CN111233072A - 一种工业废水中硫醇类化合物的处理方法 - Google Patents

一种工业废水中硫醇类化合物的处理方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111233072A
CN111233072A CN202010066529.9A CN202010066529A CN111233072A CN 111233072 A CN111233072 A CN 111233072A CN 202010066529 A CN202010066529 A CN 202010066529A CN 111233072 A CN111233072 A CN 111233072A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polyoxometallate
composite catalyst
treatment method
treatment
calcining
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202010066529.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111233072B (zh
Inventor
许倩倩
张超
梁万根
孙志利
崔卫华
费潇遥
周芳晶
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shandong Efirm Biochemistry and Environmental Protection Co Ltd
Original Assignee
Shandong Efirm Biochemistry and Environmental Protection Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shandong Efirm Biochemistry and Environmental Protection Co Ltd filed Critical Shandong Efirm Biochemistry and Environmental Protection Co Ltd
Priority to CN202010066529.9A priority Critical patent/CN111233072B/zh
Publication of CN111233072A publication Critical patent/CN111233072A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111233072B publication Critical patent/CN111233072B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/30—Treatment of water, waste water, or sewage by irradiation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
    • B01J27/186—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J27/188—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with chromium, molybdenum, tungsten or polonium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
    • B01J31/0235—Nitrogen containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
    • C02F1/725—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation by catalytic oxidation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/30—Organic compounds
    • C02F2101/40—Organic compounds containing sulfur

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)

Abstract

本发明属于污水处理技术领域，尤其涉及一种工业废水中硫醇类化合物的处理方法。该处理方法包括以下步骤：工业废水与复合催化剂混合后在等离子体发生器中进行降解处理，得到处理后废水；所述复合催化剂包括载体和负载在所述载体上的有机碱催化剂煅烧物和多金属氧酸盐煅烧物；所述载体的成分为二氧化硅。本发明提供的处理方法所采用的复合催化剂经过了有机碱改性和多金属氧酸盐负载，可表现出极强的氧化性，再配合等离子体提供的强氧化环境，能够使工业废水中的硫醇类化合物在低温下实现高效降解。该方法操作简单、处理效率高、绿色环保，具有良好的应用前景以及巨大的社会和经济效益。

