CN111225875A

CN111225875A - 盐回收溶液及使用盐回收溶液的方法

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Publication number: CN111225875A
Application number: CN201880063567.XA
Authority: CN
Inventors: 达里尔·约瑟夫·布里格斯; 柴特拉·普拉卡什
Original assignee: Microdose Therapeutx Inc
Current assignee: Microdose Therapeutx Inc
Priority date: 2017-10-03
Filing date: 2018-10-03
Publication date: 2020-06-02
Anticipated expiration: 2038-10-03
Also published as: WO2019070134A3; IL273653A; IL273653B2; JP7291690B2; EA202090823A1; MX2020003514A; CN111225875B; NZ761109A; CA3075922A1; CL2020000891A1; BR112020006722A2; PE20210450A1; CN116282078A; KR20200086272A; CO2020004614A2; EP3691996A4; KR102611749B1; JP2020535953A; PH12020500517A1; SG11202002320XA

Abstract

本发明涉及盐回收溶液并且涉及用于从水溶液中分离盐的方法。本公开内容还涉及盐回收溶液并且涉及其通过从盐溶液或盐水溶液中回收水来浓缩盐溶液或盐水溶液的用途。盐回收溶液适合于从水溶液中回收盐，所述盐回收溶液包含至少一种含叔胺的化合物；以及至少一种可烯醇化的羰基。

Description

盐回收溶液及使用盐回收溶液的方法

发明领域

本公开内容涉及盐回收溶液并且涉及用于从水溶液中分离盐的方法。本公开内容还涉及盐回收溶液并且涉及其通过从盐溶液或盐水溶液中回收水来浓缩盐溶液或盐水溶液的用途。

发明背景

从水溶液中提取盐通常是高耗能和耗时的过程，需要去除水和盐结晶。据2016年Tong等人在American Chemical Society 6846 DOI:10.1021/acs.est.6b01000Environ.Sci.Technol.2016,50,6846-6855中报道，零液体排放(ZLD)是一项雄心勃勃的废水管理策略，其消除了离开工厂或设施边界的任何废液，将大部分水回收用于再利用。然而，实现ZLD通常特征在于能源的密集使用和高成本。结果，ZLD在技术上一直被认为是可行的，但在经济上却不可行，并且仅在有限的情况下应用。近年来，对缺水和水生环境污染的双重挑战的更清晰的认识重新引起了对ZLD的全球关注。更严格的法规、废水处理费用的提升以及淡水价值的增加正促使ZLD成为废水管理的有益或甚至必要的选择。ZLD的全球市场估计达到至少1亿至2亿美元的年投资，从北美和欧洲的发达国家迅速扩散至中国和印度等新兴经济体。早期的ZLD系统基于独立的热过程，其中废水通常在盐水浓缩器中蒸发，随后是盐水结晶器或蒸发池。收集ZLD系统中冷凝的馏出水用于再利用，同时将产生的固体送至填埋场或作为有价值的盐副产物回收。已经成功运营了40年并且仍在建造的此类系统需要相当大的能量和资金。反渗透(RO)，一种广泛应用于海水淡化的基于膜的技术，已经被结合进入ZLD系统中以改善能量和成本效率。然而，虽然RO比热蒸发具有更高的能量效率，但仅可以应用于具有有限的盐度范围的给水。因此，最近出现了可以处理更高盐度给水的其他盐浓缩技术(例如电渗析(ED)、正渗透(FO)和膜蒸馏(MD))作为替代的ZLD技术以超越RO进一步浓缩废水。尽管ZLD具有减少水污染和增加水供应的巨大前景，但其可行性取决于与ZLD相关的收益、能量消耗与资本/运营成本之间的平衡。

本发明的目的是提供克服这些困难的解决方案或至少提供有用的替代方案。

发明内容

在第一方面，本发明提供适合于从第一水溶液中回收盐的盐回收溶液，盐回收溶液包含：

a)至少一种含叔胺的化合物；以及

b)至少一种可烯醇化的羰基。

在一个实施方案中，盐回收溶液包含：

a)至少一种含叔胺的化合物；以及

b)至少一种式I的可烯醇化的羰基，

其中

c)R₁和R₂独立地选自-C₁-C₇烷基或-C₃-C₇单环；或

d)R₁或R₂中的一个选自-O-(C₁-C₇烷基)，并且另一个选自-C₁-C₇烷基，或

e)R₁和R₂与式I的羰基一起形成3元至15元单环酮或3元至15元单环杂环酮。

在一个实施方案中，盐回收溶液包含：

a)至少一种含叔胺的化合物；以及

b)至少一种式I的可烯醇化的羰基，

其中

R₁和R₂与式I的羰基一起形成任选地包含一个或多个选自S、N或O的杂原子的8元至15元芳香族系统。

在另一个实施方案中，盐回收溶液包含至少一种式II的可烯醇化的羰基，

其中X是任选地含有选自S、N或O的杂原子的5元至8元芳香族单环；

如果存在，每个R₃独立地选自卤素、羟基、-NO₂、C₁-C₇烷基，或-O-(C₁-C₇烷基)；

R₄选自卤素、-O-(C₁-C₇烷基)；任选地被卤素、羟基、-O-(C₁-C₇烷基)或C₃-C₇单环取代的C₁-C₇烷基；或者任选地被卤素、羟基、C₁-C₇烷基或-O-(C₁-C₇烷基)取代的C₃-C₇单环；

m是0个、1个、2个或3个碳，每个碳任选地被一个或多个取代基取代，所述一个或多个取代基选自卤素、羟基、任选地被卤素或羟基取代的C₁-C₇烷基；C₁-C₇烷基、-O-(C₁-C₇烷基)或C₃-C₇单环；以及

n是0、1、2或3。

在一个实施方案中，X是6元芳香族单环。

在一个实施方案中，R₄是任选地被卤素、羟基、-O-(C₁-C₇烷基)或C₃-C₇单环取代的C₁-C₇烷基。

在一个实施方案中，式II的可烯醇化的羰基选自苯乙酮和4-苯基-2-丁酮。

在另一方面，本发明提供了用于从第一水溶液中回收盐的方法，方法包括以下步骤：

a)将含盐的第一水溶液添加至盐回收溶液中；以及

b)使盐在通过盐回收溶液时沉淀。

在一个实施方案中，方法是零液体排放方法。

其中方法是非膜方法。

其中方法是非渗透方法。

其中盐回收溶液的使用是在非膜和非渗透方法中。

在另一方面，本发明提供了用于浓缩含盐的第一水溶液的方法，方法包括以下步骤：

a)将含盐的第一水溶液添加至如以上限定的盐回收溶液中；以及

b)使来自含盐的水溶液的水经过盐回收溶液。

在一个实施方案中，沉淀的盐形成与盐回收溶液区分的水层的一部分。

在一个实施方案中，方法是非膜方法。

在一个实施方案中，方法是非渗透方法。

在一个实施方案中，方法是非膜和非渗透方法。

在一个实施方案中，方法将第一水溶液浓缩至少20％。在其他实施方案中，方法将第一水溶液浓缩至少30％、或至少40％、或至少50％、或至少60％、或至少70％、或至少80％，或至少90％。

在一个实施方案中，方法是最少液体排放方法。

在一个实施方案中，方法是零液体排放方法。

上述简要概述广泛地描述了本发明的某些实施方案的特征和技术优点。其他技术优点将在随后的本发明的具体实施方式和实施例中描述。

当结合任何附图和实施例考虑时，根据从本发明的具体实施方式将更好地理解被认为是本发明的特点的新颖性特征。然而，本文提供的附图和实施例旨在帮助说明本发明或帮助理解本发明，而不旨在限制本发明的范围。

