CN111225962B - 可固化(甲基)丙烯酸酯组合物 - Google Patents

可固化(甲基)丙烯酸酯组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN111225962B
CN111225962B CN201880067781.2A CN201880067781A CN111225962B CN 111225962 B CN111225962 B CN 111225962B CN 201880067781 A CN201880067781 A CN 201880067781A CN 111225962 B CN111225962 B CN 111225962B
Authority
CN
China
Prior art keywords
curable composition
composition
component
curable
phenolic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201880067781.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111225962A (zh
Inventor
D·马伦
L·希林
M·洛阿内
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel IP and Holding GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel IP and Holding GmbH filed Critical Henkel IP and Holding GmbH
Publication of CN111225962A publication Critical patent/CN111225962A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111225962B publication Critical patent/CN111225962B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F120/00—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F120/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F120/10—Esters
    • C08F120/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F120/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F120/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
    • C08F290/062—Polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F122/00—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof
    • C08F122/10—Esters
    • C08F122/1006—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols, e.g. ethylene glycol dimethacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/44—Polymerisation in the presence of compounding ingredients, e.g. plasticisers, dyestuffs, fillers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/10—Esters
    • C08F20/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F20/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F20/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K13/00—Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
    • C08K13/02—Organic and inorganic ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/36—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/07—Aldehydes; Ketones
    • C08K5/08—Quinones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C08K5/11—Esters; Ether-esters of acyclic polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13—Phenols; Phenolates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/20—Carboxylic acid amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2400/00—Presence of inorganic and organic materials
    • C09J2400/10—Presence of inorganic materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2400/00—Presence of inorganic and organic materials
    • C09J2400/10—Presence of inorganic materials
    • C09J2400/16—Metal
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2400/00—Presence of inorganic and organic materials
    • C09J2400/20—Presence of organic materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2433/00—Presence of (meth)acrylic polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Polymerization Catalysts (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

一种双部分可固化(粘合剂)组合物，其包含A部分和B部分，A部分包含：(i)可固化(甲基)丙烯酸酯组分；(ii)过氧化物；和(iii)酚类脂质；以及B部分包含：(i)可固化(甲基)丙烯酸酯组分；和(ii)过渡金属组分。这些组合物是不粘的，显示出良好的全体积固化、以及在活性和钝性基材二者上的期望的粘合强度。所述双部分可固化(粘合剂)组合物可以在较大的粘合间隙中固化并且是非挥发性的。

