CN111909581A - 一种耐磨损皮鞋及其加工工艺 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及鞋子的领域，公开了一种耐磨损皮鞋及其加工工艺，耐磨损皮鞋包括皮质鞋面和鞋底，所述皮质鞋面上涂覆有表面处理剂，所述表面处理剂包括以下重量份的原料：20‑30份丙烯酸树脂；4‑5份低密度聚乙烯；3‑4份线性低密度聚乙烯；6‑8份甘油三油酸酯；2‑3份N‑羟基琥珀酰亚胺；60‑80份去离子水。本发明具有以下优点和效果：甘油三油酸酯提高各组分的相容性，以N‑羟基琥珀酰亚胺作为交联剂，丙烯酸树脂、低密度聚乙烯以及线性低密度聚乙烯形成复配交联体系，具有较好的粘附性，可附固于皮质鞋面上形成稳定的耐磨损防护膜，从而达到使皮质鞋面不易磨损的目的。

Description

一种耐磨损皮鞋及其加工工艺
技术领域
本发明涉及鞋子的技术领域，尤其是涉及一种耐磨损皮鞋及其加工工艺。
背景技术
皮鞋是指以天然皮革为鞋面，以皮革或橡胶、塑料、PU发泡、PVC等为鞋底，经缝绱、胶粘或注塑等工艺加工成型的鞋类；皮鞋的特点是透气、吸湿，具有良好的卫生性能，是各类鞋靴中品位最高的鞋。
目前，公开号为CN104366869A的专利公开了一种皮鞋，包括皮质鞋面和鞋底，在皮质鞋面上端中部设置有一缺口，在该缺口内设置有弹性面料与两侧的皮面连接；弹性面料为尼龙面，采用弹性面料对皮质产生预紧力，调节皮质的变形，使其不会产生褶皱。
上述中的现有技术方案存在以下缺陷：目前的皮鞋，皮质鞋面经常容易因被蹭到或刮到而导致磨损，从而影响皮鞋的美观性，一些消费者会直接将皮鞋丢弃，导致资源浪费。
发明内容
针对现有技术存在的不足，本发明的第一个目的在于提供一种耐磨损皮鞋，一定程度上解决皮鞋因被蹭到或刮到而导致皮质鞋面磨损的问题，避免皮鞋失去美观性而被丢弃导致资源浪费的问题。
本发明的第二个目的在于提供一种耐磨损皮鞋的加工工艺，制得鞋面耐磨损的皮鞋。
为实现上述目的，本发明提供了如下技术方案：
一种耐磨损皮鞋，包括皮质鞋面和鞋底，所述皮质鞋面上涂覆有表面处理剂，所述表面处理剂包括以下重量份的原料：
20-30份丙烯酸树脂；
4-5份低密度聚乙烯；
3-4份线性低密度聚乙烯；
6-8份甘油三油酸酯；
2-3份N-羟基琥珀酰亚胺；
60-80份去离子水。
通过采用上述技术方案，甘油三油酸酯提高各组分的相容性，以N-羟基琥珀酰亚胺作为交联剂，丙烯酸树脂、低密度聚乙烯以及线性低密度聚乙烯形成复配交联体系，具有较好的粘附性，可附固于皮质鞋面上形成稳定的耐磨损防护膜，从而达到使皮质鞋面不易磨损的目的，同时甘油三油酸酯的添加可能在一定程度上减少交联副反应的发生，从而避免出现凝胶导致组分混合后性能不佳的问题。
本发明在一较佳示例中可以进一步配置为：按重量份数计，所述原料还包括1-2份硬脂酸锌。
通过采用上述技术方案，硬脂酸锌的添加可提高表面处理剂形成的防护膜的整体性能，达到提高表面处理剂成膜后的耐磨性，其原因可能是硬质酸锌的加入使低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯与丙烯酸树脂的混合更充分且均匀，整体性能得到更好的发挥。
本发明在一较佳示例中可以进一步配置为：按重量份数计，所述原料还包括5-6份松香季戊四醇酯和亚油酸。
通过采用上述技术方案，在松香季戊四醇酯分子中加入亚油酸可提高表面处理剂形成的防护膜的耐磨性，其原因可能是醇酯和酸反应可以增加酯基的数量，增强表面处理剂在皮质鞋面表面的吸附作用力，从而使表面处理剂形成的保护膜具有更好的抗剪切性能，由此提高抗磨损性，同时具有烯基的亚油酸的反应活性也较高，反应更完全，得到的产物性能更好。
本发明在一较佳示例中可以进一步配置为：所述亚油酸占松香季戊四醇酯的8-10%。
通过采用上述技术方案，避免增加的亚油酸过多导致松香季戊四醇酯和亚油酸的混合物黏度过大而不易与表面处理剂的其它组分混合，导致抗磨损性能下降。
本发明在一较佳示例中可以进一步配置为：按重量份数计，所述原料还包括4-5份三羟甲基丙烷、1-2二甲苯和0.2-0.4份过氧化二异丙苯。
通过采用上述技术方案，在过氧化二异丙苯的作用下，三羟甲基丙烷和二甲苯及松香季戊四醇酯混合，得到的产物与表面处理剂的其他组分混合具有更优异的机械性能，有助于提高表面处理剂形成的防护膜的耐磨性。
为实现上述第二个目的，本发明提供了如下技术方案：
一种耐磨损皮鞋的加工工艺，包括以下步骤：