附图说明

图1示意性地示出了本发明的盐回收方法。

图2示出了被用于从湿的盐回收溶液中去除水的添加剂或再生剂溶液覆盖的添加剂或再生剂溶液的气相色谱图。

图3示出了在添加盐水之前、在盐水添加之后具有吸收的水以及然后在盐回收溶液已经再生之后的盐回收溶液的一系列覆盖的气相色谱图。

图4示出了NaCl溶液相对于渗透压测量值的校准曲线。

图5示出了使用不同比例的盐回收溶液(TEA:MEK)浓缩之后的NaCl溶液的浓度的条形图。

图6示出了使用不同比例的盐回收溶液(TEA:MEK)浓缩之后NaCl溶液的渗透压的图。

图7示出了使用不同比例的盐回收溶液(N-以乙基哌啶:环己酮)浓缩之后的NaCl溶液的浓度的条形图。

图8示出了使用不同比例的盐回收溶液(N-乙基哌啶:环己酮)浓缩之后NaCl溶液的渗透压的图。

图9示出了NH₄SO₄溶液相对于渗透压测量值的校准曲线。

图10示出了使用不同比例的盐回收溶液(TEA:MEK)浓缩之后的NH₄SO₄溶液的浓度的条形图。

具体实施方式

以下描述阐述了示例性配置、参数等。然而，应认识到，此类描述并非旨在作为对本发明的范围的限制，而被提供作为示例性实施方案的描述。

定义

在本文的每种情况中，在本发明的描述、实施方案和实施例中，术语“包含(comprising)”、“包括(including)”等被广泛地解读，而不受限制。因此，除非上下文另有明确要求，否则在整个描述和权利要求中，词语“包含(comprise)”、“包含(comprising)”等将解释为与排除性含义相反的包含性含义，即“包括但不限于”的含义。

术语“约”或“大约”通常意指在给定值或范围的20％内，更优选地10％内以及最优选地5％内。或者，术语“约”意指在给定值的对数(即一个数量级)内，优选地在给定值的2倍内。

如本文所用，术语“添加剂”意指释放保持在盐回收溶液中的水的添加剂。已经显示出释放在盐回收溶液中结合的水的合适的添加剂的非限制性实例是柠檬酸或柠檬酸溶液。在整个说明书中，词语“再生剂”也可以与词语“添加剂”互换使用。这是因为添加剂再生盐回收溶液。

如本文所用，术语“最少排放”意指剩余最少的流出物或排出物的盐水或盐水处理方法。

如整个说明书中所用，术语“盐水”或“盐水溶液”意指在水中具有一定浓度的盐的水溶液。水中的盐可以包括氯化钠，但可以设想其他盐溶液，包括硫酸铵等。水溶液中盐的浓度可以是约3.5％(典型的海水浓度)至更高的浓度，例如25％，其将包括用于卤化食物的盐水。来自纺织品加工、半导体工业或油气工业的其它盐水废水溶液也可以适用于本文所定义的本发明的盐回收溶液和方法。

如本文所用，如在整个说明书中所用，术语零液体排放意指没有流出物或排出物剩余的废水处理方法。

如本文所用，术语“C₁-C₇烷基”是指完全饱和的支链或无支链的烃部分，其可以是具有1个至7个碳的特定范围的直链或支链。优选地，烷基包含1个至7个碳原子，或1个至4个碳原子。C₁-C₇烷基的代表性实例包括但不限于甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基、3-甲基己基、2,2-二甲基戊基、2,3-二甲基戊基、正庚基等。例如，表述C₁-C₄-烷基包括但不限于甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、叔丁基和异丁基。在一个实施方案中，C₁-C₇烷基基团可以被一个或多个以下基团取代：-卤素、-OH、-CN、-NO₂、-CΞCH、-SH、-C₁-C₇烷基、-(C₁-C₇烷基)-OH、-NH₂、-NH(C₁-C₇烷基)、-N(C₁-C₇烷基)₂、-O(C₁-C₇烷基)、-C(O)-O(-C₁-C₇烷基)、-C(O)OH；-C(O)-H或-C(O)-(C₁-C₇烷基)。

如本文所用，术语“C₃-C₇单环”是3元、4元、5元、6元或7元饱和或不饱和的单环。代表性的C₃-C₇单环基团包括但不限于环丙基、环丁基、环戊基、环己基、苯基和环庚基。在一个实施方案中，C₃-C₇单环环烷基基团可以被一个或多个以下基团取代：-卤素、-OH、-CN、-NO₂、-CΞCH、-SH、-C₁-C₇烷基、-(C₁-C₇烷基)-OH、-NH₂、-NH(C₁-C₇烷基)、-N(C₁-C₇烷基)₂、-O(C₁-C₇烷基)、-C(O)-O(-C₁-C₇烷基)、-C(O)OH；-C(O)-H或-C(O)-(C₁-C₇烷基)。

术语“3元至15元单环酮”是指含有酮官能团的3元至15元非芳香族单环环系。3元至15元单环酮的代表性实例包括但不限于环丙酮、环丁酮、环戊酮、环己酮、环庚酮、环辛酮、环壬酮、环癸酮、环十一酮、环十二酮、环十三酮；环十四酮和环十五酮。

在一个实施方案中，3元至15元单环酮可以被一个或多个以下基团取代：-卤素、-OH、-CN、-NO₂、-CΞCH、-SH、-C₁-C₇烷基、-(C₁-C₇烷基)-OH、-NH₂、-NH(C₁-C₇烷基)、-N(C₁-C₇烷基)₂、-O(C₁-C₇烷基)、-C(O)-O(-C₁-C₇烷基)、-C(O)OH；-C(O)-H或-C(O)-(C₁-C₇烷基)。

式I的术语“任选地包含一个或多个选自S、N或O的杂原子的8元至15元芳香族系统”包括任选地被卤素、羟基、硝基、-SH、-C₁-C₇烷基和-O(C₁-C₇烷基)取代的萘酮、芴酮、喹啉酮和茚酮环系。式I的此类化合物的代表性实例包括但不限于萘酮、2,2,4-三氯-1(2h)-萘酮、4-甲基-1h-萘-2-酮、9-芴酮、9-芴酮肟、2-硝基-9-芴酮、3-硝基-9-芴酮、4-硝基-9-芴酮、2,6-二硝基-9-芴酮、2,7-二硝基-9-芴酮、2,3,7-三硝基-9-芴酮、2-氟-9-芴酮、1-溴-9-芴酮、2-溴-9-芴酮、2,7-二氯-9-芴酮、2,7-二溴-9-芴酮、2-羟基-9-芴酮、4-羟基-9-芴酮、1-甲基芴-9-酮、4-甲基芴-9-酮、11-苯并(a)芴酮、苯并(b)芴酮、1h-苯并(a)芴-1-酮、3,4-二氢-2(1h)-喹啉酮、7-羟基-3,4-二氢-2(1h)-喹啉酮、6-羟基-3,4-二氢-2(1h)-喹啉酮、3-丁基-4-羟基-1-甲基-2(1h)-喹啉酮、8-溴-2,3-二氢-4(1h)-喹啉酮、6-氟-4,4-二甲基-3,4-二氢-2(1h)-喹啉酮、8-氟-4,4-二甲基-3,4-二氢-2(1h)-喹啉酮、2,6-二甲基-4(1h)-喹啉酮和3-丁基-4-羟基-1-甲基-2(1h)-喹啉酮、1-茚酮、5,6-二甲氧基-1-茚酮、6-溴-1-茚酮、6-甲氧基-1-茚酮、2-溴-1-茚酮、4-溴-1-茚酮、5-溴-1-茚酮、5-氯-1-茚酮、6-氯-1-茚酮、4,7-二甲基-1-茚酮、2-甲基-1-茚酮、4-甲基-1-茚酮、5-氟-1-茚酮、6-氟-1-茚酮、6-(三氟甲基)-1-茚酮、4-甲氧基-1-茚酮、3,5-二甲氧基-1-茚酮、4,7-二甲氧基-1-茚酮、5-羟基-1-茚酮、4-羟基-1-茚酮、7-羟基-1-茚酮、2-茚酮肟和2,2-二(甲硫基)-1-茚酮。