Description

可固化(甲基)丙烯酸酯组合物
技术领域
本发明涉及固化以提供不粘形式的组合物。令人感兴趣的是可以在较大的粘合间隙中固化的组合物。期望在活性表面上和非活性表面上都实现粘合。
背景技术
厌氧可固化组合物是本领域公知的。氧气(空气)对厌氧可固化组合物具有稳定作用。它抑制了暴露于空气的粘合剂的固化。当排除空气时，组合物固化。这种厌氧可固化组合物在包括螺纹锁固的广泛应用中是众所周知的，在紧密配合的金属部件如法兰等之间形成连接。
出现的问题是，通常厌氧组合物是表面活化的。这意味着表面必须是活化的以便活化组合物。不是所有的表面都以这种方式是活性的，因此是钝性的。因此，这种组合物不可用于粘合钝性基材。
此外，由于需要排除空气，因此组合物需要被限制在紧密配合的表面之间。当存在较大量的组合物时，则变得更加难以充分排除空气以诱导固化。因此，难以实现全体积固化(cure through volume,"CTV")。
在这种情况下，即使引发了固化，在组合物的整个体积内可能存在固化不足，从而使组合物发粘。部分固化是不希望的。
由于这些原因，期望提供一种可固化(粘合剂)组合物，该组合物解决对不粘表面、CTV、和在活性和钝性基材上所需的粘合强度的市场需求。如上所述，期望提供一种固化以提供不粘形式的组合物。期望提供一种可以在较大的粘合间隙中固化的组合物。期望在活性表面上和非活性表面上都实现结合。还期望实现良好的粘合强度。此外，期望提供一种非挥发性的组合物。应当理解，实现所有这些所需性质或这些所需性质的一些子组合的任何组合物都是有用的。
发明内容
一方面，本发明提供了一种双部分(two-part)可固化(粘合剂)组合物，其包含A部分和B部分：
A部分包含：
(i)可固化(甲基)丙烯酸酯组分；
(ii)过氧化物；和
(iii)酚类脂质(phenolic lipid)；以及
B部分包含：
(i)可固化(甲基)丙烯酸酯组分；和
(ii)过渡金属组分。
本发明的组合物可以固化以提供不粘形式。本发明的组合物可在较大的粘合间隙中固化。本发明的组合物可以在活性表面上和非活性表面二者上固化以实现粘合。本发明的组合物在固化时实现良好的粘合强度。本发明的组合物是非挥发性的。
已经证明本发明的组合物可在以下基材上起作用：低碳钢、不锈钢、铝、PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯)、聚碳酸酯和PVC(聚氯乙烯)塑料。
已显示本发明的组合物提供不粘表面、全体积固化、以及在活性基材和在钝性基材(如活性和钝性金属)二者上的所期望的粘合强度。
酚类脂质可包括多元醇，所述多元醇包含一个或多个具有以下结构的部分：
Figure BDA0002454914370000021
其中R是任选地被选自O、N或S的杂原子取代的C10-C30脂族基团，并且其中R可以任选地被以下基团中的至少一种取代：羟基、C1-C6烷基、C1-C6烷酰基(alkoyl)、C1-C6醚、氧基(oxo)、环氧基或缩水甘油氧基；R1可以是氢或羟基；R2可以是氢、羧基或酯。
酚类脂质可以包括一个或多个具有以下结构的部分：
Figure BDA0002454914370000031
其中R是C10-C30脂族基团，任选地R是C12至C20脂族基团，如C15脂族基团。
多元醇可以包括聚醚多元醇、聚酯多元醇、曼尼希(Mannich)多元醇或它们的组合。聚酯多元醇可以包括聚酯二醇。
多元醇可以包括二醇。
酚类脂质可以包括腰果壳油基多元醇。酚类脂质可以包括腰果壳油基多元醇，例如腰果壳油基多元醇可以是腰果壳油基聚醚多元醇、腰果壳油基聚酯多元醇、腰果壳油基曼尼希多元醇、腰果壳油基聚酯二醇或它们的组合。
酚类脂质可以包括腰果壳油基多元醇，所述腰果壳油基多元醇包含一个或多个具有以下结构的部分：
Figure BDA0002454914370000032
其中R是任选地被选自O、N或S的杂原子取代的C10-C30脂族基团，并且其中R可以任选地被以下基团中的至少一种取代：羟基、C1-C6烷基、C1-C6烷酰基、C1-C6醚、氧基、环氧基或缩水甘油氧基；R1可以是氢或羟基；R2可以是氢、羧基或酯。
例如，酚类脂质可以包括腰果壳油基多元醇，所述腰果壳油基多元醇包含一个或多个具有以下结构的部分：
Figure BDA0002454914370000033
其中R是任选地被选自O、N或S的杂原子取代的C10-C30脂族基团，并且其中R可以任选地被以下基团中的至少一种取代：羟基、C1-C6烷基、C1-C6烷酰基、C1-C6醚、氧基、环氧基或缩水甘油氧基；R1可以是氢或羟基；R2可以是氢、羧基或酯。
酚类脂质可以包括腰果壳油基多元醇，所述腰果壳油基多元醇包含一个或多个具有以下结构的部分：
Figure BDA0002454914370000041
其中R是C10-C30脂族基团，任选地R是C12至C20脂族基团，如C15脂族基团。
任选地，酚类脂质可以包括腰果壳油基多元醇，所述腰果壳油基多元醇通过使由下式表示的化合物与芳族或脂族羧酸、任选地与多元羧酸反应而形成：
Figure BDA0002454914370000042
其中R是任选地被选自O、N或S的杂原子取代的C10-C30脂族基团，并且其中R可以任选地被以下基团中的至少一种取代：羟基、C1-C6烷基、C1-C6烷酰基、C1-C6醚、氧基、环氧基或缩水甘油氧基；R1可以是氢或羟基；R2可以是氢、羧基或酯；且其中R3是氢。
酚类脂质可以包括腰果壳油基多元醇，所述腰果壳油基多元醇通过使选自以下物质中的一种或多种的化合物与脂族或芳族羧酸，合适地与多元羧酸反应而形成：