Description

一种工业废水中硫醇类化合物的处理方法
技术领域
本发明属于污水处理技术领域，尤其涉及一种工业废水中硫醇类化合物的处理方法。
背景技术
硫醇具有恶臭气味，对人体具有潜在的毒害作用。石油炼化产业会产生大量的含硫醇废水。它不仅会让人恶心呕吐，长期接触还会对人体产生极其严重的危害，必须妥善处理。目前，国内外对该类废水的处理方法主要有吸附法、化学氧化法、直接燃烧、生物分解等几种方法。其中吸附法的应用比较广泛，但是有再生和二次污染的麻烦。直接燃烧法虽然工艺简单，但是能耗高，容易造成二次污染。生物脱臭技术虽然在国外应用处理效果较好，但是微生物菌种筛选和驯化难度仍然比较大。
等离子体技术是目前新兴的一种环境友好型的电化学氧化技术，它能够利用高压脉冲对工作介质(空气、氧气、氮气、氩气等)进行放电，随后放电产生的臭氧、紫外线、高能电子、羟基自由基等物质可对污染物进行降解。近年来，已有学者开展了等离子体技术处理废水中硫醇的相关研究，但由于臭氧在水体中的溶解度较低，从而导致该技术在处理废水中硫醇时的氧化降解效率偏低。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种工业废水中硫醇类化合物的处理方法，本发明提供的处理方法利用等离子体反应器协同催化剂降解工业废水中的硫醇类化合物，处理效率高。
本发明提供了一种工业废水中硫醇类化合物的处理方法，包括以下步骤：
工业废水与复合催化剂混合后在等离子体发生器中进行降解处理，得到处理后废水；
所述复合催化剂包括载体和负载在所述载体上的有机碱催化剂煅烧物和多金属氧酸盐煅烧物；所述载体的成分为二氧化硅。
优选的，所述载体为介孔分子筛SBA-15。
优选的，所述有机碱催化剂煅烧物由有机碱催化剂经煅烧后得到，所述有机碱催化剂包括胺、胍、脲、醇胺、肼和含氮杂环化合物中的一种或多种。
优选的，所述多金属氧酸盐煅烧物由多金属氧酸盐经煅烧后得到，所述多金属氧酸盐包括Na7PW11O39、Na7SiW11O39和K7PW11O39中的一种或多种。
优选的，所述复合催化剂按照以下步骤制备得到：
a)将模板剂、硅源化合物和多金属氧酸盐的四丁基铵盐在溶剂中混合反应，得到硅溶胶；
b)将所述硅溶胶进行老化和煅烧，得到负载有多金属氧酸盐煅烧物的二氧化硅；
c)将所述负载有多金属氧酸盐煅烧物的二氧化硅浸渍到有机碱催化剂中，之后取出干燥，进行煅烧，得到复合催化剂。
优选的，所述模板剂为P123。
优选的，步骤b)中，所述煅烧的温度为400～550℃，所述煅烧的时间为3～4h；
步骤c)中，所述煅烧的温度为400～600℃，所述煅烧的时间为1～5h。
优选的，所述工业废水与复合催化剂的用量比为100mL：(0.1～2)g。
优选的，降解处理过程中，所述等离子体发生器的放电温度为20～80℃；所述等离子体发生器的放电功率密度为1～500W/cm3。
优选的，所述降解处理的时间为20～200min。
与现有技术相比，本发明提供了一种工业废水中硫醇类化合物的处理方法，包括以下步骤：工业废水与复合催化剂混合后在等离子体发生器中进行降解处理，得到处理后废水；所述复合催化剂包括载体和负载在所述载体上的有机碱催化剂煅烧物和多金属氧酸盐煅烧物；所述载体的成分为二氧化硅。本发明提供的处理方法所采用的复合催化剂经过了有机碱改性和多金属氧酸盐负载，可表现出极强的氧化性，再配合等离子体提供的强氧化环境，能够使工业废水中的硫醇类化合物在低温下实现高效降解。该方法操作简单、处理效率高、绿色环保，具有良好的应用前景以及巨大的社会和经济效益。
具体实施方式
下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明提供了一种工业废水中硫醇类化合物的处理方法，包括以下步骤：
工业废水与复合催化剂混合后在等离子体发生器中进行降解处理，得到处理后废水；
所述复合催化剂包括载体和负载在所述载体上的有机碱催化剂煅烧物和多金属氧酸盐煅烧物；所述载体的成分为二氧化硅。