术语“任选地含有杂原子的5元至8元芳香族单环”包括但不限于5元环，例如吡咯基、呋喃基、噻吩基；6元环，例如苯基、吡啶基、吡喃基、硫吡喃基和7元环，例如氮杂卓基、氧杂卓基、硫杂卓基。

术语“3元至15元单环杂环酮”是指：(i)3元或4元非芳香族单环环烷基，其中环碳原子中的1个被N、O或S原子替代；或(ii)5元至15元非芳香族单环环烷基，其中环碳原子中的1个至4个独立地被N、O或S原子替代。具有一个N、O或S原子的3元至15元单环杂环酮的代表性实例包括但不限于环氧乙烷-2-酮、噻喃-2-酮、氧杂环丁烷-2-酮、氧杂环丁烷-3-酮、氮杂环丁烷-3-酮、硫杂环丁烷-2-酮、硫杂环丁烷-3-酮、二氢呋喃-2(3H)-酮、二氢呋喃-3(2H)-酮、吡咯烷-3-酮、二氢噻吩-3(2H)-酮、二氢噻吩-2(3H)-酮、四氢-2H-吡喃-2-酮、二氢-2H-吡喃-3(4H)-酮、二氢-2H-吡喃-4(3H)-酮、哌啶-3-酮、哌啶-4-酮、四氢-2H-噻喃-2-酮、二氢-2H-噻喃-3(4H)-酮、二氢-2H-噻喃-4(3H)-酮、氧杂环庚烷-2-酮、氧杂环庚烷-3-酮、氧杂环庚烷-4-酮、硫杂环庚烷-2-酮、硫杂环庚烷-3-酮、硫杂环庚烷-4-酮、氮杂环庚烷-3-酮、氮杂环庚烷-4-酮、氧杂环辛烷-2-酮、羊杂环辛烷-3-酮、氧杂环辛烷-4-酮、氧杂环辛烷-5-酮、硫杂环辛烷-2-酮、硫杂环辛烷-3-酮、硫杂环辛烷-4-酮、硫杂环辛烷-5-酮、氮杂环辛烷-3-酮、氮杂环辛烷-3-酮、氮杂环辛烷-4-酮、氮杂环辛烷-5-酮、氮杂环壬烷-3-酮、氮杂环壬烷-4-酮、氮杂环壬烷-5-酮、氧杂环壬烷-2-酮、氧杂环壬烷-3-酮、氧杂环壬烷-4-酮、氧杂环壬烷-5-酮、硫杂环壬烷-2-酮、硫杂环壬烷-3-酮、硫杂环壬烷-4-酮、硫杂环壬烷-5-酮、氧杂环十一烷-2-酮、氧杂环十一烷-3-酮、氧杂环十一烷-4-酮、氧杂环十一烷-5-酮、氧杂环十一烷-6-酮、氮杂环十一烷-3-酮、氮杂环十一烷-4-酮、氮杂环十一烷-5-酮、氮杂环十一烷-6-酮、硫杂环十一烷-2-酮、硫杂环十一烷-3-酮、硫杂环十一烷-4-酮、硫杂环十一烷-5-酮、硫杂环十一烷-6-酮、氧杂环十二烷-2-酮、氧杂环十二烷-3-酮、氧杂环十二烷-4-酮、氧杂环十二烷-5-酮、氧杂环十二烷-6-酮、氧杂环十二烷-7-酮、氮杂环十二烷-3-酮、氮杂环十二烷-4-酮、氮杂环十二烷-5-酮、氮杂环十二烷-6-酮、氮杂环十二烷-7-酮、硫杂环十二烷-2-酮、硫杂环十二烷-3-酮、硫杂环十二烷-4-酮、硫杂环十二烷-5-酮、硫杂环十二烷-6-酮、硫杂环十二烷-7-酮、氧杂环十三烷-2-酮、氧杂环十三烷-3-酮、氧杂环十三烷-4-酮、氧杂环十三烷-5-酮、氧杂环十三烷-6-酮、氧杂环十三烷-7-酮、氮杂环十三烷-3-酮、氮杂环十三烷-4-酮、氮杂环十三烷-5-酮、氮杂环十三烷-6-酮、氮杂环十三烷-7-酮、硫杂环十三烷-2-酮、硫杂环十三烷-3-酮、硫杂环十三烷-4-酮、硫杂环十三烷-5-酮、硫杂环十三烷-6-酮、硫杂环十三烷-7-酮、氧杂环十四烷-2-酮、氧杂环十四烷-3-酮、氧杂环十四烷-4-酮、氧杂环十四烷-5-酮、氧杂环十四烷-6-酮、氧杂环十四烷-7-酮、氧杂环十四烷-8-酮、氮杂环十四烷-3-酮、氮杂环十四烷-4-酮、氮杂环十四烷-5-酮、氮杂环十四烷-6-酮、氮杂环十四烷-7-酮、氮杂环十四烷-8-酮、硫杂环十四烷-2-酮、硫杂环十四烷-3-酮、硫杂环十四烷-4-酮、硫杂环十四烷-5-酮、硫杂环十四烷-6-酮、硫杂环十四烷-7-酮、硫杂环十四烷-8-酮、氧杂环十五烷-2-酮、氧杂环十五烷-3-酮、氧杂环十五烷-4-酮、氧杂环十五烷-5-酮、氧杂环十五烷-6-酮、氧杂环十五烷-7-酮、氧杂环十五烷-8-酮、氮杂环十五烷-3-酮、氮杂环十五烷-4-酮、氮杂环十五烷-5-酮、氮杂环十五烷-6-酮、氮杂环十五烷-7-酮、氮杂环十五烷-8-酮、硫杂环十五烷-2-酮、硫杂环十五烷-3-酮、硫杂环十五烷-4-酮、硫杂环十五烷-5-酮、硫杂环十五烷-6-酮、硫杂环十五烷-7-酮，硫杂环十五烷-8-酮。在一个实施方案中，3元至15元单环杂环酮基团可以被一个或多个以下基团取代：-卤素、-OH、-CN、-NO₂、-CΞCH、-SH、-C₁-C₆烷基、-(C₁-C₇烷基)-OH、-NH₂、-NH(C₁-C₇烷基)、-N(C₁-C₇烷基)₂、-O(C₁-C₇烷基)、-C(O)-O(-C₁-C₇烷基)、-C(O)OH；-C(O)-H或-C(O)-(C₁-C₇烷基)。为了避免疑义，3元至5元单环杂环酮不包括任何酰胺基团，其中酮可烯醇化的羰基在环结构中与N原子相邻。

如本文所用，术语“卤素”是指-F、-Cl、-Br或-I。

术语“可烯醇化的羰基”意指具有一个或多个羰基官能团的化合物，并且其中羰基官能团中的至少一个具有α氢(Hα)，α氢可以通过碱去除以形成烯醇化物并且然后形成烯醇，如以下反应方案中所示。

