CN111266127A - 一种氧化亚铜纳米线阵列复合氮化碳负载铜网复合材料及其制备方法和应用 - Google Patents
一种氧化亚铜纳米线阵列复合氮化碳负载铜网复合材料及其制备方法和应用 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种氧化亚铜纳米线阵列复合氮化碳负载铜网复合材料及其制备方法和应用，包括如下步骤：(1)将洁净的铜纱采用恒电流在氢氧化钠溶液中阳极极化，制得Cu(OH)2纳米线阵列/铜网；(2)将Cu(OH)2纳米线阵列/铜网在惰性气氛保护下进行高温退火处理，制得Cu2O纳米线阵列/铜网；(3)将类石墨相氮化碳前驱体粉末均匀地平铺在Cu2O纳米线阵列/铜网表面，置于管式炉中，通入氮气，升温至480‑520℃保持3‑5h；待冷却后，取出样品置于水中超声处理，即得到目的产物。本发明操作过程简单，材料合成时间明显减少，可行性强。此外，该复合材料应用于光催化制取甲醇，成本低廉，制得甲醇产率高。
Description
技术领域
本发明构建了一种基于氧化亚铜纳米线阵列复合氮化碳负载铜网(g-C3N4/Cu2O纳米线阵列/铜网)复合纳米材料体系，通过光催化方法实现了对二氧化碳还原制取甲醇。
背景技术
随着全球工业化迅猛发展，由化石能源消耗导致的能源短缺和全球变暖对人类构成严重的威胁。对于人类而言，实现人工碳循环是一个棘手的全球问题。使用太阳能通过人工光合作用去实现还原二氧化碳到高附加值太阳能源被认为是高效而有望的策略去解决能源危机和环境污染。自从1979年，井上等人首次报道光催化还原二氧化碳。从那以后，大量的如：TiO2,ZnO,CdS,WO3和ZnGe2O4等光催化剂已被广泛研究。在各种用于光转化二氧化碳的半导体材料中，由于氧化亚铜具有合适的带隙(～2.0eV)和较高的导带，这赋予其吸收可见光的能力并产生高能电子用于光催化还原二氧化碳。虽然氧化亚铜作为潜在的候选者用于光催化还原二氧化碳，但是有限的光生载流子传输和分离能力以及由于自身存在的光刻蚀而导致较差的光稳定性限制其进一步发展。
众所周知，纳米材料技术是在纳米尺度上构建功能化材料。一维纳米材料具有相对短的径向传输距离，这促进光生电子和空穴分离。组装一维纳米线到三维纳米线阵列进一步增强材料性质，这不仅有益于提高可见光捕获效率，而且有益于延伸载流子扩散通道。因此，应用三维氧化亚铜纳米线阵列去光催化二氧化碳还原具有重要意义。
为了进一步增强光生电子和空穴的传输和分离效率，采用复合结构调控是一种有效的方式。全固态直接Z型光催化剂具有更宽的光响应范围，更大的比表面积和更多的活性位点，这促进光生载流子的分离与迁移，从而提升材料的光催化性能。处于内建电场，光生电子从一种催化剂(PSⅡ)的导带转移到另一种光催化剂(PSⅠ)的价带，并与价带的空穴复合。在PSⅠ导带的光生电子参与光催化还原反应，同样地，在PSⅡ价带的光生空穴参与光催化氧化反应。类石墨相氮化碳(g-C3N4)是一种聚合物半导体，具有优异的化学稳定性和独特的能带结构(2.7eV)。它是一种廉价而稳定的可见光催化剂并广泛地用于太阳光催化转化。因此，这是一种新奇的策略去用g-C3N4薄膜封装p型氧化亚铜纳米线阵列，因为不仅构建全固态Z型结构去提高光激发电子和空穴分离效率，而且形成g-C3N4保护层去阻止氧化亚铜光刻蚀。因此，g-C3N4/Cu2O纳米线阵列/铜网用于光催化还原二氧化碳制甲醇的研究具有重要意义。
现有石墨烯层封装氧化亚铜纳米线阵列复合金铜纳米合金(Au-Cu/石墨烯/Cu2O)制备工艺流程复杂、耗时长、产品稳定性差等弊端。具体可参见Jungang Hou,HuijieCheng,Osamu Takeda,and Hongmin Zhu；Three-Dimensional Bimetal-Graphene-Semiconductor Coaxial Nanowire Arrays to Harness Charge Flow for thePhotochemical Reduction of Carbon Dioxide,Angew.Chem.Int.Ed.2015,54,8480–8484,doi:10.1002/anie.201502319。