在本发明提供的处理方法中，首先将含有硫醇类化合物的工业废水与复合催化剂进行混合。在本发明提供的一个实施例中，所述工业废水的COD为10000～30000mg/L，具体可为10000mg/L、11000mg/L、12000mg/L、13000mg/L、14000mg/L、15000mg/L、16000mg/L、17000mg/L、18000mg/L、19000mg/L、20000mg/L、21000mg/L、22000mg/L、23000mg/L、24000mg/L、25000mg/L、26000mg/L、27000mg/L、28000mg/L、29000mg/L或30000mg/L；在本发明提供的一个实施例中，所述工业废水的硫醇类化合物含量为1～5wt％，具体可为1wt％、1.5wt％、2wt％、2.5wt％、3wt％、3.5wt％、4wt％、4.5wt％或5wt％。
在本发明提供的处理方法中，所述复合催化剂包括载体和负载在所述载体上的有机碱催化剂煅烧物和多金属氧酸盐煅烧物。其中，所述载体的成分为二氧化硅，所述载体具体可为介孔分子筛SBA-15；所述有机碱催化剂煅烧物优选由有机碱催化剂经煅烧后得到，所述有机碱催化剂包括但不限于胺、胍、脲、醇胺、肼和含氮杂环化合物中的一种或多种；优选包括1,5,7-三氮杂二环[4,4,0]癸-5-烯(TBD)、萘胺、三乙烯二胺和N,N-二丁基苯胺中的一种或多种；所述有机碱催化剂煅烧物在所述载体上的负载量优选为5～20wt％，具体可为5wt％、5.5wt％、6wt％、6.5wt％、7wt％、7.5wt％、8wt％、8.5wt％、9wt％、9.5wt％、10wt％、10.5wt％、11wt％、11.5wt％、12wt％、12.5wt％、13wt％、13.5wt％、14wt％、14.5wt％、15wt％、15.5wt％、16wt％、16.5wt％、17wt％、17.5wt％、18wt％、18.5wt％、19wt％、19.5wt％或20wt％；所述多金属氧酸盐煅烧物由多金属氧酸盐经煅烧后得到，所述多金属氧酸盐包括Na7PW11O39、Na7SiW11O39和K7PW11O39中的一种或多种；所述多金属氧酸盐煅烧物在所述载体上的负载量优选为25～40wt％，具体可为25wt％、25.5wt％、26wt％、26.5wt％、27wt％、27.5wt％、28wt％、28.5wt％、29wt％、29.5wt％、30wt％、30.5wt％、31wt％、31.5wt％、32wt％、32.5wt％、33wt％、33.5wt％、34wt％、34.5wt％、35wt％、35.5wt％、36wt％、36.5wt％、37wt％、37.5wt％、38wt％、38.5wt％、39wt％、39.5wt％或40wt％。
在本发明提供的处理方法中，所述复合催化剂优选按照以下步骤制备得到：
a)将模板剂、硅源化合物和多金属氧酸盐的四丁基铵盐在溶剂中混合反应，得到硅溶胶；
b)将所述硅溶胶进行老化和煅烧，得到负载有多金属氧酸盐煅烧物的二氧化硅；
c)将所述负载有多金属氧酸盐煅烧物的二氧化硅浸渍到有机碱催化剂中，之后取出干燥，进行煅烧，得到复合催化剂。
在本发明提供的上述复合催化剂制备步骤中，步骤a)中，所述模板剂优选为P123；所述硅源化合物优选为正硅酸乙酯；所述溶剂优选包括乙腈和/或乙醇；所述混合反应的温度优选为15～35℃，具体可为15℃、20℃、25℃(室温)、30℃或35℃；所述混合反应的时间优选为0.5～3h，具体可为0.5h、1h、1.5h、2h、2.5h或3h。
在本发明提供的上述复合催化剂制备步骤中，步骤b)中，所述老化的温度优选为40～60℃，具体可为40℃、45℃、50℃、55℃或60℃；所述老化的时间优选为1～5h，具体可为1h、1.5h、2h、2.5h、3h、3.5h、4h、4.5h或5h；所述煅烧的温度优选为400～550℃，具体可为400℃、450℃、500℃或550℃；所述煅烧的时间优选为3～4h，具体可为3h、3.5h或4h。
在本发明提供的上述复合催化剂制备步骤中，步骤c)中，所述浸渍的温度优选为15～35℃，具体可为15℃、20℃、25℃(室温)、30℃或35℃；所述浸渍的时间优选为8～20h，具体可为8h、9h、10h、11h、12h、13h、14h、15h、16h、17h、18h、19h或20h；所述煅烧的温度优选为400～600℃，具体可为400℃、450℃、500℃、550℃或600℃；所述煅烧的时间优选为1～5h，具体可为1h、1.5h、2h、2.5h、3h、3.5h、4h、4.5h或5h。