应理解，如本说明书中所用的术语可烯醇化羰基不包括仅具有醛官能团的化合物、仅具有羧酸官能团的化合物、仅具有酰胺官能团的化合物、仅具有酰卤官能团的化合物或乙酰丙酮。本发明的可烯醇化的羰基包括但不限于说明书中例示的以及式I和式II所定义的那些，并且还包括但不限于以下可烯醇化的羰基：1-萘乙酮、2-萘乙酮、4-甲基-1-萘乙酮、1'-羟基-2'-萘乙酮、2'-羟基-1'-萘乙酮、2-甲氧基-1-萘乙酮、4-氟-1-萘乙酮；2-乙酰基菲、3-乙酰基菲、4-乙酰基菲、9-乙酰基菲、6-溴-9-乙酰基菲、9-氟-10-乙酰基菲、9-芴酮、9-芴酮肟、2-硝基-9-芴酮、3-硝基-9-芴酮、4-硝基-9-芴酮、2,6-二硝基-9-芴酮、2,7-二硝基-9-芴酮、2,3,7-三硝基-9-芴酮、2-氟-9-芴酮、1-溴-9-芴酮、2-溴-9-芴酮、2,7-二氯-9-芴酮、2,7-二溴-9-芴酮、2-羟基-9-芴酮、4-羟基-9-芴酮；1-甲基芴-9-酮；4-甲基芴-9-酮；3,4-二氢-2(1H)-喹啉酮、7-羟基-3,4-二氢-2(1H)-喹啉酮、6-羟基-3,4-二氢-2(1H)-喹啉酮、8-溴-2,3-二氢-4(1H)-喹啉酮、3-丁基-4-羟基-1-甲基-2(1H)-喹啉酮、6-氟-4,4-二甲基-3,4-二氢-2(1H)-喹啉酮、8-氟-4,4-二甲基-3,4-二氢-2(1H)-喹啉酮、2,6-二甲基-4(1H)-喹啉酮、3-丁基-4-羟基-1-甲基-2(1H)-喹啉酮、1-茚酮、5,6-二甲氧基-1-茚酮、6-溴-1-茚酮、6-甲氧基-1-茚酮、2-溴-1-茚酮、4-溴-1-茚酮、5-溴-1-茚酮、5-氯-1-茚酮、6-氯-1-茚酮、4,7-二甲基-1-茚酮、2-甲基-1-茚酮、4-甲基-1-茚酮、5-氟-1-茚酮、6-氟-1-茚酮、6-(三氟甲基)-1-茚酮、4-甲氧基-1-茚酮、3,5-二甲氧基-1-茚酮、4,7-二甲氧基-1-茚酮、5-羟基-1-茚酮、4-羟基-1-茚酮、7-羟基-1-茚酮、2-茚酮肟，2,2-二(甲硫基)-1-茚酮、(2,4-二甲氧基苯基)丙酮、3,5-二甲氧基苯乙酮、4-(4-甲氧基苯基)-2-丁酮、3-甲氧基苯基丙酮、4-甲氧基苯乙酮、4-甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,5-二甲基苯基丙酮、3,4,5-三甲氧基苯基丙酮、4-羟基-3-苯基丁烷-2-酮、3-羟基-4-苯基丁烷-2-酮、3-羟基-3-苯基丁烷-2-酮、4-羟基-4-苯基丁烷-2-酮、1-羟基-3-苯基丁烷-2-酮、3-羟基-1-苯基丁烷-2-酮、3-羟基-1,3-二苯基丁烷-2-酮、4-羟基苯基丙酮、3,4-二羟基苯基丙酮、4-硝基苯基丙酮、苯乙酮、4-甲基苯乙酮、苄基丙酮、3-甲基苯基丙酮、4-甲基苯基丙酮、4-乙基苯基丙酮、1-苯基丁烷-2-酮、3-苯基丁烷-2-酮、4-苯基丁烷-2-酮、1-溴-4-苯基丁烷-2-酮、3-甲基-1-苯基丁烷-2-酮、3-甲基-4-苯基丁烷-2-酮、乙基苯基酮、丁基苯基酮、环丙基苯基酮、环戊基苯基酮、环丁基苯基酮、环己基苯基酮、2-苯基环戊酮、3-苯基环戊酮、2-苯基环己酮、3-苯基环己酮、2-苯基环庚酮、3-苯基环庚酮、4-氯苯基丙酮、4-氯-2-苯基苯乙酮、2,6-二氯苯基丙酮、3-氯苯基丙酮、2,6-二氟苯基丙酮、1-溴-1-苯基丁烷-2-酮、3-溴-4-苯基丁烷-2-酮，1-溴-4-苯基丁烷-2-酮、3-氯-4-苯基丁烷-2-酮、2-乙酰基噻吩、环丙基-2-噻吩基酮、2-乙酰基呋喃、2-呋喃基甲基酮、1-乙酰基吡咯、2-乙酰基吡咯、4-甲基-2-苯基苯乙酮、1,3-二苯基丙酮、4,4-二苯基丁烷-2-酮、二苯甲酮、4-萘基苯基酮、2-苯甲酰基吡啶、3-苯甲酰基吡啶、4-苯甲酰基吡啶、2-(4-氯苯甲酰基)吡啶、2-苯甲酰基噻吩、2-苯甲酰基吡咯、二(3-噻吩基)甲酮、3-苯基-1-(2-噻吩基)-2-丙烯-1-酮和胡椒基丙酮。

术语“含叔胺的化合物”优选地意指具有至少一个叔胺基团的化合物，但应理解，所述化合物可以具有多于一个的叔胺基团，或进一步可以是含叔胺的化合物的混合物。优选地，含叔胺的化合物是碱，例如路易斯碱。如果碱是路易斯碱，则设想可以与可烯醇化的羰基形成路易斯加合物。在一个实施方案中，优选地，含叔胺的化合物在一个标准大气压下在20摄氏度或20摄氏度以上与水不混溶。溶液可以包括多于一种的含叔胺的化合物的组合。含叔胺的化合物可以是脂肪族的、共轭的、不对称的或环状的或其组合。

合适的含叔胺的化合物的实例包括以下：

在一个实施方案中，含叔胺的化合物选自1-乙基吡咯烷、2-甲基吡啶、N-甲基哌啶和4-乙基吗啉。

在一个实施方案中，含叔胺的化合物选自-N(C₁-C₇烷基)₃。在另一个实施方案中，含叔胺的化合物选自-N(C₁-C₄烷基)₃。在另一个实施方案中，含叔胺的化合物是-N(C₂烷基)₃(三乙胺)。

应理解，以上列出的含叔胺的化合物对于工业规模的生产足够简单。

本发明涉及适合于从第一水溶液中回收盐的盐回收溶液，盐回收溶液包含：

a)至少一种含叔胺的化合物；以及

b)至少一种可烯醇化的羰基。

在一个实施方案中，盐回收溶液包含：

a)至少一种含叔胺的化合物；以及

b)至少一种式I的可烯醇化的羰基，

其中

c)R₁和R₂独立地选自-C₁-C₇烷基或-C₃-C₇单环；或

n是0、1、2或3。

(a)将含盐的第一水溶液添加至盐回收溶液中；以及

(b)使盐在通过盐回收溶液时沉淀。

其中方法是非膜方法。

其中方法是非渗透方法。

其中盐回收溶液的使用是在非膜和非渗透方法中。

在一个实施方案中，方法是最少液体排放方法。

在一个实施方案中，方法是零液体排放方法。

在其他实施方案中，方法包括将添加剂添加至盐回收溶液中以进一步释放保持在盐回收溶液中的水的其他步骤。在一个实施方案中，添加剂是柠檬酸。在一个实施方案中，柠檬酸是包含每升水约200gm至450gm的柠檬酸的柠檬酸的浓溶液。在另一个实施方案中，柠檬酸是直接添加至盐回收溶液的无水柠檬酸。

