有40％以上的落球式反弹值。
38.如权利要求36所述的发泡体，其中该发泡体是由高分子组成制成，该高分子组成包含乙烯芳香族系共聚物及加工助剂，其中该高分子组成的总重量中该加工助剂的含量大于40重量％，小于等于75重量％，该加工助剂包含加工油；而且该高分子组成不含乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、乙烯-α-烯烃共聚物、聚乙烯均聚物及共聚物、聚丙烯均聚物及共聚物、聚丁烯均聚物及共聚物、及烯烃系离子聚合物。
39.如权利要求38所述的发泡体，其中该发泡体是将由该高分子组成制成的未发泡体含浸于超临界流体中1～120分钟后泄压而成。
40.一种由乙烯芳香族系共聚物制成的发泡体，包含多个泡孔，该发泡体具有0.3～0.6g/cm3的密度及40％以上的落球式反弹值。
41.如权利要求40所述的发泡体，其中该发泡体是由高分子组成制成，该高分子组成包含乙烯芳香族系共聚物、加工助剂及结晶性高分子，其中该高分子组成的总重量中该加工助剂的含量大于等于25重量％，小于60重量％，该加工助剂包含加工油；而且该高分子组成不含乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、乙烯-α-烯烃共聚物、聚乙烯均聚物及共聚物、聚丙烯均聚物及共聚物、聚丁烯均聚物及共聚物、及烯烃系离子聚合物。
42.如权利要求41所述的发泡体，其中该发泡体是将由该高分子组成制成的未发泡体含浸于超临界流体中1～120分钟后泄压而成。
43.一种部件，由权利要求27至42项中任一项所述的发泡体制成。
44.如权利要求43所述的部件，其中该部件是通过黏合该发泡体而形成。
45.如权利要求43所述的部件，其中该部件可用于运动品相关配件、鞋材、医疗保健材料、汽车或机车零组件或日用品。
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101255263A (zh) * 2008-03-17 2008-09-03 深圳市盛嘉伦橡塑工业有限公司 用于尼龙材料二次射粘的热塑性弹性体
CN105778390A (zh) * 2016-01-20 2016-07-20 苏州市景荣科技有限公司 一种高硬度、耐热、耐磨sbs鞋底材料的制备方法
CN107207913A (zh) * 2014-12-18 2017-09-26 汉高知识产权控股有限责任公司 可发泡热熔性垫片密封剂及其用途

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3442681A (en) * 1967-07-20 1969-05-06 Columbia Ribbon Carbon Mfg Transfer elements and method of making same
WO1999023144A1 (en) 1997-10-31 1999-05-14 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Foam composition comprising oil, thermoplastic elastomer and expandable particles
EP1752486A1 (en) * 2000-12-22 2007-02-14 Kaneka Corporation Extruded styrene resin foam and process for producing the same
JP2003292666A (ja) * 2002-04-04 2003-10-15 Kuraray Co Ltd 軟化剤含有クラム、その製法およびそれを含有する重合体組成物
US7358282B2 (en) * 2003-12-05 2008-04-15 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Low-density, open-cell, soft, flexible, thermoplastic, absorbent foam and method of making foam
US7291382B2 (en) * 2004-09-24 2007-11-06 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Low density flexible resilient absorbent open-cell thermoplastic foam
TWI300423B (en) 2004-12-08 2008-09-01 Tsrc Corp A thermoplastic elastomer foaming material and the manufacturing method thereof
EP1674530A1 (en) 2004-12-24 2006-06-28 Kraton Polymers Research B.V. High melt strength thermoplastic elastomer composition
US7935756B2 (en) 2005-02-21 2011-05-03 Asahi Kasei Chemicals Corporation Hydrogenated block copolymer and composition thereof
US9260578B2 (en) * 2005-11-30 2016-02-16 Tsrc Corporation Thermoplastic elastomer foaming material
WO2007140127A1 (en) * 2006-05-30 2007-12-06 Polyone Corporation Thermoplastic elastomers for adhesion to polyamide
US7977397B2 (en) * 2006-12-14 2011-07-12 Pactiv Corporation Polymer blends of biodegradable or bio-based and synthetic polymers and foams thereof
JP5523688B2 (ja) 2008-09-18 2014-06-18 株式会社イッコーズ クリーンルームに用いられる粘着防塵テープ用発泡粘着シートおよびその製造方法並びにクリーンルームに用いられる粘着防塵テープ
WO2010134554A1 (ja) * 2009-05-20 2010-11-25 株式会社クラレ 発泡成形体用樹脂組成物、それからなる発泡成形体および容器用栓
US20120085038A1 (en) 2009-06-10 2012-04-12 Lg Chem, Ltd. Method for manufacturing porous sheet and porous sheet manufactured by the method
US9573347B2 (en) * 2009-12-15 2017-02-21 Teknor Apex Company Thermoplastic elastomer with desirable grip especially during wet conditions
US8889752B2 (en) * 2010-06-11 2014-11-18 Fina Technology, Inc. Foamed articles exhibiting improved thermal properties
US20120178873A1 (en) * 2011-01-11 2012-07-12 Fina Technology, Inc. Copolymers of Styrene With Alkyl Acrylates and/or Alkyl Methacrylates
CN102775944A (zh) 2011-01-30 2012-11-14 苏州尚善新材料科技有限公司 一种密封胶条及其使用方法
CN104254562B (zh) * 2012-04-27 2017-11-17 井上股份有限公司 制造树脂发泡材料的方法及树脂发泡材料
AU2012381265B2 (en) 2012-05-31 2015-02-12 Asics Corporation Molded foam article, foamed sole, and shoe
US20140100311A1 (en) * 2012-10-08 2014-04-10 Cerestech, Inc. Thermoplastic elastomer compositions having biorenewable content
JP2017088812A (ja) * 2015-11-16 2017-05-25 アロン化成株式会社 熱可塑性エラストマー組成物
CN108676310B (zh) 2018-06-07 2021-02-19 正定县恒润塑胶有限公司 拖鞋用sebs复合材料及其制备方法、应用

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101255263A (zh) * 2008-03-17 2008-09-03 深圳市盛嘉伦橡塑工业有限公司 用于尼龙材料二次射粘的热塑性弹性体
CN107207913A (zh) * 2014-12-18 2017-09-26 汉高知识产权控股有限责任公司 可发泡热熔性垫片密封剂及其用途
CN105778390A (zh) * 2016-01-20 2016-07-20 苏州市景荣科技有限公司 一种高硬度、耐热、耐磨sbs鞋底材料的制备方法

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