在本发明提供的处理方法中，所述工业废水与复合催化剂进行混合时，所述工业废水与复合催化剂的用量比优选为100mL：(0.1～2)g，具体可为100mL:0.1g、100mL:0.2g、100mL:0.3g、100mL:0.4g、100mL:0.5g、100mL:0.6g、100mL:0.7g、100mL:0.8g、100mL:0.9g、100mL:1g、100mL:1.1g、100mL:1.2g、100mL:1.3g、100mL:1.4g、100mL:1.5g、100mL:1.6g、100mL:1.7g、100mL:1.8g、100mL:1.9g或100mL:2g。
在本发明提供的处理方法中，所述工业废水与复合催化剂混合后，在等离子体发生器中进行降解处理。其中，所述等离子体发生器的电源包括但不限于直流电源、高压电源或者脉冲电源中的任意一种；所述等离子体发生器的放电型式包括但不限于电晕放电、阻挡放电、射频放电、辉光放电中的任意一种；所述等离子体发生器的放电温度优选为20～80℃，具体可为20℃、25℃、30℃、35℃、40℃、45℃、50℃、55℃、60℃、65℃、70℃、75℃或80℃；所述等离子体发生器的放电功率密度优选为1～500W/cm3，具体可为1W/cm3、50W/cm3、100W/cm3、150W/cm3、200W/cm3、250W/cm3、300W/cm3、350W/cm3、400W/cm3、450W/cm3或500W/cm3；所述降解处理的时间优选为20～200min，具体可为20min、30min、40min、50min、60min、70min、80min、90min、100min、110min、120min、130min、140min、150min、160min、170min、180min、190min或200min。降解处理结束后，得到处理后废水。
本发明通过利用等离子体和特定复合催化剂协同处理工业废水中的硫醇类化合物，实现了工业硫醇类废水在低温下的高效降解。具体来说，本发明提供的处理方法至少包括以下优点：
1)该方法所采用的复合催化剂经过了有机碱改性和多金属氧酸盐负载，可表现出极强的氧化性，再配合等离子体提供的强氧化环境，可以将废水中的硫醇类化合物氧化降解的更加彻底。
2)该方法所采用的复合催化剂中的多金属氧酸盐与载体二氧化硅之间以化学键建联，比较稳固，难以脱落，可以多次重复利用。
3)该方法优选采用介孔分子筛SBA-15作为复合催化剂的载体，可使复合催化剂具有较大的比表面积和孔道、孔容，不受其他物质负载量的影响。
4)该方法操作简单、处理效率高、绿色环保，克服了现有技术中需要大量化学试剂以及高温高压等技术条件的不足，具有良好的应用前景以及巨大的社会和经济效益。
为更清楚起见，下面通过以下实施例进行详细说明。
实施例1
1)复合催化剂(TBD-NaPW11-SBA-15)的制备：
将模板剂P123溶于乙醇中，搅拌溶解，然后加入正硅酸乙酯和多金属氧酸盐Na7PW11O39的四丁基铵盐，搅拌1h后反应得到硅溶胶；然后将硅溶胶于50℃下老化2h得到干凝胶，再经过450℃煅烧3h后脱除模板剂，得到负载有多金属氧酸盐煅烧物的SBA-15(NaPW11-SBA-15)；将一定量的1,5,7-三氮杂二环[4,4,0]癸-5-烯(TBD)和NaPW11-SBA-15搅拌均匀并在室温下浸渍12h，干燥，然后于400℃煅烧5h，即可得到复合催化剂(TBD-NaPW11-SBA-15)。
本实施例制备的复合催化剂包括SBA-15(载体)和负载在SBA-15上的Na7PW11O39煅烧物和TBD煅烧物，所述Na7PW11O39煅烧物的负载量为30wt％，所述TBD煅烧物的负载量10wt％。
2)工业废水处理：
称取0.5g催化剂TBD-NaPW11-SBA-15与100mL工业废水(COD为18000mg/L，硫醇类化合物含量为2wt％)充分混合均匀后置于等离子体发生器中(DBD低温等离子体废水处理装置，山东派力迪环保工程有限公司)。打开等离子体发生器的开关，调节等离子体发生器的放电温度为30℃，放电功率密度为100W/cm3。降解处理30min后，收集处理后的废水送样检测。
结果显示：处理后废水的COD为500mg/L，COD去除率达到97％；硫醇类化合物含量为0.05wt％，硫醇去除率达到97.5％。
实施例2