在其他实施方案中，回收盐回收溶液。在其他实施方案中，盐回收溶液被再循环用于其他分离过程。在其他实施方案中，方法是连续的过程。

应理解，含叔胺的化合物与可烯醇化的羰基的摩尔比可以广泛地变化，并且可以是约1:99至99:1；或约1:50至50:1、或约1:10至10:1、或约1:5至5:1、或约1:3至约3:1、或约1:2至约2:1。在优选的实施方案中，摩尔比为约1:1。化学技术人员将能够根据使用盐回收溶液的目的常规地确定最合适的摩尔比。

在其他实施方案中，第一水溶液是盐水或盐水溶液。

实施例

本文描述的实施例是为了例示本发明的具体实施方案而提供的，而非旨在以任何方式限制本发明。普通技术人员可以利用本文的公开内容和教导来产生其他实施方案和变型，而不需要过度的实验。所有此类实施方案和变型均被认为是本发明的一部分。

实施例1

在第一个实施例中，参考图1，使用摩尔比为0.5:1的三乙胺(TEA)和甲基乙基酮(MEK)制备盐回收溶液。将饱和的氯化钠盐溶液引入至盐回收溶液-参见图1的步骤1。在添加几滴饱和的盐溶液之后，观察到盐晶体从水中分离出来并且立即沉降在底部-参见图1的步骤2。水在小瓶的底部形成具有盐沉淀物的水层。将盐回收溶液与水层一起倾析，并且然后干燥盐。这表明使用盐回收溶液从饱和的盐溶液中回收盐而没有液体排放。还认识到，尽管在小瓶的底部形成了单独的水层，但存在少量的水，其已经被盐回收溶液吸收。因此，使用弱酸(柠檬酸)作为添加剂以帮助从盐回收溶液中解吸水。需要这一步骤(参见图1中的步骤3)来重新建立体系，其将从盐回收溶液中解吸所有水并且恢复盐回收溶液将盐与水分离的能力以用于其他分离步骤或连续分离过程中。观察到，在添加少至5滴的饱和的柠檬酸之后，在小瓶的底部水的薄层变得明显。此外，已经确定，柠檬酸被洗涤至水相而不是保留在盐回收溶液相中。因此，通过使用柠檬酸溶液从盐回收溶液中提取水。最后的步骤(图1中未示出)是检查再循环的盐回收溶液是否恢复了盐析的能力。从盐溶液中去除盐回收溶液，并且然后再测试以查看盐回收溶液是否可以再利用以引起滴入盐回收溶液中的额外的饱和的盐溶液沉淀出盐。发现再循环的盐回收溶液可以从引入至盐回收溶液的第二饱和的盐溶液中再次有效地分离出盐。在通过盐回收溶液之后，盐再次沉淀至测试瓶的底部。在小瓶中，在非水性盐回收溶液层下形成类似的水性/沉淀物层。

实施例2从50,000和100,000ppm NaCl盐水溶液中回收盐

使用摩尔比为0.5:1的三乙胺(TEA)和甲基乙基酮(MEK)制备盐回收溶液。制备两种盐水溶液。一种盐水溶液包含浓度为50克每升(50,000ppm NaCl)的氯化钠，而另一种盐水溶液包含浓度为100克每升(100,000ppm NaCl)的氯化钠。将盐水溶液分别引入至10mL的盐回收溶液。观察到盐立即沉淀。一旦在小瓶底部观察到薄的水相，则停止向盐回收溶液中添加盐水溶液。这表明已经达到了盐回收溶液的最大吸收容量。一旦开始出现水层，则记录添加的盐水溶液的体积。

在表1中示出50000ppm NaCl盐水溶液的结果。

表1：50000ppm NaCl溶液样品-最大吸收容量实验

从表1中可以看出，为了完全吸收，盐回收溶液与50000ppm NaCl盐水溶液之间的比例为约29:1。

在表2中示出100000ppm NaCl盐水溶液的结果。

表2：100000ppm NaCl溶液样品-最大吸收容量实验

从表2中可以看出，为了完全吸收，盐回收溶液与100000ppm NaCl盐水溶液之间的比例为约22:1。

在较大规模的方法的情况下，将建议该方法以较高的盐回收溶液与盐水溶液的比例进行操作，以确保水的完全吸收并且避免盐水残留。

测量输入盐浓度，并且记录分别含有0.2mL、0.5mL和1mL的50000ppm NaCl溶液和100000ppm NaCl溶液的样品的干重。在表3中示出输入盐结果，并且在表4中示出盐回收率百分比结果。

输出盐浓度也确定如下。

-将0.20mL和0.40mL的盐水添加至10mL的盐回收溶液中。

-盐水中的水被盐回收溶液吸收并且盐沉淀。

-使沉淀的盐沉降至玻璃瓶的底部过夜。

-将稀释的盐回收溶液(其从盐水中吸收水)过滤进干净的小瓶中

-一旦在150℃下操作的块状加热器中完全干燥，则测量并且记录盐的干重(输出)(表3)。

-通过下式确定盐回收率％：

结果

表3：初始盐浓度的干重

表4：盐回收材料的盐回收率％。

*干重是每组两个试验的平均值。

盐回收率：从以上结果可以看出，当添加的盐水的体积刚好低于盐回收溶液的最大吸收容量时，可以从盐水溶液中实现约100％的盐和水回收率。盐回收率的偏差可以归因于小规模实验的不可避免的误差。

处于盐回收溶液的最大吸收容量时：盐回收率％的降低可能由于在过滤过程期间次优的结晶和质量的损失。随着出现过量的盐水，由于体积小和实验误差，计算变得更加困难。

盐截留百分比

据估计，盐截留百分比显示仅水被盐回收溶液从盐水溶液中吸收并且盐回收溶液基本上截留来自盐水的所有盐。测量纯水、纯盐水溶液和浓盐回收溶液的电导率。对于10mL的浓盐回收溶液，添加不同体积的盐水溶液并且测量稀释的盐回收溶液(浓盐回收溶液+吸收的水)的电导率(表5)。

比较盐水溶液和干的浓盐回收溶液的电导率。

通过下式计算盐截留％：

纯水的电导率，以μS/cm计＝0.0

浓盐回收溶液的电导率，以μS/cm计＝0.4

具有蒸馏水的浓盐回收溶液的电导率，以μS/cm计＝37.0

表5：盐回收溶液与吸收的水一起的电导率测量，以及盐截留％计算

超过99的盐截留％表示盐从盐水溶液中完全沉淀并且没有残留的盐进入盐回收溶液中的事实。

我们可以推断，从盐水溶液中吸收的水不含盐，因为具有从盐水中吸收的水的盐回收溶液的电导率测量值与具有蒸馏水的盐回收溶液的电导率测量值相等。

我们可以从以上实施例推断，当盐回收溶液与盐水的体积比大于25时，我们能够从50000ppm NaCl溶液和100000ppm NaCl溶液两者中吸收所有的水。对于大规模方法，推荐以较高的比例运行以避免饱和的盐水溶液的形成并且通过吸收所有的水来获得100％的盐回收率。

从实施例2的结果可以看出，当添加的盐水的体积低于盐回收溶液的最大容量时，回收百分比接近于100％。要考虑诸如水合物的形成、实验误差和仪器误差等因素。

基于电导率结果，在两种盐水溶液中均观察到99.99的平均盐截留百分比，这意味着我们从盐水溶液中完全沉淀出盐。

与传统的处理系统不同，通过以热效率方式使进料溶液的体积最小化，盐回收溶液可以实现接近于100％的盐和水回收率。实验室规模的结果表明，在吸收过程中没有盐进入盐回收溶液中，并且吸收的水的纯度相对高。