Figure BDA0002454914370000043
Figure BDA0002454914370000044
和
Figure BDA0002454914370000051
合适地，酚类脂质可以包括腰果壳油基聚酯二醇。
酚类脂质可以包括腰果壳油基聚酯二醇，所述腰果壳油基聚酯二醇包含一个或多个具有以下结构的部分：
Figure BDA0002454914370000052
其中R是任选地被选自O、N或S的杂原子取代的C10-C30脂族基团，并且其中R可以任选地被以下基团中的至少一种取代：羟基、C1-C6烷基、C1-C6烷酰基、C1-C6醚、氧基、环氧基或缩水甘油氧基；R1可以是氢或羟基；R2可以是氢、羧基或酯。
例如，酚类脂质可以包括腰果壳油基聚酯二醇，所述腰果壳油基聚酯二醇包含一个或多个具有以下结构的部分：
Figure BDA0002454914370000053
其中R是任选地被选自O、N或S的杂原子取代的C10-C30脂族基团，并且其中R可以任选地被以下基团中的至少一种取代：羟基、C1-C6烷基、C1-C6烷酰基、C1-C6醚、氧基、环氧基或缩水甘油氧基；R1可以是氢或羟基；R2可以是氢、羧基或酯。
酚类脂质可以包括腰果壳油基聚酯二醇，所述腰果壳油基聚酯二醇包含一个或多个具有以下结构的部分：
Figure BDA0002454914370000061
其中R是C10-C30脂族基团，任选地R是C12至C20脂族基团，如C15脂族基团。
酚类脂质可以包括间苯二酚脂质。
酚类脂质可以包括具有至多10个酚类脂质重复单元的低聚物，例如酚类脂质二聚体。
酚类脂质可以包含酚环，其中至少一个C5-C30侧链连接至该酚环。
期望地，酚类脂质组分包含酚环，其中至少一个C10-C20侧链连接至该环。
酚类脂质组分可以包含酚环，其中至少一个C15侧链连接至该环。
合适地，酚类脂质组分衍生自腰果壳油。
期望地，侧链以烯丙基封端。
任选地，侧链包含至少两个双键。所述至少两个双键可以是共轭的。
酚类脂质组分可以由下式表示：
Figure BDA0002454914370000062
其中R可以是任选地被选自O、N或S的杂原子取代的C10-C30脂族基团，并且其中R可以任选地被以下基团中的至少一种取代：羟基、C1-C6烷基、C1-C6烷酰基、C1-C6醚、氧基、环氧基或缩水甘油氧基；R1可以是氢或羟基；R2可以是氢、羧基或酯；R3可以是氢、任选地被选自O、N或S的杂原子取代的C1-C20脂族基团，并且其中R可以任选地被以下基团中的至少一种取代：羟基、C1-C6烷基、C1-C6烷酰基、C1-C6醚、氧基、环氧基或缩水甘油氧基。酚类脂质可以是单体或低聚物。
本发明的可固化组合物可具有酚类脂质组分，所述酚类脂质组分包含腰果酚或具有至多10个腰果二酚(cardol)重复单元的低聚物，例如腰果二酚的二聚体：
Figure BDA0002454914370000071
本发明的可固化组合物可具有酚类脂质组分，所述酚类脂质组分包含腰果酚或具有至多10个腰果酚(cardanol)重复单元的低聚物，例如腰果酚的二聚体：
Figure BDA0002454914370000072
本发明的可固化组合物可以具有酚类脂质组分，所述酚类脂质组分包含腰果酸(anarcardic acid)或具有至多10个腰果酸重复单元的低聚物，例如腰果酸的二聚体：
Figure BDA0002454914370000073
酚类脂质可以包括：
Figure BDA0002454914370000081
其中n是0至10；R可以是H，或任选地被选自O、N或S的杂原子取代的C10-C30脂族基团，并且其中R可以任选地被以下基团中的至少一种取代：羟基、C1-C6烷基、C1-C6烷酰基、C1-C6醚、氧基、环氧基或缩水甘油氧基；R1是H；R2可以是C1-C30脂族基团、C6-C30芳族基团或C7-C30烷芳基，其中每个R2可以任选地被选自O、N或S的杂原子取代，并且其中每个R2可以任选地被以下基团中的至少一种取代：羟基、C1-C6烷基、C1-C6烷酰基、C1-C6醚、氧基、环氧基或缩水甘油氧基。
R2可以是C1-C30烷基，例如R2可以选自：-C2H4-、-C5H10-、-C6H12-、-C7H14-、-C8H16-、-C9H18-和-C10H20-。
R2可以是C6-C30芳基，例如R2可以选自苯基、苯酚、邻苯二酚、间苯二酚、氢醌、连苯三酚、羟基氢醌、间环己烷三醇、萘基和萘酚。
R2可以是C7-C30烷芳基，例如R2可以是被一个或多个C1-C20脂族基团取代的苯基，例如R2可以选自：
Figure BDA0002454914370000082
合适地，R2可以选自：
Figure BDA0002454914370000091
合适地，n是0或1或2或3。
在本发明的可固化组合物中，酚类脂质组分可以包括酚类脂质二醇。
在本发明的可固化组合物中，酚类脂质组分可以包括腰果酚缩水甘油醚，例如具有以下结构的腰果酚缩水甘油醚：
Figure BDA0002454914370000092
在本发明的可固化组合物中，酚类脂质组分可以包含
Figure BDA0002454914370000093
其中n是0至10，R可以是H、或任选地被选自O、N或S的杂原子取代的C10-C30脂族基团，并且其中R可以任选地被以下基团中的至少一种取代：羟基、C1-C6烷基、C1-C6烷酰基、C1-C6醚、氧基、环氧基或缩水甘油氧基；R1是H；R3选自氢、羟基、缩水甘油氧基、C1-C20脂族基团。
合适地，n是0或1或2或3。
在本发明的可固化组合物中，酚类脂质可以包括：