1)复合催化剂(萘胺-NaSiW11-SBA-15)的制备：
将模板剂P123溶于乙腈中，搅拌溶解，然后加入正硅酸乙酯和多金属氧酸盐Na7SiW11O39的四丁基铵盐，搅拌1.5h后反应得到硅溶胶；然后将硅溶胶于45℃老化3h得到干凝胶，再经过400℃煅烧4h后脱除模板剂，得到负载有多金属氧酸盐煅烧物的SBA-15(NaSiW11-SBA-15)；将一定量的萘胺和NaSiW11-SBA-15搅拌均匀并在室温下浸渍18h，干燥，然后于500℃煅烧3h，即可得到复合催化剂(萘胺-NaSiW11-SBA-15)。
本实施例制备的复合催化剂包括SBA-15(载体)和负载在SBA-15上的Na7SiW11O39煅烧物和萘胺煅烧物，所述Na7SiW11O39煅烧物的负载量为28wt％，所述萘胺煅烧物的负载量13wt％。
2)工业废水处理：
称取0.8g催化剂萘胺-NaSiW11-SBA-15，与100mL工业废水(COD为15000mg/L，硫醇类化合物含量为1.5wt％)充分混合均匀后置于等离子体发生器中(DBD低温等离子体废水处理装置，山东派力迪环保工程有限公司)。打开等离子体发生器的开关，调节等离子体发生器的放电温度为80℃，放电功率密度为200W/cm3。降解处理60min后，收集处理后的废水送样检测。
结果显示：处理后废水的COD为900mg/L，COD去除率达到94％；硫醇类化合物含量为0.08wt％，硫醇去除率达到94.7％。
实施例3
1)复合催化剂(三乙烯二胺-KPW11-SBA-15)的制备：
将模板剂P123溶于乙醇中，搅拌溶解，然后加入正硅酸乙酯和多金属氧酸盐K7PW11O39的四丁基铵盐，搅拌2h后反应得到硅溶胶；然后将硅溶胶于50℃老化2h得到干凝胶，再经过550℃煅烧3h后脱除模板剂，得到负载有多金属氧酸盐煅烧物的SBA-15(KPW11-SBA-15)；将一定量的三乙烯二胺和KPW11-SBA-15搅拌均匀并在室温下浸渍15h，干燥，然后于450℃煅烧3h，即可得到复合催化剂(三乙烯二胺-KPW11-SBA-15)。
本实施例制备的复合催化剂包括SBA-15(载体)和负载在SBA-15上的K7PW11O39煅烧物和三乙烯二胺煅烧物，所述K7PW11O39煅烧物的负载量为35wt％，所述三乙烯二胺煅烧物的负载量18wt％。
2)工业废水处理：
称取0.7g催化剂三乙烯二胺-KPW11-SBA-15，与100mL工业废水(COD为20000mg/L，硫醇类化合物含量为3wt％)充分混合均匀后置于等离子体发生器中(DBD低温等离子体废水处理装置，山东派力迪环保工程有限公司)。打开等离子体发生器的开关，调节等离子体发生器的放电温度为60℃，放电功率密度为300W/cm3。降解处理80min后，收集处理后的废水送样检测。
结果显示：处理后废水的COD为800mg/L，COD去除率达到96％；硫醇类化合物含量为0.1wt％，硫醇去除率达到96.7％。
实施例4
1)复合催化剂(N,N-二丁基苯胺-NaSiW11-SBA-15)的制备：
将模板剂P123溶于乙腈中，搅拌溶解，然后加入正硅酸乙酯和多金属氧酸盐Na7SiW11O39的四丁基铵盐，搅拌1.5h后反应得到硅溶胶；然后将硅溶胶于45℃老化1.5h得到干凝胶，再经过500℃煅烧3h后脱除模板剂，得到负载有多金属氧酸盐煅烧物的SBA-15(NaSiW11-SBA-15)；将一定量的N,N-二丁基苯胺和NaSiW11-SBA-15搅拌均匀并在室温下浸渍10h，干燥，然后于600℃煅烧1.5h，即可得到复合催化剂(N,N-二丁基苯胺-NaSiW11-SBA-15)。
本实施例制备的复合催化剂包括SBA-15(载体)和负载在SBA-15上的Na7SiW11O39煅烧物和N,N-二丁基苯胺煅烧物，所述Na7SiW11O39煅烧物的负载量为30wt％，所述N,N-二丁基苯胺煅烧物的负载量15wt％。
2)工业废水处理：
称取1.0g催化剂N,N-二丁基苯胺-NaSiW11-SBA-15与100mL工业废水(COD为17000mg/L，硫醇类化合物含量为2.5wt％)充分混合均匀后置于等离子体发生器中(DBD低温等离子体废水处理装置，山东派力迪环保工程有限公司)。打开等离子体发生器的开关，调节等离子体发生器的放电温度为50℃，放电功率密度为400W/cm3。降解处理100min后，收集处理后的废水送样检测。