实施例3来自工业操作的盐水溶液的盐回收

获得来自工业操作的盐水溶液(盐水样品1、盐水样品2和盐水样品3)，其具有表6中列出的组成。

表6-盐水样品组成

将具有样品1、样品2和样品3的组成的盐水各自单独地并且缓慢地添加至10mL的如以上限定的盐回收溶液中，所述盐回收溶液具体使用摩尔比为1:2的三乙胺(TEA)和甲基乙基酮(MEK)。盐水中的水被盐回收溶液吸收并且盐开始沉淀。继续添加每种盐水溶液，直到摇动后在小瓶底部能够观察到分离的相的气泡。分离的相的这些气泡包含不再被盐回收溶液吸收的水，并且这表明已经达到盐回收溶液的最大吸水容量。记录每个样品开始形成水层时的体积(重复5次)，并且在表7中示出结果。

表7

从表7可以看出，在三种盐水样品之间，在吸收容量方面存在相当大的差异。盐水样品1具有0.81mL(+/-0.04)的最高容量，而盐水样品2具有0.15mL(+/-0.03)的最低容量。这反映了每个市售的盐水样品的不同的盐组成和浓度，并且证明了在盐回收处理之前知道盐水的组成是什么的重要性。一旦满足了10mL的盐回收溶液的平均最大吸收容量，则盐回收溶液将被稀释并且将不能有效地吸收水和沉淀盐。应理解，对于大规模方法，希望使用相对于盐水溶液更高比例的盐回收溶液，以确保水的完全吸收并且避免盐水残留。

盐回收溶液的盐和水回收容量

为了在计算盐和水回收容量时确保完全的水吸收，在以下实验中使用最大盐水吸收容量的80％至85％。这确保了添加至盐回收溶液(摩尔比为1:2的三乙胺(TEA)和甲基乙基酮(MEK))中的盐水样品的量足够低于最大吸收浓度，以确保水的完全吸收而没有盐水残留。

在预称量的小瓶中，将添加至20mL的盐回收溶液中的盐水的量调节至略低于如下的最大吸水量：

o盐水样品1：1.4mL

o盐水样品2：0.24mL

o盐水样品3：0.65mL

将盐水和盐回收溶液混合并且导致沉淀出盐。将样品放置20min以确保固体盐的完全分离。

将现在湿的盐回收溶液倾析进干净的小瓶中，使用5mL注射器从沉淀的盐中小心地去除湿的盐回收溶液，而不将任何盐转移进新鲜的小瓶中(约17mL，在每个单独的情况下测量实际量)。

将剩余的盐泥在110℃下加热1小时以去除剩余的盐回收材料。冷却干燥的盐，并且然后称重。扣除干净的小瓶的重量以获得回收的盐的重量。在表8中列出结果。

表8：来自盐回收实验的原始数据。

通过下式确定盐回收率百分比：

以上表8详述了为计算回收的盐的百分比而收集的原始数据。通过在110℃的加热块中蒸发与添加至每个样品中相同量的原始盐水来计算“预期的盐”。这测量了在每个盐水样品中有多少盐并且可以计算收集到多少百分比的该初始盐水(参见表9)。

表9：为了‘预期的盐’列计算盐水的干重

使用再生试剂/再生剂(0.3mL至0.5mL)用以下方法再生倾析的和湿的盐回收材料。将再生试剂(柠檬酸(412g/L)的浓溶液或无水柠檬酸)添加至来自前一步骤的稀释的/湿的盐回收溶液中，以分离被盐回收溶液吸收的水。已经发现，并且气相色谱数据已经表明一些盐回收溶液溶解进再生剂中。参考图2，可以看出新鲜的再生剂的气相色谱图显示出在2.8min处的小峰以及在3.0min处的较大的轻微拖尾峰。这一较大的峰是用作再生剂的溶剂的水。认为尾部是由再生剂材料与水分子结合引起的。4.1min处的拖尾峰是盐回收溶液的高度特征，并且清楚地表明一些盐回收溶液已经浸出到再生剂中。由于该峰的拖尾形状和第一峰的重叠，不能精确地定量已经交叉进再生剂中的盐回收溶液的量，然而，多个样品的半定量分析已经表明高达约15％的盐回收溶液已经交叉进再生剂中。为了使这种交叉最小化，使用的再生试剂的量被选择为尽可能少。为了测定由该方法回收的水的量，将已知体积的再生试剂添加至稀释的盐回收溶液中。再生试剂从稀释的盐回收溶液中去除水以留下浓盐回收溶液。由于再生试剂与浓盐回收溶液之间的密度差，浓盐回收溶液(现在是非水性的或干燥的)上升至顶部，而现在稀释的再生试剂下沉至小瓶的底部。将底部的水层小心地转移至量筒中，并且在表10中记录回收的体积。使用下式测量水层的体积。

回收的水的体积(mL)＝水相的体积(mL)-再生剂的体积(mL)

通过下式计算水回收率％(表10)：

表10：盐回收溶液的水回收率％(所有值均为两次试验的平均值)。重量数据和分析

以下的表11显示了对于测试的每种盐水跨三种样品的平均水和盐回收率。大部分的盐回收率超过100％。这可能表明，盐水中的盐与盐回收溶液之间的一些相互作用导致盐与盐回收溶液结合，导致与仅通过蒸发去除水时相比重量增加。

表11：水和盐回收率百分比(3种样品的平均值)

从以上结果可以看出，当添加的盐水的体积刚好低于盐回收溶液的最大吸收容量时，可以从盐水溶液中实现100％的盐和水回收率。应理解，在盐回收率中看到的偏差可以归因于盐的水合以及由于这些实验的小规模导致的不可避免的误差。

为了支持上述重量数据，图3中示出了气相色谱图迹线的实例。图3显示了集中在水峰上的盐水样品1的示例性气相色谱。黑色(实线)迹线是在添加盐水样品之前的盐回收溶液。第二条迹线(长虚线)显示在添加盐水样品之后的含水量并且显示出强度的明显增加。第三条迹线(虚线)显示已经使用再生剂从盐回收溶液中释放水或干燥盐回收溶液之后的含水量，并且清楚地显示出含水量已经大体恢复到添加盐水样品之前的含水量。这表明盐回收溶液已经再生并且可以再利用。

在装配有SUPELCO WATERCOL 1910柱的SHIMADZU Nexis 2030气相色谱仪上收集所有GC数据。如下所示设置GC参数：

以下表12显示了盐回收溶液用于吸收水之后盐回收溶液中的盐水的水的量(通过GC测量)和盐回收溶液再生之后盐回收溶液中剩余的盐水的水的量。这提供了再生剂如何有效地从盐回收溶液中去除水的量度。从表12可以看出，再生之后残留在盐回收溶液中的水量非常少。这表明柠檬酸再生剂已经非常有效地从盐回收溶液中去除大部分盐水的水。

表12：由GC数据计算的被盐回收溶液吸收的水和再生之后盐回收溶液中剩余的水

实施例4-盐回收溶液变化

用胺和酮以各种规定的摩尔比配制各种盐回收溶液(参见以下表13至表17)。对于每种盐回收溶液，将盐水(300000ppm NaCl)缓慢地添加至5mL的选择的盐回收溶液中。添加盐水之后，盐水中的水被盐回收溶液吸收并且沉淀出盐水中的盐。一旦摇动后在小瓶的底部开始形成分离的相，就停止添加盐水。分离的相的存在表明已经达到盐回收溶液的最大吸收容量。此时，记录已经添加至盐回收溶液中的盐水的体积。