Figure BDA0002454914370000101
其中n是0至10，且m是0至18，例如m可以是1、2、3、4、5、6、8、10、12或14；R可以是H、或任选地被选自O、N或S的杂原子取代的C10-C30脂族基团，并且其中R可以任选地被以下基团中的至少一种取代：羟基、C1-C6烷基、C1-C6烷酰基、C1-C6醚、氧基、环氧基或缩水甘油氧基；且R1是H。
合适地，n是0或1或2或3。
在本发明的可固化组合物中，酚类脂质可以包括：
Figure BDA0002454914370000102
n是0至10，R可以是H、或任选地被选自O、N或S的杂原子取代的C10-C30脂族基团，并且其中R可以任选地被以下基团中的至少一种取代：羟基、C1-C6烷基、C1-C6烷酰基、C1-C6醚、氧基、环氧基或缩水甘油氧基；R1是H；并且X是可以任选地被选自O、N或S的杂原子取代的C5-C20脂族基团，并且其中X可以任选地被以下基团中的至少一种取代：羟基、C1-C6烷基、C1-C6烷酰基、C1-C6醚、氧基、环氧基或缩水甘油氧基。
合适地，n是0或1或2或3。
基于组合物的总重量，酚类脂质可以约10重量％至约30重量％，如约12重量％至约25重量％，例如约15重量％至约20重量％的量存在。
合适地，过渡金属组分是钴化合物，其中过渡金属是钴，如钴(II)形式的钴，任选地，过渡金属组分包括聚合物结合的钴、钴盐如新癸酸钴、环烷酸钴及它们的任何组合。
基于组合物的总重量，过渡金属组分可以约0.1重量％至约5重量％，如约0.2重量％至约4重量％，例如约0.5重量％至约2重量％的量存在。
期望地，可固化(甲基)丙烯酸酯组分选自聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸羟丙酯、亚异丙基甘油甲基丙烯酸酯及它们的组合。
合适地，基于组合物的总重量，可固化(甲基)丙烯酸酯组分以约20重量％至约80重量％，例如约30重量％至约60重量％，包括约35重量％至约50重量％的量存在。
基于组合物的总重量，本发明的可固化组合物可进一步包含：增稠剂组分，其量为约20重量％至约40重量％，如约24重量％至约36重量％，例如约28重量％至约32重量％。任选地，增稠剂组分选自丙氧基化双酚A富马酸酯、热解二氧化硅及它们的组合。
本发明的可固化组合物可进一步包含：螯合剂，如乙二胺四乙酸(“EDTA”)四钠盐；任选地，其中基于组合物的总重量，所述螯合剂以约0.001重量％至约4重量％，例如约0.1重量％至约3重量％，如约1重量％至约2重量％的量存在。
本发明的可固化组合物可进一步包含：稳定剂组分，其任选地选自：丁基化羟基甲苯萘醌及其组合。基于组合物的总重量，稳定剂组分可以约0.5重量％至约5重量％，如约1重量％至约4.5重量％，例如约1重量％至约2.5重量％的量存在。
合适地，酚类脂质(liquid)包括腰果壳油基多元醇，特别是腰果壳油基聚酯多元醇，例如聚酯二醇。
腰果壳油基多元醇可包括腰果壳油基聚醚多元醇、腰果壳油基聚酯多元醇和腰果壳油基曼尼希多元醇。合适的腰果壳油基多元醇包括但不限于可得自Kettering OH的Chemical Technical Services Inc.的PolycardTM多元醇(例如PolycardTM XFN-50、PolycardTM XFN-53和PolycardTM 425M)；Monmouth Junction NJ的Cardolite Corp.的例如GX-9201、GX 9203、NX-9001、NX-9001LV、NX-9004、NX-5285、GX-9005、GX-9006、GX-9007、GX-9101、GX-9102、GX-9103、GX-9104；和Rogers AR的BioBased Technologies的如AgrolPlatinum。
腰果壳油基聚酯二醇可以包含一个或多个具有以下结构的部分：
Figure BDA0002454914370000121
其中R是任选地被选自O、N或S的杂原子取代的C10-C30脂族基团，并且其中R可以任选地被以下基团中的至少一种取代：羟基、C1-C6烷基、C1-C6烷酰基、C1-C6醚、氧基、环氧基或缩水甘油氧基；R1可以是氢或羟基；R2可以是氢、羧基或酯。
例如，腰果壳油基聚酯二醇可以包含一个或多个具有以下结构的部分：
Figure BDA0002454914370000122
其中R是C10-C30脂族基团，任选地R是C12-C20脂族基团，如C15脂族基团。
腰果壳油基聚酯二醇可以具有约1200至约2000，如约1500至约1800的数均分子量。腰果壳油基聚酯二醇可具有约2200至约3000，如约2400至约2800的重均分子量。
根据ASTM D2196测定，腰果壳油基聚酯二醇在25℃可具有约950至约5200的粘度，如约1800至约5200，或约2200至约5200，或约1800至3500。根据ASTM D4274测定，腰果壳油基聚酯二醇可具有约65至约115的羟值，如约80至约115，或约65至约80。
酚类脂质可以是可从Cardolite获得的可商购材料GX-9203或NX-9203。
本发明在双部分(甲基)丙烯酸酯配制物中提供了酚类脂质。
(甲基)丙烯酸酯组分可以选自多种材料中的一种或多种，如以H2C＝CGCO2R1表示的那些，其中G可以是氢或具有1至约4个碳原子的烷基，并且R1可以选自具有约1至约16个碳原子的烷基、环烷基、烯基、环烯基、烷芳基、芳烷基或芳基，它们中的任一种视情况可以任选地被硅烷、硅、氧、卤素、羰基、羟基、酯、羧酸、脲、氨基甲酸酯、碳酸酯、胺、酰胺、硫、磺酸酯、砜等取代或中断。实例包括(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯和(甲基)丙烯酸羟丙酯。