结果显示：处理后废水的COD为850mg/L，COD去除率达到95％；硫醇类化合物含量为0.13wt％，硫醇去除率达到94.8％。
对比例1
称取100mL工业废水(COD为18000mg/L，硫醇类化合物含量为2wt％)置于等离子体发生器中(DBD低温等离子体废水处理装置，山东派力迪环保工程有限公司)。打开等离子体发生器的开关，调节等离子体发生器的放电温度为30℃，放电功率密度为100W/cm3。降解处理30min后，收集处理后的废水送样检测。
结果显示：处理后废水的COD为1800mg/L，COD去除率达到90％；硫醇类化合物含量为0.2wt％，硫醇去除率达到90％。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种工业废水中硫醇类化合物的处理方法，包括以下步骤：
工业废水与复合催化剂混合后在等离子体发生器中进行降解处理，得到处理后废水；
所述复合催化剂包括载体和负载在所述载体上的有机碱催化剂煅烧物和多金属氧酸盐煅烧物；所述载体的成分为二氧化硅。
2.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述载体为介孔分子筛SBA-15。
3.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述有机碱催化剂煅烧物由有机碱催化剂经煅烧后得到，所述有机碱催化剂包括胺、胍、脲、醇胺、肼和含氮杂环化合物中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述多金属氧酸盐煅烧物由多金属氧酸盐经煅烧后得到，所述多金属氧酸盐包括Na7PW11O39、Na7SiW11O39和K7PW11O39中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述复合催化剂按照以下步骤制备得到：
a)将模板剂、硅源化合物和多金属氧酸盐的四丁基铵盐在溶剂中混合反应，得到硅溶胶；
b)将所述硅溶胶进行老化和煅烧，得到负载有多金属氧酸盐煅烧物的二氧化硅；
c)将所述负载有多金属氧酸盐煅烧物的二氧化硅浸渍到有机碱催化剂中，之后取出干燥，进行煅烧，得到复合催化剂。
6.根据权利要求5所述的处理方法，其特征在于，所述模板剂为P123。
7.根据权利要求5所述的处理方法，其特征在于，步骤b)中，所述煅烧的温度为400～550℃，所述煅烧的时间为3～4h；
步骤c)中，所述煅烧的温度为400～600℃，所述煅烧的时间为1～5h。
8.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述工业废水与复合催化剂的用量比为100mL：(0.1～2)g。
9.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，降解处理过程中，所述等离子体发生器的放电温度为20～80℃；所述等离子体发生器的放电功率密度为1～500W/cm3。
10.根据权利要求9所述的处理方法，其特征在于，所述降解处理的时间为20～200min。
CN202010066529.9A 2020-01-20 2020-01-20 一种工业废水中硫醇类化合物的处理方法 Active CN111233072B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010066529.9A CN111233072B (zh) 2020-01-20 2020-01-20 一种工业废水中硫醇类化合物的处理方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010066529.9A CN111233072B (zh) 2020-01-20 2020-01-20 一种工业废水中硫醇类化合物的处理方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111233072A true CN111233072A (zh) 2020-06-05
CN111233072B CN111233072B (zh) 2022-06-10