如以上对于以上实施例2和实施例3中测试的盐水样品所述计算以下表13至表17中测试的各种盐回收溶液的盐和水回收率。在该实施例中使用的添加剂/再生剂是0.3ml的浓柠檬酸溶液。

下表(表13)总结了盐回收溶液的最大吸收容量，以及含有不同的胺和2-丁酮的不同的盐回收溶液的水回收率和盐回收率。使300000ppm NaCl溶液通过下表13中列出的每种组合的盐回收溶液。该表中列出的盐和水回收率结果记录了一次性试验。

表13

·TEA＝三乙胺

下表(表14)总结了盐回收溶液的最大吸收容量，以及含有三乙胺与不同的酮组合的不同的盐回收溶液的水回收率和盐回收率。使300000ppm NaCl溶液通过下表14中列出的每种组合的盐回收溶液。该表中列出的盐和水回收率结果记录了一次性试验。

表14：

·TEA＝三乙胺

下表(表15)总结了盐回收溶液的最大吸收容量，以及含有高达三种不同的胺与环己酮组合的不同的盐回收溶液的水回收率和盐回收率。使300000ppm NaCl溶液通过下表15中列出的每种组合的盐回收溶液。该表中列出的盐和水回收率结果记录了一次性试验。

表15

·TEA＝三乙胺

·N-MP＝N-甲基哌啶

·4-EM＝4-乙基吗啉

·CH＝环己酮

下表(表16)总结了盐回收溶液的最大吸收容量，以及含有高达两种不同的胺与高达两种不同的酮组合的不同的盐回收溶液的水回收率和盐回收率。使300000ppm NaCl溶液通过下表16中列出的每种组合的盐回收溶液。该表中列出的盐和水回收率结果记录了一次性试验。

表16

·N-MP＝N-甲基哌啶

·4-EM＝4-乙基吗啉

·4-MCH＝4-甲基环己酮

·2-B＝2-丁酮

下表(表17)总结了盐回收溶液的最大吸收容量，以及含有高达三种不同的胺与高达三种不同的酮组合的不同的盐回收溶液的水回收率和盐回收率。使300000ppm NaCl溶液通过下表16中列出的每种组合的盐回收溶液。该表中列出的盐和水回收率结果记录了一次性试验。

表17

·TEA＝三乙胺

·N-MP＝N-甲基哌啶

·4-EM＝4-乙基吗啉

·4-MCH＝4-甲基环己酮

·CH＝环己酮

·2-B＝2-丁酮

从表13至表17中所示的结果可以理解，胺和酮的各种组合可以成功地用作盐回收溶液。

实施例5-盐回收溶液及其在通过水回收的盐水浓缩中的用途

配制初始5％NaCl溶液(w/w)，并且从初始溶液配制5％、2.5％、1.25％和0.625％的连续稀释液。测量这些稀释液的渗透压，并且绘制校准曲线，如图4中所示。如图4中所示，从校准线确定趋势线方程和R2值。如下所述，使用方程式计算在使用盐回收溶液浓缩盐水溶液之后的未知的NaCl的浓度。

使用以下制备盐回收溶液：摩尔比为0.5:1的三乙胺(TEA)和甲基乙基酮(MEK)、N-乙基哌啶和环己酮。

将1mL的5％NaCl盐水溶液(以上制备的初始NaCl溶液)以1:1至1:20变化的比例(按体积计)添加至盐回收溶液中。这些样品分成两层。顶层是盐回收溶液，并且底层是浓盐水。水层中的盐浓度随着盐回收溶液的比例的变化而增加。分离浓盐水层，并且使用渗透压计测量NaCl浓度。TEA:MEK盐回收溶液的结果列于表18中并且示出于图5和图6中。

表18：使用盐回收溶液(TEA:MEK)浓缩之后的NaCl盐水的浓度。

N-乙基哌啶:环己酮盐回收溶液的结果列于表19中并且示出于图7和图8中。

表19：使用盐回收溶液(N-乙基哌啶:环己酮)浓缩之后的NaCl盐水的浓度。

表18和表19以及图4至图8中示出的结果显示出原始的5％NaCl溶液已经被两种不同的盐回收溶液浓缩的程度。基本上水已经从初始的5％NaCl溶液中回收，并且水已经移至盐回收溶液中有效地导致初始的5％NaCl溶液的浓缩。

实施例6-盐回收溶液及其在通过水回收的盐水浓缩中的用途

重复实施例5中描述的实验，除了用20％(w/w)硫酸铵(NH₄SO₄)溶液代替5％NaCl溶液之外。

配制初始20％NH₄SO₄溶液(w/w)，并且从初始溶液配制四种标准样品。测量这些样品的渗透压，并且绘制校准曲线，如图9中所示。如图9中所示，从校准线确定趋势线方程和R2值。如下所述，使用方程式计算在使用盐回收溶液浓缩盐水溶液之后的未知的NH₄SO₄的浓度。

使用以下制备盐回收溶液：三乙胺(TEA)和甲基乙基酮(MEK)。

将1mL的20％NH₄SO₄盐水溶液(以上制备的初始20％NH₄SO₄溶液)以1:5至1:30变化的比例(按体积计)添加至盐回收溶液中。这些样品分成两层。顶层是盐回收溶液，并且底层是浓盐水。水层中的盐浓度随着盐回收溶液的比例的变化而增加。分离浓盐水层，并且使用渗透压计测量20％NH₄SO₄浓度。TEA:MEK盐回收溶液的结果列于表20中并且示出于图10中。

表20：使用盐回收溶液(TEA:MEK)浓缩之后的NH₄SO₄盐水的浓度。

图10和表20中示出的结果显示盐回收溶液(TEA:MEK)能够将盐溶液浓缩至更高的最终浓度。基本上水已经从初始的NH₄SO₄溶液中回收，并且水已经移至盐回收溶液中有效地导致初始的NH₄SO₄溶液的浓缩。

已经详细描述了本发明及其实施方案。然而，本发明的范围不旨在受到说明书中描述的任何过程、制造、物质组成、化合物、手段、方法和/或步骤的具体实施方案限制。在不脱离本发明的精神和/或基本特征的情况下，可以对公开的材料进行各种修改、替换和变化。因此，本领域普通技术人员将从本公开内容中容易理解，可以根据本发明的这些相关实施方案，采用与本文描述的实施方案执行基本上相同的功能或实现基本上相同的结果的随后的修改、替换和/或变化。因此，以下权利要求旨在将对本文公开的组合、试剂盒、化合物、手段、方法和/或步骤的修改、替换和变化涵盖在其范围内。