适用于本文的其他(甲基)丙烯酸酯包括多官能(甲基)丙烯酸酯，例如但不限于二-或三-官能的(甲基)丙烯酸酯，像聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四氢呋喃(甲基)丙烯酸酯和四氢呋喃二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯(“HPMA”)、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯(“TMPTMA”)、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯(“TRIEGMA”)、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、二丙二醇二甲基丙烯酸酯、二(五亚甲基二醇)二甲基丙烯酸酯、四亚甲基二甘醇二丙烯酸酯、双甘油四甲基丙烯酸酯、四亚甲基二丙烯酸酯、乙二醇(ethylene)二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、和双酚A单和二(甲基)丙烯酸酯，如乙氧基化双酚A(甲基)丙烯酸酯(“EBIPMA”)，以及双酚F单和二(甲基)丙烯酸酯，如乙氧基化双酚F(甲基)丙烯酸酯。
可在本文中使用的其他(甲基)丙烯酸酯包括有机硅(甲基)丙烯酸酯(“SiMA”)，如美国专利号5,605,999(Chu)所教导的那些，其公开内容通过引用明确地并入本文。
当然，也可以使用这些(甲基)丙烯酸酯的组合。但是期望地，(甲基)丙烯酸酯组分选自Ν,Ν-二甲基丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸酯丁酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯和(甲基)丙烯酸羟丙酯中的一种或多种。
基于组合物的总重量，(甲基)丙烯酸酯组分可占约10重量％至约90重量％，如约20重量％至约80重量％，例如约30重量％至约60重量％，包括约35重量％至约50重量％。
可以将许多众所周知的自由基聚合的引发剂掺入到本发明的可固化组合物中，包括氢过氧化物，如枯烯氢过氧化物(“CHP”)、对薄荷烷氢过氧化物、叔丁基氢过氧化物(“TBH”)和过苯甲酸叔丁酯。自由基聚合的其他引发剂包括过氧化物，如过氧化苯甲酰、过氧化二苯甲酰、1,3-双(叔丁基过氧异丙基)苯、1,1,3,3-四甲基丁基氢过氧化物；过氧化二乙酰、4,4-双(叔丁基过氧基)戊酸丁酯、过氧化对氯苯甲酰、氢过氧化枯烯、过氧化叔丁基枯基、过苯甲酸叔丁酯、过氧化二叔丁基、过氧化二枯基、2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧基己烷、2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧基己-3-炔、4-甲基-2,2-二叔丁基过氧基戊烷及它们的组合。
稳定剂和抑制剂(如酚类，包括氢醌和醌)也可用于控制和防止本发明的组合物过早过氧化物分解和聚合，以及螯合剂[例如乙二胺四乙酸(“EDTA”)四钠盐]可用于从其中捕获痕量的金属污染物。当使用时，基于组合物的总重量，螯合剂通常以约0.001重量％至约4重量％，例如约0.1重量％至约3重量％，如约1重量％至约2重量％的量存在于组合物中。
合适的抑制剂包括4-甲氧基苯酚；氢醌；1,4-萘醌；2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚及它们的组合。
本发明的组合物可另外包含常规添加剂，如增稠剂、填料、颜料、稳定剂等，条件是所述添加剂不干扰本发明的粘合剂组合物的有效固化。
应当理解，本发明的组合物可以包含非反应性物类，包括树脂。这种组分不参与(厌氧)固化反应。它们是非反应性的。然而，这些组分可成为固化产物的一部分，在其他组分的固化过程中已经将它们掺入固化产物中。这种非反应性物质的实例包括：热解二氧化硅、聚乙烯、PTFE、云母、聚酰胺蜡、二氧化钛、硫酸钡。
附图说明
将参考附图仅通过示例的方式描述本发明的实施方案，其中：
图1是双部分丙烯酸酯配制物中酚类脂质(GX9203)在各种基材上的拉伸强度评估；
图2是其中酚类脂质含量变化的双部分丙烯酸酯配制物的拉伸强度的评估。
图3是使用不同单体的双部分丙烯酸酯配制物的拉伸强度的评估。
图4是具有变化的填料/增稠剂含量的双部分丙烯酸酯配制物的拉伸强度的评估；和
图5显示了对于不同含量的二氧化硅，在喷砂低碳钢(GBMS)上的间隙中的拉伸强度。
具体实施方式
本发明解决了对可提供不粘表面、全体积固化、以及在活性和钝性金属上的强度的可固化组合物的市场需求。本发明在低碳钢、不锈钢、铝、PVC、PMMA和聚碳酸酯塑料上得到了证明。
定义
除非另有说明，否则本文所用的化学术语具有其通常的含义。如本领域技术人员所熟知的，波浪键表示连接点，例如，由Rz-X-Ry表示的化合物，其中X为：
Figure BDA0002454914370000151
表示以下化合物：
Figure BDA0002454914370000152
术语“缩水甘油氧基”应理解为具有下式的基团：
Figure BDA0002454914370000153
术语“部分”应理解为分子内的亚单元或亚结构。
术语曼尼希多元醇应理解为包含β-氨基羰基官能团的多元醇。
术语“液体”应理解为是指在室温下为液体。
在下面的实施方案中，为了方便起见，重量百分比(wt％)不是基于组合物的总重量，而是基于所述组分存在于其中的那部分组合物的重量来表示。当提及基于组合物的总重量的重量百分比时，其基于组合的各部分的总重量并且考虑混合比。因此，基于组合物的总重量的重量百分比代表每种组分相对于各混合部分的组合的总重量的重量百分比。
配制物概述在表1和2中。
表1
材料(A部分) 重量％
聚乙二醇二甲基丙烯酸酯 39.82
丁基化羟基甲苯-稳定剂 0.1
EDTA稳定剂 1.5
酚类脂质(GX9203) 26.64
丙氧基化双酚A富马酸酯(增稠剂) 30.44
1,1,3,3-四甲基丁基氢过氧化物 1.50
表2
材料(B部分) 重量％
聚乙二醇二甲基丙烯酸酯 66.43
丁基化羟基甲苯 0.0122
丙氧基化双酚A富马酸酯 30.64
新癸酸钴(10％) 2.92
通过在中度加热(45℃)下混合/溶解表1和2中的原料以形成组合物的相应部分，来制备组合物。然后在施用前即刻，以两份A部分比一份B部分的比率将A部分和B部分的组合物混合。
将混合的粘合剂施用到被粘物的一侧，该被粘物是搭接剪切物(例如金属或塑料搭接剪切物)，并且将组件夹紧以保持被粘物之间的接触。使夹紧的组件固化24小时，并根据ASTM D1002-05在Instron机器上测定拉伸强度断裂力。
在图1中列出了用各种基材测试实施例1的组合物的结果。在活性和非活性金属表面上的固化强度结果显示出基材非依赖性，这通过塑料基材(PMMA、PC和PVC)上的强度结果进一步强调。
实施例2：
双部分丙烯酸酯配制物中Cardolite GX9203酚类脂质含量的变化：
材料(A部分) 重量％ 重量％ 重量％
聚乙二醇二甲基丙烯酸酯 66.46 56.46 46.46
丁基化羟基甲苯 0.1 0.1 0.1
EDTA稳定 1.5 1.5 1.5
酚类脂质(GX9203) 0 10 20
丙氧基化双酚A富马酸酯 30.44 30.44 30.44
1,1,3,3-四甲基丁基氢过氧化物 1.50 1.50 1.50
材料(B部分) 重量％
聚乙二醇二甲基丙烯酸酯 66.43
丁基化羟基甲苯 0.0122
丙氧基化双酚A富马酸酯 30.64
新癸酸钴(10％) 2.92
Figure BDA0002454914370000171
将混合的粘合剂施用到被粘物(例如金属或塑料搭接剪切物)的一侧，并且将组件夹紧以保持被粘物之间的接触。使夹紧的组件固化24小时，并根据ASTM D1002-05在Instron上测定拉伸强度断裂力。
图2显示，在双部分丙烯酸酯配制物中，酚类脂质(GX-9203)的重量％含量在活性和非活性基材二者上的拉伸强度方面都起着重要作用。
实施例3:
单体类型的变化
在具有Cardolite GX9203酚类脂质的双部分丙烯酸酯配制物中单体类型的变化
材料(A部分) 重量％ 重量％
甲基丙烯酸羟丙酯(HPMA) 39.82 0
亚异丙基甘油甲基丙烯酸酯(IPGMA) 0 39.82
丁基化羟基甲苯 0.1 0.1
EDTA稳定剂 1.5 1.5
酚类脂质 26.64 26.64
丙氧基化双酚A富马酸酯 30.44 30.44
1,1,3,3-四甲基丁基氢过氧化物 1.5 1.5
材料(B部分) 重量％ 重量％
甲基丙烯酸羟丙酯 66.43 0
亚异丙基甘油甲基丙烯酸酯(IPGMA) 0 66.43
丁基化羟基甲苯 0.0122 0.0122
丙氧基化双酚A富马酸酯 30.64 30.64
新癸酸钴(10％) 2.92 2.92
Figure BDA0002454914370000181
图3显示了基于单体来源的拉伸强度的变化，其中使用二甲基丙烯酸酯单体(PEGMA)的表现好于单甲基丙烯酸酯如HPMA和IPGMA。
实施例4：
在包含Cardolite GX9203酚类脂质的双部分丙烯酸酯配制物中用二氧化硅代替丙氧基化双酚A富马酸酯
材料(A部分) 重量％ 重量％ 重量％
聚乙二醇二甲基丙烯酸酯 68.26 65.26 60.26
丁基化羟基甲苯 0.1 0.1 0.1
(PM17)EDTA稳定剂 1.5 1.5 1.5
酚类脂质(GX9203) 26.64 26.64 26.64
二氧化硅(Aerosil 200-亲水的) 2 5 10
1,1,3,3-四甲基丁基氢过氧化物 1.5 1.5 1.5
材料(B部分) 重量％ 重量％ 重量％
聚乙二醇二甲基丙烯酸酯 95.07 92.07 87.07
丁基化羟基甲苯 0.0122 0.0122 0.0122
新癸酸钴(10％) 2.92 2.92 2.92
二氧化硅(Aerosil 200-亲水的) 2 5 10
Figure BDA0002454914370000191
图4显示了填料/增稠剂含量与拉伸强度之间的关系，其中可以用疏水性二氧化硅代替丙氧基化双酚A富马酸酯以改善粘合剂的“稠度”而不影响拉伸强度。
图5显示了对于不同含量的二氧化硅，在喷砂低碳钢(GBMS)上的间隙中的拉伸强度。
根据本发明，当在本文中使用时，词语“包含/含有”和词语“具有/包括”用于规定所述及的特征、整数、步骤或组分的存在，但不排除存在或增加一个或多个其他特征、整数、步骤、组分或它们的组合。
应当理解，为清楚起见，在不同的实施方案的上下文中描述的本发明的某些特征也可以在单个实施方案中组合提供。相反，为简洁起见，在单个实施方案的上下文中描述的本发明的各种特征也可以分地提供或以任何合适的子组合提供。