发明内容
基于上述问题，本发明的目的在于构建一种基于氧化亚铜纳米线阵列复合氮化碳负载铜网(g-C3N4/Cu2O纳米线阵列/铜网)复合纳米材料体系，通过光催化方法实现对二氧化碳还原制取甲醇。该方法有效克服现有石墨烯层封装氧化亚铜纳米线阵列复合金铜纳米合金(Au-Cu/石墨烯/Cu2O)制备工艺流程复杂、耗时长、产品稳定性差等弊端。此外，该复合材料的原材料成本低廉，合成方法简单，稳定性高，适于进一步产业化发展。
本发明的目的通过以下技术方案实现：
一种氧化亚铜纳米线阵列复合氮化碳负载铜网复合材料的制备方法，包括如下步骤：
(1)将洁净的铜纱采用恒电流在氢氧化钠溶液中阳极极化，制得Cu(OH)2纳米线阵列/铜网；
(2)将Cu(OH)2纳米线阵列/铜网在惰性气氛保护下进行高温退火处理，制得Cu2O纳米线阵列/铜网；
(3)将类石墨相氮化碳粉末前驱体均匀地平铺在Cu2O纳米线阵列/铜网表面，置于管式炉中，通入氮气，升温至480-520℃保持3-5h；待冷却后，取出样品置于水中超声处理，即得到g-C3N4/Cu2O纳米线阵列/铜网复合材料。
优选地，所述类石墨相氮化碳前驱体的制备：
(1)将2,4-二氨基-6-苯基-1,3,5-三嗪和氰尿酸溶解于水中，搅拌至少24h；
(2)将步骤(1)制得的悬浊液进行抽滤实现固液分离，将固体产物干燥后研磨成粉末，即制得类石墨相氮化碳前驱体。
优选地，所述2,4-二氨基-6-苯基-1,3,5-三嗪与氰尿酸的摩尔比为1:1～1.5:1。
优选地，所述干燥条件为50-70℃鼓风干燥箱干燥6-10h。
优选地，步骤(1)中电流密度为5-15mA cm-2，所述极化时间为500-1000s。
优选地，步骤(2)所述高温退火处理的条件为500-550℃退火2-5h。
优选地，步骤(3)所述升温速度为2-3℃/min。
优选地，所述氢氧化钠溶液的浓度为2～4mol/L。
所述g-C3N4/Cu2O纳米线阵列/铜网复合材料用于光催化还原二氧化碳制甲醇。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
本发明采取g-C3N4薄膜封装Cu2O纳米线阵列(g-C3N4/Cu2O纳米线阵列/铜网)技术相比于已有的Au-Cu/石墨烯/Cu2O制备技术，可以有效简化工艺流程，操作过程简单，材料合成时间明显减少，可行性强。此外，相比于Au-Cu/石墨烯/Cu2O光催化剂，我们制备的光催化剂可以有效解决光生载流子易复合和材料稳定性差等问题。该复合半导体光催化体系制备方法简便且成本低廉，制得甲醇产率高，非常适于产业化应用于光催化制取甲醇。
附图说明
图1为利用扫描电子显微镜(SEM)对样品进行分析,得到其扫描电子显微镜照片。(a-c)不同比例尺的Cu(OH)2纳米线阵列/铜网的SEM图；(d-f)不同比例尺的Cu2O纳米线阵列/铜网的SEM图；(g-i)不同比例尺的g-C3N4/Cu2O纳米线阵列/铜网的SEM图。
图2为利用粉末X射线衍射仪和X射线光电子能谱仪对得到的g-C3N4/Cu2O纳米线阵列/铜网进行分析，得到相应图谱。(a)g-C3N4/Cu2O纳米线阵列/铜网的XRD图；(b-f)g-C3N4/Cu2O纳米线阵列/铜网的XPS图：(b)总能谱图；(c)Cu 2p高分辨图；(d)O 1s高分辨图；(e)C1s高分辨图；(f)N 1s高分辨图。
图3为利用透射电子显微镜(TEM)对样品进行分析，得到其透射电子显微镜照片。(a-b)不同比例尺的Cu(OH)2纳米线阵列/铜网的TEM图；(c-d)不同比例尺的Cu2O纳米线阵列/铜网的TEM图；(e-f)不同比例尺的g-C3N4/Cu2O纳米线阵列/铜网的TEM图。
图4为本发明复合材料光催化还原二氧化碳制备甲醇的效果图。(a)甲醇产率与时间的关系图；(b)不同样品的二氧化碳还原产物产率；(c)g-C3N4/Cu2O纳米线阵列/铜网的光催化稳定性。