Claims

1.适用于从第一水溶液中回收盐的盐回收溶液，所述盐回收溶液包含：

a)至少一种含叔胺的化合物；以及

b)至少一种可烯醇化的羰基。

2.如权利要求1所述的盐回收溶液，其中所述盐回收溶液包含：

a)至少一种含叔胺的化合物；以及

b)至少一种式I的可烯醇化的羰基，

其中

c)R₁和R₂独立地选自-C₁-C₇烷基或-C₃-C₇单环；或

e)R₁和R₂与所述式I的羰基一起形成3元至15元单环酮或3元至15元单环杂环酮。

3.如权利要求1所述的盐回收溶液，其中所述盐回收溶液包含：

a)至少一种含叔胺的化合物；以及

b)至少一种式I的可烯醇化的羰基，

其中

R₁和R₂与所述式I的羰基一起形成任选地包含一个或多个选自S、N或O的杂原子的8元至15元芳香族系统。

4.如权利要求1所述的盐回收溶液，其中所述盐回收溶液包含至少一种式II的可烯醇化的羰基，

n是0、1、2或3。

5.如权利要求2所述的盐回收溶液，其中所述盐回收溶液包含多于一种的式I的可烯醇化的羰基的组合。

6.如权利要求2至4中任一项所述的盐回收溶液，其中所述盐回收溶液包含多于一种的式I和式II的可烯醇化的羰基的组合。

7.如权利要求1至6中任一项所述的盐回收溶液，其中所述盐回收溶液包含多于一种的含叔胺的化合物的组合。

8.如权利要求1至7中任一项所述的盐回收溶液，其中所述至少一种含叔胺的化合物选自共轭的叔胺、脂肪族的叔胺、非对称的叔胺或环状的叔胺。

9.如权利要求1至8中任一项所述的盐回收溶液，其中所述含叔胺的化合物选自以下：

10.如权利要求1至8中任一项所述的盐回收溶液，其中所述至少一种含叔胺的化合物选自以下：1-乙基吡咯烷、2-甲基吡啶、N-甲基哌啶和4-乙基吗啉。

11.如权利要求1至9中任一项所述的盐回收溶液，其中所述至少一种含叔胺的化合物选自-N(C₁-C₇烷基)₃。

12.如权利要求11所述的盐回收溶液，其中所述至少一种含叔胺的化合物选自-N(C₁-C₄烷基)₃。

13.如权利要求11或12所述的盐回收溶液，其中所述至少一种含叔胺的化合物是-N(C₂烷基)₃(三乙胺)。

14.如权利要求2、5或6所述的盐回收溶液，其中式I的R₁和R₂独立地选自-C₁-C₇烷基。

15.如权利要求14所述的盐回收溶液，其中式I的R₁和R₂独立地选自甲基和乙基。

16.如权利要求14或15所述的盐回收溶液，其中式I的R₁和R₂各自进一步被一个或多个取代基取代，所述一个或多个取代基选自-卤素、-OH、-CN、-NO₂、-CΞCH、-SH、-C₁-C₇烷基、-(C₁-C₇烷基)-OH、-NH₂、-NH(C₁-C₇烷基)、-N(C₁-C₇烷基)₂、-O(C₁-C₇烷基)、-C(O)-O(-C₁-C₇烷基)、-C(O)OH；-C(O)-H或-C(O)-(C₁-C₇烷基)。

17.如权利要求1至16中任一项所述的盐回收溶液，其中所述至少一种含叔胺的化合物与所述一种或多种可烯醇化的羰基的摩尔比以约1:99至99:1的比例存在。

18.如权利要求17所述的盐回收溶液，其中所述至少一种含叔胺的化合物与所述一种或多种可烯醇化的羰基的摩尔比以约1:50至50:1的比例存在。

19.如权利要求17或18所述的盐回收溶液，其中所述至少一种含叔胺的化合物与所述可烯醇化的羰基的摩尔比以约1:10至10:1的比例存在。

20.如权利要求17至19中任一项所述的盐回收溶液，其中所述至少一种含叔胺的化合物与所述一种或多种可烯醇化的羰基的摩尔比以约1:5至5:1的比例存在。

21.如权利要求17至20中任一项所述的盐回收溶液，其中所述至少一种含叔胺的化合物与所述一种或多种可烯醇化的羰基的摩尔比以约1:3至3:1的比例存在。

22.如权利要求17至21中任一项所述的盐回收溶液，其中所述至少一种含叔胺的化合物与所述一种或多种可烯醇化的羰基的摩尔比以约1:2至2:1的比例存在。

23.如权利要求17至22中任一项所述的盐回收溶液，其中所述至少一种含叔胺的化合物与所述一种或多种可烯醇化的羰基的摩尔比以约1:1的比例存在。

24.如权利要求1至23中任一项所述的盐回收溶液，其中所述盐回收溶液在20摄氏度或高于20摄氏度且1个大气压下与水不混溶。

25.用于非膜方法的权利要求1至24中任一项所述的盐回收溶液。

26.用于非渗透方法的权利要求1至25中任一项所述的盐回收溶液。

27.用于非膜和非渗透方法的权利要求1至26中任一项所述的盐回收溶液。

28.用于从第一水溶液中分离盐的方法，所述方法包括以下步骤：

a)将所述含盐的第一水溶液添加至权利要求1至27中任一项所述的盐回收溶液中；以及

b)使所述盐在通过所述盐回收溶液时沉淀。

29.如权利要求27所述的方法，其中所述方法包括将添加剂添加至所述盐回收溶液中以进一步释放保持在所述盐回收溶液中的水的其他步骤。

30.如权利要求29所述的方法，其中所述添加剂是柠檬酸或柠檬酸溶液。

31.如权利要求28或29所述的方法，其中所述盐回收溶液被再循环用于其他分离方法。

32.如权利要求27至31中任一项所述的方法，其中所述方法是连续的方法。

33.如权利要求27至32中任一项所述的方法，其中以受控的方式完成将所述含盐的第一水溶液添加至所述盐回收溶液中。

34.如权利要求27至33中任一项所述的方法，其中所述含盐的第一水溶液是海水或盐水溶液。

35.如权利要求27至34中任一项所述的方法，其中所述方法是非膜方法。

36.如权利要求27至35中任一项所述的方法，其中所述方法是非渗透方法。

37.如权利要求27至36中任一项所述的方法，其中所述方法是非膜和非渗透方法。

38.如权利要求27至37中任一项所述的方法，其中所述方法浓缩了所述含盐的第一水溶液。

39.如权利要求27至38中任一项所述的方法，其中所述方法是最少排放方法。

40.如权利要求27至39中任一项所述的方法，其中所述方法是零液体排放方法。

41.如权利要求27至40中任一项所述的方法，其中所述沉淀的盐形成与所述盐回收溶液区分的水层的一部分。

42.用于浓缩含盐的第一水溶液的方法，所述方法包括以下步骤：

b)使来自所述含盐的水溶液的水经过所述盐回收溶液。

43.如权利要求42所述的方法，其中以受控的方式完成将所述含盐的第一水溶液添加至所述盐回收溶液中。

44.如权利要求42或43所述的方法，其中所述含盐的第一水溶液是海水或盐水。

45.如权利要求42至44中任一项所述的方法，其中所述方法是非膜方法。

46.如权利要求42至45中任一项所述的方法，其中所述方法是非渗透方法。

47.如权利要求42至46中任一项所述的方法，其中所述方法是非膜和非渗透方法。

48.如权利要求42至47中任一项所述的方法，其中所述方法将所述第一水溶液浓缩至少20％。

49.如权利要求42至48中任一项所述的方法，其中所述方法将所述第一水溶液浓缩至少30％。

50.如权利要求42至49中任一项所述的方法，其中所述方法将所述第一水溶液浓缩至少40％。

51.如权利要求42至50中任一项所述的方法，其中所述方法将所述第一水溶液浓缩至少50％。

52.如权利要求42至51中任一项所述的方法，其中所述方法将所述第一水溶液浓缩至少60％。

53.如权利要求42至52中任一项所述的方法，其中所述方法将所述第一水溶液浓缩至少70％。

54.如权利要求42至53中任一项所述的方法，其中所述方法将所述第一水溶液浓缩至少80％。

55.如权利要求42至54中任一项所述的方法，其中所述方法将所述第一水溶液浓缩至少90％。

56.如权利要求42至55中任一项所述的方法，其中所述方法是最少排放方法。

57.如权利要求42至56中任一项所述的方法，其中所述方法是零液体排放方法。