Claims (57)

1.双部分可固化组合物，其包含A部分和B部分：
A部分包含：
(i)可固化(甲基)丙烯酸酯组分；
(ii)过氧化物；和
(iii)酚类脂质；以及
B部分包含：
(i)可固化(甲基)丙烯酸酯组分；和
(ii)过渡金属组分。
2.根据权利要求1所述的可固化组合物，其中所述酚类脂质包括多元醇，所述多元醇包含一个或多个具有以下结构的部分：
Figure FDA0003407108110000011
其中R是任选地被选自O、N或S的杂原子取代的C10-C30脂族基团，并且其中R任选地被以下基团中的至少一种取代：羟基、C1-C6烷基、C1-C6烷酰基、C1-C6醚、氧基、环氧基或缩水甘油氧基；R1是氢或羟基；R2是氢、羧基或酯。
3.根据权利要求1所述的可固化组合物，其中所述酚类脂质包含一个或多个具有以下结构的部分：
Figure FDA0003407108110000012
其中R是C10-C30脂族基团。
4.根据权利要求1所述的可固化组合物，其中所述酚类脂质包括腰果壳油基多元醇。
5.根据权利要求4所述的可固化组合物，其中所述腰果壳油基多元醇选自腰果壳油基聚醚多元醇、腰果壳油基聚酯多元醇、腰果壳油基曼尼希多元醇和/或这些物质中两种或更多种的组合。
6.根据权利要求1所述的可固化组合物，其中所述酚类脂质包括腰果壳油基聚酯二醇，所述腰果壳油基聚酯二醇包含一个或多个具有以下结构的部分：
Figure FDA0003407108110000021
其中R是任选地被选自O、N或S的杂原子取代的C10-C30脂族基团，并且其中R任选地被以下基团中的至少一种取代：羟基、C1-C6烷基、C1-C6烷酰基、C1-C6醚、氧基、环氧基或缩水甘油氧基；R1是氢或羟基；R2是氢、羧基或酯。
7.根据权利要求6所述的可固化组合物，其中所述聚酯二醇包含一个或多个具有以下结构的部分：
Figure FDA0003407108110000022
其中R是C10-C30脂族基团。
8.根据权利要求1所述的可固化组合物，其中所述酚类脂质包括间苯二酚脂质。
9.根据权利要求1所述的可固化组合物，其中所述酚类脂质包括具有至多10个重复酚类脂质单元的低聚物。
10.根据权利要求1所述的可固化组合物，其中所述酚类脂质包括酚类脂质二聚体。
11.根据权利要求1所述的可固化组合物，其中所述酚类脂质包含酚环，其中至少一个C5-C30侧链连接至该环。
12.根据权利要求1所述的可固化组合物，其中所述酚类脂质组分包含酚环，其中至少一个C10-C20侧链连接至该环。
13.根据权利要求1所述的可固化组合物，其中所述酚类脂质组分包含酚环，其中至少一个C15侧链连接至该环。
14.根据权利要求1所述的可固化组合物，其中所述酚类脂质组分衍生自腰果壳油。
15.根据权利要求11至13中任一项所述的可固化组合物，其中所述侧链以烯丙基封端。
16.根据权利要求11至13中任一项所述的可固化组合物，其中所述侧链包含至少两个双键。
17.根据权利要求16所述的可固化组合物，其中至少两个双键是共轭的。
18.根据权利要求1所述的可固化组合物，其中所述酚类脂质组分包括下式表示的腰果二酚或具有至多10个腰果二酚重复单元的低聚物：
Figure FDA0003407108110000031
19.根据权利要求18所述的可固化组合物，其中所述酚类脂质组分包括下式表示的腰果二酚的二聚体：
Figure FDA0003407108110000032
20.根据权利要求1所述的可固化组合物，其中所述酚类脂质组分包括下式表示的腰果酚或具有至多10个腰果酚重复单元的低聚物：
Figure FDA0003407108110000033
21.根据权利要求20所述的可固化组合物，其中所述酚类脂质组分包括下式表示的腰果酚的二聚体：
Figure FDA0003407108110000041
22.根据权利要求1所述的可固化组合物，其中所述酚类脂质包括下式表示的腰果酸或具有至多10个腰果酸重复单元的低聚物：
Figure FDA0003407108110000042
23.根据权利要求22所述的可固化组合物，其中所述酚类脂质包括下式表示的腰果酸的二聚体：
Figure FDA0003407108110000043
24.根据权利要求1所述的可固化组合物，其中所述酚类脂质组分包括酚类脂质二醇。
25.根据权利要求1所述的可固化组合物，其中所述酚类脂质组分包括腰果酚缩水甘油醚。
26.根据权利要求25所述的可固化组合物，其中所述腰果酚缩水甘油醚具有以下结构：
Figure FDA0003407108110000051
27.根据权利要求1所述的可固化组合物，其中基于所述组合物的总重量，所述酚类脂质以10重量％至30重量％的量存在。
28.根据权利要求1所述的可固化组合物，其中基于所述组合物的总重量，所述酚类脂质以12重量％至25重量％的量存在。
29.根据权利要求1所述的可固化组合物，其中基于所述组合物的总重量，所述酚类脂质以15重量％至20重量％的量存在。
30.根据权利要求1所述的可固化组合物，其中所述过渡金属组分中的过渡金属是钴，并且所述过渡金属组分是钴化合物。
31.根据权利要求1所述的可固化组合物，其中所述过渡金属组分中的过渡金属为钴(II)形式的钴。
32.根据权利要求1所述的可固化组合物，其中所述过渡金属组分包括聚合物结合的钴、钴盐、环烷酸钴及它们的任意组合。
33.根据权利要求1所述的可固化组合物，其中所述过渡金属组分包括新癸酸钴。
34.根据权利要求1所述的可固化组合物，其中所述过渡金属组分以0.1％至5％的量存在。
35.根据权利要求1所述的可固化组合物，其中基于所述组合物的总重量，所述过渡金属组分以0.2重量％至4重量％的量存在。
36.根据权利要求1所述的可固化组合物，其中基于所述组合物的总重量，所述过渡金属组分以0.5重量％至2重量％的量存在。
37.根据权利要求1所述的可固化组合物，其中所述可固化(甲基)丙烯酸酯组分选自聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸羟丙酯、亚异丙基甘油甲基丙烯酸酯及它们的组合。
38.根据权利要求1所述的可固化组合物，其中基于所述组合物的总重量，所述可固化(甲基)丙烯酸酯组分以20重量％至80重量％的量存在。
39.根据权利要求1所述的可固化组合物，其中基于所述组合物的总重量，所述可固化(甲基)丙烯酸酯组分以30％至60％的量存在。
40.根据权利要求1所述的可固化组合物，其中基于所述组合物的总重量，所述可固化(甲基)丙烯酸酯组分以35％至50％的量存在。
41.根据权利要求1所述的可固化组合物，其进一步包含：
基于所述组合物的总重量，其量为20重量％至40重量％的增稠剂组分。
42.根据权利要求41所述的可固化组合物，其中基于所述组合物的总重量，所述增稠剂组分以24重量％至36重量％的量存在。
43.根据权利要求41或42所述的可固化组合物，其中基于所述组合物的总重量，所述增稠剂组分以28重量％至32重量％的量存在。
44.根据权利要求41所述的可固化组合物，其中所述增稠剂组分选自丙氧基化双酚A富马酸酯、热解二氧化硅及它们的组合。
45.根据权利要求1所述的可固化组合物，其进一步包含：螯合剂。
46.根据权利要求45所述的可固化组合物，其中所述螯合剂是乙二胺四乙酸(“EDTA”)四钠盐。
47.根据权利要求45或46所述的可固化组合物，其中基于所述组合物的总重量，所述螯合剂以0.001重量％至4重量％的量存在。
48.根据权利要求45所述的可固化组合物，其中基于所述组合物的总重量，所述螯合剂以0.1重量％至3重量％的量存在。
49.根据权利要求45所述的可固化组合物，其中基于所述组合物的总重量，所述螯合剂以1重量％至2重量％的量存在。
50.根据权利要求1所述的可固化组合物，其进一步包含：稳定剂组分。
51.根据权利要求50所述的可固化组合物，其中所述稳定剂组分选自：丁基化羟基甲苯萘醌。
52.根据权利要求50或51所述的可固化组合物，其中基于所述组合物的总重量，所述稳定剂组分以0.5重量％至5重量％的量存在。
53.根据权利要求50所述的可固化组合物，其中基于所述组合物的总重量，所述稳定剂组分以1重量％至4.5重量％的量存在。
54.根据权利要求50所述的可固化组合物，其中基于所述组合物的总重量，所述稳定剂组分以1重量％至2.5重量％的量存在。
55.根据权利要求3或7所述的可固化组合物，其中R是C12至C20脂族基团。
56.根据权利要求3或7所述的可固化组合物，其中R是C15脂族基团。
57.根据权利要求5所述的可固化组合物，其中所述腰果壳油基聚酯多元醇为腰果壳油基聚酯二醇。
CN201880067781.2A 2017-08-24 2018-07-31 可固化(甲基)丙烯酸酯组合物 Active CN111225962B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB1713638.3A GB2565826B (en) 2017-08-24 2017-08-24 Two-part curable (meth) acrylate compositions with phenolic lipids
GB1713638.3 2017-08-24
PCT/EP2018/070793 WO2019038040A1 (en) 2017-08-24 2018-07-31 CURABLE COMPOSITIONS OF (METH) ACRYLATE

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111225962A CN111225962A (zh) 2020-06-02
CN111225962B true CN111225962B (zh) 2022-02-22

Family

ID=60037201

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201880067781.2A Active CN111225962B (zh) 2017-08-24 2018-07-31 可固化(甲基)丙烯酸酯组合物

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20220251278A1 (zh)
EP (1) EP3673023A1 (zh)
JP (1) JP7234212B2 (zh)
KR (1) KR102570408B1 (zh)
CN (1) CN111225962B (zh)
GB (1) GB2565826B (zh)
WO (1) WO2019038040A1 (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7395088B2 (ja) * 2020-11-18 2023-12-11 シーカ テクノロジー アクチェンゲゼルシャフト ウレタン系接着剤組成物
GB2613613A (en) 2021-12-09 2023-06-14 Henkel IP & Holding GmbH Curable (meth) acrylate compositions

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5605999A (en) * 1995-06-05 1997-02-25 Loctite Corporation Anaerobically curable silicones
CN1198460A (zh) * 1997-03-28 1998-11-11 国家淀粉及化学投资控股公司 快速固化的丙烯酸类结构粘合剂
JP2001200051A (ja) * 2000-01-17 2001-07-24 Toyo Ink Mfg Co Ltd 硬化性組成物
CN106029786A (zh) * 2013-12-26 2016-10-12 株式会社钟化 固化性组合物及其固化物
CN106752985A (zh) * 2016-12-14 2017-05-31 湖北回天新材料股份有限公司 一种易拆卸可控螺纹摩擦系数厌氧胶及其制备方法

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7323222B2 (en) * 2002-11-18 2008-01-29 Henkel Corporation Anaerobic adhesive compositions curable on inactive surfaces
RU2357992C2 (ru) * 2004-08-10 2009-06-10 Чугоку Марин Пейнтс, Лтд. Антикоррозийный покрывающий состав с высоким содержанием нелетучих компонентов, быстро отверждающийся антикоррозийный покрывающий состав с высоким содержанием нелетучих компонентов, способ покрытия корабля или подобной конструкции, антикоррозийная пленка с высоким содержанием нелетучих компонентов и быстро отверждающаяся антикоррозийная пленка с высоким содержанием нелетучих компонентов, получаемые при покрытии, и корабль и подводная конструкция, покрытые этими пленками
US20060089431A1 (en) * 2004-10-25 2006-04-27 Kaneka Corporation Curable composition
US7452930B2 (en) * 2004-10-25 2008-11-18 Kaneka Corporation Curable composition
US20060089430A1 (en) * 2004-10-25 2006-04-27 Kaneka Corporation Curable composition
JP5043440B2 (ja) * 2004-10-25 2012-10-10 株式会社カネカ 硬化性組成物
US8865794B2 (en) * 2007-04-02 2014-10-21 Nd Industries, Inc. Anaerobic adhesive compositions having microencapsulated metal ions
WO2013111036A1 (en) * 2012-01-23 2013-08-01 Henkel Ireland Limited Two-part, cyanoacrylate/free radically curable adhesive systems
US8865812B2 (en) * 2012-05-18 2014-10-21 Nd Industries, Inc. Sealant and fastener including same
DE102013223876A1 (de) * 2013-11-22 2015-05-28 Evonik Industries Ag Emulsionspolymere, wässrige Dispersionen und Verfahren zu deren Herstellung
KR20150069593A (ko) * 2013-12-13 2015-06-24 (주)엘지하우시스 접착력이 향상된 단열재용 접착제 조성물
GB2538498B (en) * 2015-05-15 2017-12-20 Henkel IP & Holding GmbH Anaerobically curable (meth) acrylate compositions characterised by stabilisers with at least one glycinate group

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5605999A (en) * 1995-06-05 1997-02-25 Loctite Corporation Anaerobically curable silicones
CN1198460A (zh) * 1997-03-28 1998-11-11 国家淀粉及化学投资控股公司 快速固化的丙烯酸类结构粘合剂
JP2001200051A (ja) * 2000-01-17 2001-07-24 Toyo Ink Mfg Co Ltd 硬化性組成物
CN106029786A (zh) * 2013-12-26 2016-10-12 株式会社钟化 固化性组合物及其固化物
CN106752985A (zh) * 2016-12-14 2017-05-31 湖北回天新材料股份有限公司 一种易拆卸可控螺纹摩擦系数厌氧胶及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP2020531647A (ja) 2020-11-05
JP7234212B2 (ja) 2023-03-07
KR20200045478A (ko) 2020-05-04
GB2565826A (en) 2019-02-27
GB2565826B (en) 2020-05-27
KR102570408B1 (ko) 2023-08-25
WO2019038040A1 (en) 2019-02-28
CN111225962A (zh) 2020-06-02
EP3673023A1 (en) 2020-07-01
US20220251278A1 (en) 2022-08-11
GB201713638D0 (en) 2017-10-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6443991B2 (ja) エンチオール系硬化性組成物およびその硬化物
CN110352225B (zh) 环氧丙烯酸混合胶黏剂
US20220251278A1 (en) Curable (meth)acrylate compositions
KR20170120581A (ko) 저온 경화 단면 수복재 및 그것을 사용한 단면 수복 방법
CA1128234A (en) Adhesive compositions
EP3137569B1 (en) Anaerobic curable compositions containing blocked (meth)acrylic acid compounds
WO2019235063A1 (ja) ラジカル重合性パテ状樹脂組成物、シール剤、およびひび割れ修復方法
WO2006051872A1 (ja) ピペリジン化合物を含有する嫌気性接着剤組成物又は光硬化型嫌気性接着剤組成物
CN110577804B (zh) 一种低tvoc的环保型丙烯酸酯胶粘剂
JP2021088632A (ja) 耐熱性アクリル系接着剤組成物
JP5212368B2 (ja) 活性エネルギー線硬化型組成物及び光学材料
CA2193423A1 (en) Novolac vinyl ester compositions
EP3830204B1 (en) Anaerobically curable compositions containing alpha-methylene-lactones
JP2004323557A (ja) 硬化型組成物及びその硬化物
US7323222B2 (en) Anaerobic adhesive compositions curable on inactive surfaces
JPH0621134B2 (ja) 光硬化性樹脂組成物
EP3137565B1 (en) Anaerobic curable compositions containing blocked carboxylic acid compounds
JP4973072B2 (ja) 活性エネルギー線硬化型組成物
CN112851874A (zh) 热固性树脂组合物
JPH10297982A (ja) コンクリートプライマー樹脂組成物及びその構造体
WO2024004918A1 (ja) 樹脂組成物、表面処理方法、及び硬化塗膜含有材料の製造方法
EP3953429A1 (en) Anaerobically curable compositions
JP2024123059A (ja) 組成物
JP2020026482A (ja) 硬化性組成物を用いた構造体の補修方法及びそれにより補修した構造体
JPH0625300B2 (ja) 硬化性組成物の施工方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20220801

Address after: Dusseldorf

Patentee after: HENKEL AG & Co.KGaA

Address before: Dusseldorf

Patentee before: HENKEL IP & HOLDING GmbH