Family

ID=70861824

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010066529.9A Active CN111233072B (zh) 2020-01-20 2020-01-20 一种工业废水中硫醇类化合物的处理方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111233072B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112479953A (zh) * 2020-11-25 2021-03-12 山东益丰生化环保股份有限公司 一种降低3-巯基丙酸中低聚硫酯的方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070282138A1 (en) * 2006-05-31 2007-12-06 Richards Ryan M Supported polyoxometalates and process for their preparation
CN102658119A (zh) * 2012-04-11 2012-09-12 大连交通大学 一种新型多金属氧酸盐化合物，其制备方法及应用
CN110446550A (zh) * 2017-03-08 2019-11-12 埃克森美孚化学专利公司 包含贵金属和后过渡金属的多金属氧酸盐及其金属簇

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070282138A1 (en) * 2006-05-31 2007-12-06 Richards Ryan M Supported polyoxometalates and process for their preparation
CN102658119A (zh) * 2012-04-11 2012-09-12 大连交通大学 一种新型多金属氧酸盐化合物，其制备方法及应用
CN110446550A (zh) * 2017-03-08 2019-11-12 埃克森美孚化学专利公司 包含贵金属和后过渡金属的多金属氧酸盐及其金属簇

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
BEYRAM TRIFI等: ""TREATMENT OF MERCAPTANS BY HUMID AIR PLASMA: APPLICATION IN THE DECONTAMINATION OF AN AQUEOUS POLLUTED INDUSTRIAL EFFLUENT"", 《ENVIRONMENTAL ENGINEERING AND MANAGEMENT JOURNAL》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112479953A (zh) * 2020-11-25 2021-03-12 山东益丰生化环保股份有限公司 一种降低3-巯基丙酸中低聚硫酯的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN111233072B (zh) 2022-06-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2021258515A1 (zh) 柚子皮生物碳应用于催化臭氧氧化降解废水中的有机污染物
CN205042345U (zh) 一种废气处理装置
CN109589979A (zh) 一种金属氧化物/碳材料复合物及其制备方法和应用
CN111559775B (zh) 一种利用葡萄糖光催化降解水体中硝态氮的方法
CN105126613A (zh) 一种低温等离子催化氧化气体除臭方法
CN204293566U (zh) 一种采用紫外光催化技术的废气处理设备
CN111233072B (zh) 一种工业废水中硫醇类化合物的处理方法
CN205392177U (zh) 一种制药废气uv光解设备
CN107262032A (zh) 一种吸附‑催化氧化协同降解苯酚的催化剂及其制备方法与应用
CN103127811B (zh) 一种恶臭气体处理方法
CN208389756U (zh) 一种污泥车间恶臭气体深度处理设备
CN106824146A (zh) 介质阻挡放电活化过硫酸盐协同再生活性炭的方法
CN116571072B (zh) 一种恶臭废气水基复合吸收剂及其制备方法与应用
CN106881013B (zh) 一种分解三甲胺恶臭气体的装置
CN112517046A (zh) 一种基于双致孔剂合成的多级孔氮掺杂碳氧还原催化剂的普适性制备方法
CN110302819B (zh) 一种MOFs衍生的双金属磁性纳米多孔碳臭氧催化剂及应用
AU2021103231A4 (en) Method for Purifying Waste Gas of Paint Spray Booth
CN114853112A (zh) 二氧化钛纳米催化剂在光催化去除水体硝酸盐氮中的应用
CN113398737A (zh) 一种垃圾转运站废气治理方法
CN114887435B (zh) 一种石油采油污水废气治理工艺
CN108483786A (zh) 一种水体突发性高浓度氨氮污染的应急处理方法
CN107744803A (zh) 一种活性炭再生的处理方法
CN117160432B (zh) 一种脱附液、制备方法、活性炭的脱附方法、活性炭
CN113003819B (zh) 一种基于半干法烟气脱硫灰的高级氧化体系处理有机废水的方法
CN117899867A (zh) 一种臭氧催化氧化技术中Co3O4复合催化剂的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
CB02 Change of applicant information

Address after: 256500 Boxing Economic Development Zone, Shandong, Binzhou

Applicant after: Yifeng New Material Co.,Ltd.

Address before: 256500 Jingbo Industrial Park, Boxing Economic Development Zone, Binzhou, Shandong, China

Applicant before: SHANDONG EFIRM BIOCHEMISTRY AND ENVIRONMENTAL PROTECTION Co.,Ltd.

CB02 Change of applicant information
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant