CN111213953B - 一种皮靴及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及女鞋的技术领域，公开了一种皮靴，包括皮革鞋面和鞋底，所述皮革鞋面上涂覆涂料，所述涂料包括如下重量份数的组分：80‑100份丙烯酸树脂；10‑15份聚醚酰亚胺；5‑6份丁腈橡胶；3‑4份催化剂；8‑10份聚乙烯醇；2‑4份助剂。本发明具有以下优点和效果：聚醚酰亚胺加入丙烯酸树脂中形成颗粒分散相，提高丙烯酸树脂的韧性；在催化剂的作用下，丁腈橡胶与丙烯酸树脂反应形成互穿网络，并引入柔性段，提高了网链的活动能力，达到增韧效果；丁腈橡胶将丙烯酸酯改变为适度的网状结构，提高丙烯酸树脂的韧性和耐候性，有利于改善涂覆涂料后的皮革鞋面的韧性和耐候性，由此避免在储存过程中皮革鞋面发生龟裂的情况，可延长皮革鞋面的使用寿命。

Description

一种皮靴及其制备方法
技术领域
本发明涉及女鞋的技术领域，尤其是涉及一种皮靴及其制备方法。
背景技术
鞋类通常分成两部分，鞋面和鞋底。鞋面是鞋类的设计为舒适地包封足部的部分，而鞋底是鞋类的设计为提供附着摩擦力、保护、减震以及耐穿表面的部分。目前的一些皮靴，鞋面通常为天然皮革、人造皮革、合成皮革等。
目前，公告号为CN205492788U的专利公开了一种女士皮靴，包括靴底、靴面，本实用新型的技术要点在于：靴面包括里层、外层，里层与外层均通过其边缘固定连接在靴底上，里层上方围合形成靴口，里层上还设置有保持靴口收拢的松紧带，里层前端与靴口之间也设置有松紧带。
上述中的现有技术方案存在以下缺陷：上述的女士皮靴，皮革制的鞋面在储存过程中容易发生龟裂的情况，影响了皮靴的使用寿命，因此仍有待改进。
发明内容
针对现有技术存在的不足，本发明的第一个目的在于提供一种皮靴，避免皮革鞋面在储存过程中容易发生龟裂的情况，延长皮靴的使用寿命。
为实现上述目的，本发明提供了如下技术方案：
一种皮靴，包括皮革鞋面和鞋底，所述皮革鞋面上涂覆涂料，所述涂料包括如下重量份数的组分：
80-100份丙烯酸树脂；
10-15份聚醚酰亚胺；
5-6份丁腈橡胶；
3-4份催化剂；
8-10份聚乙烯醇；
2-4份助剂。
通过采用上述技术方案，聚醚酰亚胺具有较高的模量和耐热性，加入到丙烯酸树脂中能够形成颗粒分散相，使丙烯酸树脂韧性得到提高的同时，也不会降低丙烯酸树脂的模量、耐热性及力学性能；在催化剂的作用下，丁腈橡胶与丙烯酸树脂反应形成互穿网络，且在交联网络中引入了柔性段，提高了网链的活动能力，达到增韧效果；丁腈橡胶的加入还将丙烯酸酯的线型结构改变为适度的网状结构，拓宽了丙烯酸树脂的耐候性能，由此各组分的加入提高了涂料的韧性和耐候性，有利于改善涂覆涂料后的皮革鞋面的韧性和耐候性，避免在储存过程中皮革鞋面发生龟裂的情况，可延长皮革鞋面的使用寿命。
本发明在一较佳示例中可以进一步配置为：按重量份数计，所述涂料还包括5-6份聚乙烯。
通过采用上述技术方案，加入聚乙烯进一步引入柔性基团碳碳双键，与丁腈橡胶中的碳氮键起协同作用，提高丙烯酸树脂和聚醚酰亚胺混合物的柔性，从而可达到增韧的效果。
本发明在一较佳示例中可以进一步配置为：按重量份数计，所述涂料还包括对苯二酚。
通过采用上述技术方案，对苯二酚中含有刚性的苯环，通过对苯二酚与聚乙烯反应产生协同作用，从而使丙烯酸树脂、聚醚酰亚胺及丁腈橡胶的混合物中柔性链和刚性链产生联合的协同作用，以达到较好的增韧效果。
本发明在一较佳示例中可以进一步配置为：按重量份数计，所述对苯二酚的重量份数占聚乙烯的重量份数的70-80%。
通过采用上述技术方案，经过实验证明，当对苯二酚的重量份数占聚乙烯的重量份数的70-80%时，协同作用达到的增韧效果较好。
本发明在一较佳示例中可以进一步配置为：催化剂为对甲苯磺酸。
通过采用上述技术方案，采用对甲苯磺酸可对丁腈橡胶与丙烯酸树脂的反应起较好的催化作用，从而可形成互穿网络增加涂料韧性。
本发明在一较佳示例中可以进一步配置为：所述涂料还包括4-5份阳离子油蜡。
通过采用上述技术方案，阳离子油蜡的添加可有效遮盖皮革鞋面的伤残，且有利于减少涂料的用量。
本发明在一较佳示例中可以进一步配置为：所述助剂为异丙醇。
通过采用上述技术方案，由异丙醇和聚乙烯醇起协同作用，有利于组分的均匀分散，使增韧效果更均匀。
本发明的第二个目的在于提供一种皮靴的制备方法。
为实现上述第二个目的，本发明提供了如下技术方案：
一种皮靴的制备方法，包括以下步骤：
S1.涂料的制备；将苯酚、聚乙烯醇和丁腈橡胶加入反应釜中，设置温度为90-100℃，搅拌反应60-80min；
S2.辊涂操作；将带有S1的涂料的花辊接触皮革鞋面，花辊的转向与皮革鞋面的运动方向相反，在皮革鞋面上涂覆厚度为0.2-0.4mm的涂层；
S3.烘干；在温度为60-70℃的烘箱内烘干1-2h，得到涂覆涂料后的皮革鞋面；
S4.缝制皮靴；将S3得到的皮革鞋面与鞋底车缝固定，然后将鞋跟固定于鞋底，进行定型整理后得到成品皮靴。
本发明在一较佳示例中可以进一步配置为：所述S1中，加入丁腈橡胶和催化剂搅拌完成后，再向反应釜中添加聚乙烯、对苯二酚以及阳离子油蜡，搅拌20-30min，得到最后的混合浆料。
通过采用上述技术方案，进一步添加聚乙烯和对苯二酚，可有效提高涂料的韧性；阳离子油蜡遮盖皮革鞋面的伤残，并可减少涂料的用量。
综上所述，本发明包括以下至少一种有益技术效果：
1.聚醚酰亚胺具有较高的模量和耐热性，加入到丙烯酸树脂中能够形成颗粒分散相，使丙烯酸树脂韧性得到提高的同时，也不会降低丙烯酸树脂的模量、耐热性及力学性能；在催化剂的作用下，丁腈橡胶与丙烯酸树脂反应形成互穿网络，且在交联网络中引入了柔性段，提高了网链的活动能力，达到增韧效果，且聚醚酰亚胺和丁腈橡胶的共同加入对于丙烯酸树脂具有显著的增韧效果；丁腈橡胶的加入还将丙烯酸酯的线型结构改变为适度的网状结构，拓宽了丙烯酸树脂的耐候性能，由此各组分的加入提高了涂料的韧性和耐候性，有利于改善涂覆涂料后的皮革鞋面的韧性和耐候性，避免在储存过程中皮革鞋面发生龟裂的情况，可延长皮革鞋面的使用寿命；
2.聚乙烯进一步引入柔性基团碳碳双键，与丁腈橡胶中的碳氮键起协同作用，提高丙烯酸树脂和聚醚酰亚胺混合物的柔性，而对苯二酚中含有刚性的苯环，通过对苯二酚与聚乙烯反应产生协同作用，从而使丙烯酸树脂、聚醚酰亚胺及丁腈橡胶的混合物中柔性链和刚性链产生联合作用，并由此达到较好的增韧效果；
3.由异丙醇和聚乙烯醇起协同作用，有利于组分的均匀分散，使增韧效果更均匀。
附图说明
图1是本发明的制备方法的工艺流程图。
具体实施方式
以下结合附图对本发明作进一步详细说明。
实施例
实施例1
参照图1，为本发明公开的一种皮靴的制备方法，包括以下步骤：
S1.涂料的制备；将丙烯酸树脂、聚醚酰亚胺、聚乙烯醇和助剂加入反应釜中，在温度为66℃条件下，搅拌14min；再加入丁腈橡胶和催化剂，调节温度为96℃，搅拌反应55min；再向反应釜中添加聚乙烯、对苯二酚以及阳离子油蜡，搅拌27min，得到最后的混合浆料；
S2.辊涂操作；将带有S1的混合浆料的花辊接触皮革鞋面，花辊的转向与皮革鞋面的运动方向相反，在皮革鞋面上涂覆厚度为0.3mm的涂层；
S3.烘干；在温度为58℃的烘箱内烘干1.5h，得到涂覆涂料后的皮革鞋面；
S4.缝制皮靴；将S3得到的皮革鞋面与鞋底车缝固定，然后在鞋底的后跟处粘接固定鞋跟，进行定型整理后得到成品皮靴。
实施例1中，对苯二酚的重量份数占聚乙烯的重量份数的76%，各组分含量如下表1所示。
实施例2
参照图1，为本发明公开的一种皮靴的制备方法，包括以下步骤：
S1.涂料的制备；将丙烯酸树脂、聚醚酰亚胺、聚乙烯醇和助剂加入反应釜中，在温度为60℃条件下，搅拌10min；再加入丁腈橡胶和催化剂，调节温度为90℃，搅拌反应40min；再向反应釜中添加聚乙烯、对苯二酚以及阳离子油蜡，搅拌20min，得到最后的混合浆料；
S2.辊涂操作；将带有S1的混合浆料的花辊接触皮革鞋面，花辊的转向与皮革鞋面的运动方向相反，在皮革鞋面上涂覆厚度为0.2mm的涂层；
S3.烘干；在温度为50℃的烘箱内烘干1h，得到涂覆涂料后的皮革鞋面；
S4.缝制皮靴；将S3得到的皮革鞋面与鞋底车缝固定，然后在鞋底的后跟处粘接固定鞋跟，进行定型整理后得到成品皮靴。
实施例2中，对苯二酚的重量份数占聚乙烯的重量份数的70%，各组分含量如下表1所示。
实施例3
参照图1，为本发明公开的一种皮靴的制备方法，包括以下步骤：
S1.涂料的制备；将丙烯酸树脂、聚醚酰亚胺、聚乙烯醇和助剂加入反应釜中，在温度为70℃条件下，搅拌15min；再加入丁腈橡胶和催化剂，调节温度为100℃，搅拌反应60min；再向反应釜中添加聚乙烯、对苯二酚以及阳离子油蜡，搅拌30min，得到最后的混合浆料；
S2.辊涂操作；将带有S1的混合浆料的花辊接触皮革鞋面，花辊的转向与皮革鞋面的运动方向相反，在皮革鞋面上涂覆厚度为0.4mm的涂层；
S3.烘干；在温度为60℃的烘箱内烘干2h，得到涂覆涂料后的皮革鞋面；
S4.缝制皮靴；将S3得到的皮革鞋面与鞋底车缝固定，然后在鞋底的后跟处粘接固定鞋跟，进行定型整理后得到成品皮靴。
实施例3中，对苯二酚的重量份数占聚乙烯的重量份数的80%，各组分含量如下表1所示。
对比例
对比例1
与实施例1的区别在于，仅添加丙烯酸树脂、聚乙烯醇、助剂和阳离子油蜡，各组分含量如下表2所示。
对比例2
与实施例1的区别在于，将聚醚酰亚胺替换为三乙胺，各组分含量如下表2所示。
对比例3
与实施例1的区别在于，将丁腈橡胶替换为顺丁橡胶，各组分含量如下表2所示。
对比例4
与实施例1的区别在于，将聚乙烯替换为1-辛烯，各组分含量如下表2所示。
对比例5
与实施例1的区别在于，将对苯二酚替换为甲苯，各组分含量如下表2所示。
对比例6
与实施例1的区别在于，对苯二酚的重量份数占聚乙烯的重量份数的64%，各组分含量如下表2所示。
对比例7
与实施例1的区别在于，对苯二酚的重量份数占聚乙烯的重量份数的84%，各组分含量如下表2所示。
对比例8
与实施例1的区别在于，将助剂替换为乙二醇，各组分含量如下表2所示。
表1 各实施例的组分含量表
实施例1 实施例2 实施例3
丙烯酸树脂 86 80 100
聚醚酰亚胺 12 10 15
丁腈橡胶 5 5 6
催化剂 4 3 4
聚乙烯醇 9 8 10
助剂 3 2 4
聚乙烯 6 5 6
对苯二酚 4.6 3.5 4.8
阳离子油蜡 4 4 5
表2 各对比例的组分含量表
对比例1 对比例2 对比例3 对比例4 对比例5 对比例6 对比例7 对比例8
丙烯酸树脂 86 86 86 86 86 86 86 86
聚醚酰亚胺/三乙胺 / 12 12 12 12 12 12 12
丁腈橡胶/顺丁橡胶 / 5 5 5 5 5 5 5
催化剂 / 4 4 4 4 4 4 4
聚乙烯醇 9 9 9 9 9 9 9 9
助剂 3 3 3 3 3 3 3 3
聚乙烯/1-辛烯 / 6 6 6 6 6 6 6
对苯二酚/甲苯 / 4.6 4.6 4.6 4.6 3.8 5.0 4.6
阳离子油蜡 4 4 4 4 4 4 4 4
性能检测试验
按QB/T 2707-2005的标准测试涂料涂覆于试样皮革鞋面上的韧性。
断裂伸长率：沿试样轴向匀速施加静态拉伸载荷，直到试样断裂，测量此时试样的伸长长度，除以试样标距，即为断裂伸长率，本发明以万能试验机测量试样鞋底的断裂伸长率，用于表征韧性，断裂伸长率越高，韧性越强，测试结果如表3所示。
表3 各实施例和对比例的韧性测试结果
断裂伸长率（%）
实施例1 54
实施例2 52
实施例3 57
对比例1 35
对比例2 44
对比例3 42
对比例4 46
对比例5 45
对比例6 42
对比例7 41
对比例8 50
综上所述，可以得出以下结论：
1.由实施例1和对比例1的对比可知，利用本发明的涂料涂覆皮革鞋面，其韧性相比于未添加本发明中的各组分得到的涂料涂覆的皮革鞋面的韧性更好。
2.由实施例1和对比例2-3的对比可得，聚醚酰亚胺和丁腈橡胶具有协同作用，二者的共同添加可有效提高皮革鞋面的韧性。
3.由实施例1和对比例4-5的对比可知，聚乙烯和对苯二酚的添加具有协同效果，有利于提高皮革鞋面的韧性。
4.由实施例1-3和对比例6-7的对比可知，当对苯二酚的重量份数占聚乙烯的重量份数的70-80%时，对皮革鞋面的韧性提高具有显著效果。
5.由实施例1和对比例8的对比可知，采用异丙醇相比于其他助剂，在本发明中对于提高皮革鞋面的韧性具有更好的效果。
本具体实施方式的实施例均为本发明的较佳实施例，并非依此限制本发明的保护范围，故：凡依本发明的结构、形状、原理所做的等效变化，均应涵盖于本发明的保护范围之内。

Claims (7)

1.一种皮靴，包括皮革鞋面和鞋底，其特征在于：所述皮革鞋面上涂覆涂料，所述涂料包括如下重量份数的组分：
80-100份丙烯酸树脂；
10-15份聚醚酰亚胺；
5-6份丁腈橡胶；
3-4份催化剂；
8-10份聚乙烯醇；
2-4份助剂；
所述催化剂为对甲苯磺酸，所述助剂为异丙醇。
2.根据权利要求1所述的一种皮靴，其特征在于：按重量份数计，所述涂料还包括5-6份聚乙烯。
3.根据权利要求2所述的一种皮靴，其特征在于：所述涂料还包括对苯二酚。
4.根据权利要求3所述的一种皮靴，其特征在于：按重量份数计，所述对苯二酚的重量份数占聚乙烯的重量份数的70-80%。
5.根据权利要求1所述的一种皮靴，其特征在于：按重量份数计，所述涂料还包括4-5份阳离子油蜡。
6.根据权利要求1-5任一项所述的一种皮靴的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
S1.涂料的制备；将丙烯酸树脂、聚醚酰亚胺、聚乙烯醇和助剂加入反应釜中，在温度为60-70℃条件下，搅拌10-15min；再加入丁腈橡胶和催化剂，调节温度为90-100℃，搅拌反应40-60min，得到混合浆料；
S2.辊涂操作；将带有S1的混合浆料的花辊接触皮革鞋面，花辊的转向与皮革鞋面的运动方向相反，在皮革鞋面上涂覆厚度为0.2-0.4mm的涂层；
S3.烘干；在温度为50-60℃的烘箱内烘干1-2h，得到涂覆涂料后的皮革鞋面；
S4.缝制皮靴；将S3得到的皮革鞋面与鞋底车缝固定，然后在鞋底的后跟处粘接固定鞋跟，进行定型整理后得到成品皮靴。
7.根据权利要求6所述的一种皮靴的制备方法，其特征在于：所述S1中，加入丁腈橡胶和催化剂搅拌完成后，再向反应釜中添加聚乙烯、对苯二酚以及阳离子油蜡，搅拌20-30min，得到最后的混合浆料。
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