图5为对Cu(OH)2纳米线阵列/铜网、Cu2O纳米线阵列/铜网和g-C3N4/Cu2O纳米线阵列/铜网进行光电性能测试，(a)瞬态光电流响应测试效果图；(b)电化学阻抗谱(EIS)测试效果图；(c)光致发光谱测试效果图；(d)模特肖特基测试效果图。
图6为依次对Cu(OH)2纳米线阵列/铜网、Cu2O纳米线阵列/铜网和g-C3N4/Cu2O纳米线阵列/铜网进行紫外可见漫反射谱的测试，得到紫外可见漫反射谱图(a)，并通过Taucplot法转化成Tauc图(b)。
图7为利用氮气吸脱附仪和CO2吸附仪对Cu(OH)2纳米线阵列/铜网、Cu2O纳米线阵列/铜网和g-C3N4/Cu2O纳米线阵列/铜网进行分析，得到：图(a)样品BET吸脱附等温曲线(插图：孔径分布图)和图(b)样品CO2吸附曲线。
图8为同位素标记测试效果图，生成甲醇的保留时间基本相同，如图(a)所示。通过质谱检测，以12CO2作为碳源，生成的产物12CH3OH(m/z＝32)；以13CO2作为碳源，生成的产物13CH3OH(m/z＝33)，如图(b)所示。
图9为原位傅里叶变换红外光谱图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步具体详细描述，但本发明的实施方式不限于此，对于未特别注明的工艺参数，可参照常规技术进行。
铜纱(100目，线直径：0.11mm，尺寸2cm×2cm)，氰尿酸(>99％)，萘酚(5％)采购于阿法埃莎化学有限公司；氢氧化钠，盐酸，硝酸，乙醇，丙酮，硫酸钡，硫酸铁，草酸钾，1,10-菲罗啉，一水合乙酸钠，硫酸和硫酸钠购于北京化学试剂有限公司；2,4-二氨基-6-苯基-1,3,5-三嗪购自上海麦克林生化有限公司。
使用Philips XL 30 ESEM FEG field emission system场发射扫描电子显微镜,在加速电压为15.0kV去获取样品表面形貌；使用Tecnai G2 microscope高分辨透射电子显微镜，在加速电压为200.0kV下进行TEM和HRTEM去获取样品的形貌和晶格间距；采用D8Advance(Bruker)system X射线衍射仪(Cu Kα,
)去研究样品的结构和形貌信息；通过VG ESCALABMK II X射线光电子能谱分析(XPS，Al Ka：1486.6eV)去分析样品的表面化学价态；紫外可见漫反射谱(硫酸钡作为参比物)在Hitachi U-3900紫外可见分光光度计进行；氮气吸脱附等温曲线和二氧化碳吸附应用Quantachrome ASiQwin-Autosorb Station1检测样品；光致发光谱使用荧光分光光度仪(Hitachi,F-4600)获取。甲醇同位素标记采用气相色谱-质谱(GC-MS Agilent Technologies 7890B GC system和5977B MSD)获取。原位傅里叶变换红外光谱采用Nicolet IS-50FT-IR光谱仪进行检测。
实施例1
1、一种基于氧化亚铜纳米线阵列复合氮化碳负载铜网(g-C3N4/Cu2O纳米线阵列/铜网)复合纳米材料的制备，具体步骤如下：
1)Cu(OH)2纳米线阵列/铜网的制备：将洁净的铜纱采用恒电流(10mA cm-2)在3mol/L氢氧化钠溶液中阳极极化700s。
2)Cu2O纳米线阵列/铜网的制备：将Cu(OH)2纳米线阵列/铜网在520℃氩气气氛中退火3h。
3)g-C3N4/Cu2O纳米线阵列/铜网的制备：首先，2,4-二氨基-6-苯基-1,3,5-三嗪(9g)和氰尿酸(6.5g)溶解于200mL去离子水中，在室温下磁力搅拌24h。接着，混合的悬浊液进行抽滤实现固液分离。将白色固体放置在60℃鼓风干燥箱干燥8h。然后，干燥的白色固体在研钵里研磨成白色粉末。最后，一片Cu2O纳米线阵列/铜网放入一个30mL的坩埚底部，将上述制备好的白色粉末(1.5g)均匀地平铺在Cu2O纳米线阵列/铜网表面，盖好坩埚盖子，将坩埚放入管式炉，通入氮气，以2.5℃/min升温至500℃保持4h。待管式炉自然冷却至室温，取出样品至于去离子水中超声30min除去样品表面不稳定物质即得到g-C3N4/Cu2O纳米线阵列/铜网。
2、g-C3N4/Cu2O纳米线阵列/铜网用于光催化方法对二氧化碳还原制取甲醇
光催化还原二氧化碳是一个气固相反应，其在一个约230mL反应体系处于300W氙灯的环境下进行。简言之，将一片4cm2的负载10mg光催化剂置于5mL反应室中央。在反应前，在反应装置中全部气体抽出，氩气通入体系再抽出进行3次。随后，高纯二氧化碳气体(99.999％)通入反应室并且达到室压。0.5mL去离子水注入反应体系。最后，在黑暗条件下光饱和吸附10h,之后，反应器处于氙灯照明。气体产物通过气相色谱(GC-2014,Shimadzu,日本)检测并且采用标准混合气进行校准。全部气体产物通过保留时间确定并且气体组分浓度计算通过外标峰面积法。效果见图4，(a)甲醇产率与时间的关系图；(b)不同样品的二氧化碳还原产物产率；(c)g-C3N4/Cu2O纳米线阵列/铜网的光催化稳定性。
光电化学测试电极及电解液制备：将20mg样品研磨加入100μL萘酚和1.5mL乙醇中，形成糊状物。铟掺杂氧化锡(ITO)电极依次用1mol L-1NaOH、丙酮、乙醇和去离子水超声清洗30min，然后用氮气吹干。将上述糊状物涂到固定面积(1.5cm-2)的ITO上，将ITO放入培养皿中，用锡纸密封保存待干燥，之后将负载催化剂的ITO放入60℃烘箱干燥12h，这样催化剂紧紧负载于ITO表面，即工作电极制备完成。铂丝作为对电极，Ag/AgCl(3mol L-1KCl)作为参比电极，0.5mol L-1Na2SO4作为电解液。
瞬态光电流响应测试：将工作电极固定到光电流检测装置上，组装好光电流装置，加入4mL 1mol L-1Na2SO4，通5min氮气，插入铂丝电极和Ag/AgCl(3mol L-1KCl)电极，静置5min，打开光源(3W，PerfectLight-LED100B，具有紫外滤光片，λ＝450nm)和电化学工作站(CHI 660C)运行5min，待光电流稳定后方可测试，通过改变不同偏压从而得到不同电位下光电流，如图5(a)所示。
电化学阻抗谱(EIS)测试：使用Solartron 1255B Frequency Response Analyzer测试电化学阻抗，采用三电极体系，片状催化剂直接作为工作电极，铂丝作为对电极，Ag/AgCl(3mol L-1KCl)作为参比电极。阻抗谱测试频率范围：0.01Hz-100kHz，如图5(b)所示。
光致发光谱测试：使用荧光分光光度计(Hitachi,F-4600)，氙灯作为激发光源(激发波长：420nm)，如图5(c)所示。
模特肖特基测试：其在0.5mol L-1Na2SO4使用500Hz在电势范围从-0.4到0.5V进行，在不同电势下，维持10mV的交流振幅，如图5(d)所示。
紫外可见漫反射谱的测定：将40mg硫酸钡加入200mL去离子水中，超声30min，用抽滤装置对上述溶液进行抽滤，在滤膜上形成薄层硫酸钡，即空白样，需进行锡纸密封保存干燥。将40mg硫酸钡加入200mL去离子水中，超声30min，同时5mg样品加入25mL去离子水中，超声30min，用抽滤装置首先对200mL硫酸钡溶液抽滤，紧接着对25mL样品溶液抽滤，在滤膜上形成薄层样品结合硫酸钡，即样品，需进行锡纸密封保存干燥。依次对Cu(OH)2纳米线阵列/铜网、Cu2O纳米线阵列/铜网和g-C3N4/Cu2O纳米线阵列/铜网进行测试，得到紫外可见漫反射谱图6(a)，并通过Tauc plot法转化成Tauc图6(b)。
利用氮气吸脱附仪和CO2吸附仪对Cu(OH)2纳米线阵列/铜网、Cu2O纳米线阵列/铜网和g-C3N4/Cu2O纳米线阵列/铜网进行分析,得到：图7(a)样品BET吸脱附等温曲线(插图：孔径分布图)和图7(b)样品CO2吸附曲线。
同位素标记测试：12C和13C标记的CO2进行气相色谱检测，生成甲醇的保留时间基本相同，如图8(a)所示。通过质谱检测，以12CO2作为碳源，生成的产物12CH3OH(m/z＝32)；以13CO2作为碳源，生成的产物13CH3OH(m/z＝33)，如图8(b)所示。综上所述，光催化产物来源于CO2转化。
原位傅里叶变换红外检测：在进行实验测试前，将样品放入160℃的真空干燥箱5h去移除吸附在材料表面的残留物。首先，在黑暗条件下进行原位傅里叶变换红外光谱收集背景信号。然后，引入二氧化碳到体系扣除背景值得到原位傅里叶变换红外光谱。原位傅里叶变换红外光谱分析进行连续的两步。(1)在黑暗条件下，连续通入混合的CO2和水蒸气，进行在g-C3N4/Cu2O纳米线阵列上CO2吸附。(2)反应器用LED灯照明1h。结果详见图9。
实施例2
一种基于氧化亚铜纳米线阵列复合氮化碳负载铜网(g-C3N4/Cu2O纳米线阵列/铜网)复合纳米材料的制备，具体步骤如下：
1)Cu(OH)2纳米线阵列/铜网的制备：将洁净的铜纱采用恒电流(5mA cm-2)在2mol/L氢氧化钠溶液中阳极极化500s。
2)Cu2O纳米线阵列/铜网的制备：将Cu(OH)2纳米线阵列/铜网在500℃氩气气氛中退火2h。
3)g-C3N4/Cu2O纳米线阵列/铜网的制备：首先，2,4-二氨基-6-苯基-1,3,5-三嗪(8g)和氰尿酸(5g)溶解于200mL去离子水中，在室温下磁力搅拌24h。接着，混合的悬浊液进行抽滤实现固液分离。将白色固体放置在50℃鼓风干燥箱干燥6h。然后，干燥的白色固体在研钵里研磨成白色粉末。最后，一片Cu2O纳米线阵列/铜网放入一个30mL的坩埚底部，将上述制备好的白色粉末(1g)均匀地平铺在Cu2O纳米线阵列/铜网表面，盖好坩埚盖子，将坩埚放入管式炉，通入氮气，以2℃/min升温至480℃保持3h。待管式炉自然冷却至室温，取出样品至于去离子水中超声30min除去样品表面不稳定物质即得到g-C3N4/Cu2O纳米线阵列/铜网。
实施例2制得的Cu(OH)2纳米线阵列/铜网、Cu2O纳米线阵列/铜网、g-C3N4/Cu2O纳米线阵列/铜网样品性能测试：
经过6h反应后，主产物甲醇产量：g-C3N4/Cu2O纳米线阵列/铜网(16.77μmol g-1)>Cu2O纳米线阵列/铜网(6.98μmol g-1)>Cu(OH)2纳米线阵列/铜网(3.15μmol g-1)。此外，无光催化剂或者无光照或者无二氧化碳，基本都不产生甲醇。
三种材料的平均产物生成量：g-C3N4/Cu2O纳米线阵列/铜网(甲醇：2.802μmol g- 1h-1；甲烷：0.145μmol g-1h-1)>Cu2O纳米线阵列/铜网(甲醇：1.13μmol g-1h-1；甲烷：0.104μmol g-1h-1)>Cu(OH)2纳米线阵列/铜网(甲醇：0.541μmol g-1h-1；甲烷：0.082μmol g-1h-1)。
g-C3N4/Cu2O纳米线阵列/铜网经过5个循环，光催化还原二氧化碳产物产量基本不发生变化(第1个循环结束后：甲醇：16.39μmol g-1；甲烷：0.876μmol g-1。第5个循环结束后：甲醇：15.98μmol g-1；甲烷：0.849μmol g-1。)，说明其具有很好的稳定性。
实施例3
一种基于氧化亚铜纳米线阵列复合氮化碳负载铜网(g-C3N4/Cu2O纳米线阵列/铜网)复合纳米材料的制备，具体步骤如下：
1)Cu(OH)2纳米线阵列/铜网的制备：将洁净的铜纱采用恒电流(15mA cm-2)在4mol/L氢氧化钠溶液中阳极极化1000s。
2)Cu2O纳米线阵列/铜网的制备：将Cu(OH)2纳米线阵列/铜网在550℃氩气气氛中退火5h。
3)g-C3N4/Cu2O纳米线阵列/铜网的制备：首先，2,4-二氨基-6-苯基-1,3,5-三嗪(10g)和氰尿酸(8g)溶解于200mL去离子水中，在室温下磁力搅拌24h。接着，混合的悬浊液进行抽滤实现固液分离。将白色固体放置在70℃鼓风干燥箱干燥10h。然后，干燥的白色固体在研钵里研磨成白色粉末。最后，一片Cu2O纳米线阵列/铜网放入一个30mL的坩埚底部，将上述制备好的白色粉末(2g)均匀地平铺在Cu2O纳米线阵列/铜网表面，盖好坩埚盖子，将坩埚放入管式炉，通入氮气，以3℃/min升温至520℃保持5h。待管式炉自然冷却至室温，取出样品至于去离子水中超声30min除去样品表面不稳定物质即得到g-C3N4/Cu2O纳米线阵列/铜网。
实施例3制得的Cu(OH)2纳米线阵列/铜网、Cu2O纳米线阵列/铜网、g-C3N4/Cu2O纳米线阵列/铜网样品性能测试：
经过6h反应后，主产物甲醇产量：g-C3N4/Cu2O纳米线阵列/铜网(16.69μmol g-1)>Cu2O纳米线阵列/铜网(6.93μmol g-1)>Cu(OH)2纳米线阵列/铜网(3.12μmol g-1)。此外，无光催化剂或者无光照或者无二氧化碳，基本都不产生甲醇。
三种材料的平均产物生成量：g-C3N4/Cu2O纳米线阵列/铜网(甲醇：2.805μmol g- 1h-1；甲烷：0.142μmol g-1h-1)>Cu2O纳米线阵列/铜网(甲醇：1.11μmol g-1h-1；甲烷：0.101μmol g-1h-1)>Cu(OH)2纳米线阵列/铜网(甲醇：0.543μmol g-1h-1；甲烷：0.084μmol g-1h-1)。
g-C3N4/Cu2O纳米线阵列/铜网经过5个循环，光催化还原二氧化碳产物产量基本不发生变化(第1个循环结束后：甲醇：16.31μmol g-1；甲烷：0.873μmol g-1h-1。第5个循环结束后：甲醇：15.92μmol g-1；甲烷：0.841μmol g-1。)，说明其具有很好的稳定性。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种氧化亚铜纳米线阵列复合氮化碳负载铜网复合材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)将洁净的铜纱采用恒电流在氢氧化钠溶液中阳极极化，制得Cu(OH)2纳米线阵列/铜网；
(2)将Cu(OH)2纳米线阵列/铜网在惰性气氛保护下进行高温退火处理，制得Cu2O纳米线阵列/铜网；
(3)将类石墨相氮化碳粉末前驱体均匀地平铺在Cu2O纳米线阵列/铜网表面，置于管式炉中，通入氮气，升温至480-520℃保持3-5h；待冷却后，取出样品置于水中超声处理，即得到g-C3N4/Cu2O纳米线阵列/铜网复合材料。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述类石墨相氮化碳前驱体的制备：
(1)将2,4-二氨基-6-苯基-1,3,5-三嗪和氰尿酸溶解于水中，搅拌至少24h；
(2)将步骤(1)制得的悬浊液进行抽滤实现固液分离，将固体产物干燥后研磨成粉末，即制得类石墨相氮化碳前驱体。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述2,4-二氨基-6-苯基-1,3,5-三嗪与氰尿酸的摩尔比为1:1～1.5:1。
4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述干燥条件为50-70℃鼓风干燥6-10h。
5.根据权利要求1～4任意一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中电流密度为5-15mA cm-2，所述极化时间为500-1000s。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述高温退火处理的条件为500-550℃退火2-5h。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述升温速度为2-3℃/min。
8.根据权利要求1～4任意一项所述的制备方法，其特征在于，所述氢氧化钠溶液的浓度为2～4mol/L。
9.权利要求1～8任意一项所述方法制得的g-C3N4/Cu2O纳米线阵列/铜网复合材料。
10.权利要求9所述g-C3N4/Cu2O纳米线阵列/铜网复合材料用于光催化还原二氧化碳制甲醇。
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| CN202010161900.XA CN111266127A (zh) | 2020-03-10 | 2020-03-10 | 一种氧化亚铜纳米线阵列复合氮化碳负载铜网复合材料及其制备方法和应用 |
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|---|---|---|---|---|
| CN111841609A (zh) * | 2020-08-04 | 2020-10-30 | 杭州紫芯光电有限公司 | 一种Cu2O/C3N4/TiO2异质结可见光催化剂及其制备方法 |
| CN111939956A (zh) * | 2020-08-14 | 2020-11-17 | 广州大学 | 一种蜂窝状FeV2O4复合氮化碳负载不锈钢丝网复合材料的制备方法及应用 |
| CN113136597A (zh) * | 2021-03-11 | 2021-07-20 | 天津理工大学 | 一种铜锡复合材料及其制备方法和应用 |
| CN113430545A (zh) * | 2021-06-15 | 2021-09-24 | 华东理工大学 | 铜基催化剂及其制备方法和应用 |
| CN113559905A (zh) * | 2021-07-19 | 2021-10-29 | 陕西科技大学 | 一种柔性铜网原位生长g-C3N4/CuO光催化薄膜材料及其制备方法 |
| CN113769742A (zh) * | 2021-07-28 | 2021-12-10 | 同济大学 | 一种铜网集成Cu2O@FeO纳米阵列的制备方法 |
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Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111841609A (zh) * | 2020-08-04 | 2020-10-30 | 杭州紫芯光电有限公司 | 一种Cu2O/C3N4/TiO2异质结可见光催化剂及其制备方法 |
| CN111939956A (zh) * | 2020-08-14 | 2020-11-17 | 广州大学 | 一种蜂窝状FeV2O4复合氮化碳负载不锈钢丝网复合材料的制备方法及应用 |
| CN111939956B (zh) * | 2020-08-14 | 2022-11-29 | 广东鼎诚电子科技有限公司 | 一种蜂窝状FeV2O4复合氮化碳负载不锈钢丝网复合材料的制备方法及应用 |
| CN113136597A (zh) * | 2021-03-11 | 2021-07-20 | 天津理工大学 | 一种铜锡复合材料及其制备方法和应用 |
| CN113430545A (zh) * | 2021-06-15 | 2021-09-24 | 华东理工大学 | 铜基催化剂及其制备方法和应用 |
| CN113430545B (zh) * | 2021-06-15 | 2022-09-06 | 华东理工大学 | 铜基催化剂及其制备方法和应用 |
| CN113559905A (zh) * | 2021-07-19 | 2021-10-29 | 陕西科技大学 | 一种柔性铜网原位生长g-C3N4/CuO光催化薄膜材料及其制备方法 |
| CN113769742A (zh) * | 2021-07-28 | 2021-12-10 | 同济大学 | 一种铜网集成Cu2O@FeO纳米阵列的制备方法 |
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