S1.表面处理剂制备；首先将丙烯酸树脂和甘油三油酸酯均匀混合，升温至110-120℃，加入低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯和N-羟基琥珀酰亚胺，搅拌反应1-1.5h；冷却至室温后，加入去离子水混合均匀；
S2.表面处理剂处理皮鞋；将S1的表面处理剂均匀涂覆于皮质鞋面，使其完全覆盖，在70-80℃下烘干5-8min，重复涂覆、烘干操作2-3次。
本发明在一较佳示例中可以进一步配置为：所述S1中，加入低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯的同时可添加硬脂酸锌；低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、硬脂酸锌和N-羟基琥珀酰亚胺搅拌反应1-1.5h；将温度降低至80-90℃，继续添加松香季戊四醇酯、三羟甲基丙烷、二甲苯和过氧化二异丙苯，搅拌反应0.5-1h；降温至30-40℃后，再加入亚油酸并搅拌至均匀；冷却至室温后，加入去离子水混合均匀。
综上所述，本发明包括以下至少一种有益技术效果：
1.甘油三油酸酯提高各组分的相容性，以N-羟基琥珀酰亚胺作为交联剂，丙烯酸树脂、低密度聚乙烯以及线性低密度聚乙烯形成复配交联体系，具有较好的粘附性，可附固于皮质鞋面上形成稳定的耐磨损防护膜，从而达到使皮质鞋面不易磨损的目的，同时甘油三油酸酯的添加可能在一定程度上减少交联副反应的发生，从而避免出现凝胶导致组分混合后性能不佳的问题；
2.在松香季戊四醇酯分子中加入亚油酸可提高表面处理剂形成的防护膜的耐磨性，其原因可能是醇酯和酸反应可以增加酯基的数量，增强表面处理剂在皮质鞋面表面的吸附作用力，从而使表面处理剂形成的保护膜具有更好的抗剪切性能，由此提高抗磨损性；
3.在过氧化二异丙苯的作用下，三羟甲基丙烷和二甲苯及松香季戊四醇酯混合，得到的产物与表面处理剂的其他组分混合具有更优异的机械性能，有助于提高表面处理剂形成的防护膜的耐磨性。
具体实施方式
以下对本发明作进一步详细说明。
本发明中，丙烯酸树脂购于上海实验试剂有限公司；低密度聚乙烯购于 张家港市创力新材料有限公司；线性低密度聚乙烯购于余姚市俊午塑化有限公司；甘油三油酸酯、亚油酸购于上海邦成化工有限公司；松香季戊四醇酯购于上海植信化工有限公司。
以下实施例中所用原料除上述特殊说明外均可来源于普通市售。
实施例
实施例1
本发明公开了一种耐磨损皮鞋及其加工工艺，加工工艺包括以下步骤：
S1.表面处理剂制备；首先将丙烯酸树脂和甘油三油酸酯均匀混合，升温至110℃，加入低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、硬脂酸锌和N-羟基琥珀酰亚胺搅拌反应1h；将温度降低至80℃，继续添加松香季戊四醇酯、三羟甲基丙烷、二甲苯和过氧化二异丙苯，搅拌反应0.5h；降温至30℃后，再加入亚油酸并搅拌至均匀；冷却至室温后，加入去离子水混合均匀；亚油酸的重量份数占松香季戊四醇酯的8%；
S2.表面处理剂处理皮鞋；将S1的表面处理剂均匀涂覆于皮质鞋面，使其完全覆盖，在70℃下烘干5min，重复涂覆、烘干操作2次。
各组分含量如下表1所示。
实施例2
本发明公开了一种耐磨损皮鞋及其加工工艺，加工工艺包括以下步骤：
S1.表面处理剂制备；首先将丙烯酸树脂和甘油三油酸酯均匀混合，升温至120℃，加入低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、硬脂酸锌和N-羟基琥珀酰亚胺搅拌反应1.5h；将温度降低至90℃，继续添加松香季戊四醇酯、三羟甲基丙烷、二甲苯和过氧化二异丙苯，搅拌反应1h；降温至40℃后，再加入亚油酸并搅拌至均匀；冷却至室温后，加入去离子水混合均匀；亚油酸的重量份数占松香季戊四醇酯的10%；
S2.表面处理剂处理皮鞋；将S1的表面处理剂均匀涂覆于皮质鞋面，使其完全覆盖，在80℃下烘干8min，重复涂覆、烘干操作3次。
各组分含量如下表1所示。
实施例3
本发明公开了一种耐磨损皮鞋及其加工工艺，加工工艺包括以下步骤：
S1.表面处理剂制备；首先将丙烯酸树脂和甘油三油酸酯均匀混合，升温至117℃，加入低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、硬脂酸锌和N-羟基琥珀酰亚胺搅拌反应1.5h；将温度降低至84℃，继续添加松香季戊四醇酯、三羟甲基丙烷、二甲苯和过氧化二异丙苯，搅拌反应1h；降温至36℃后，再加入亚油酸并搅拌至均匀；冷却至室温后，加入去离子水混合均匀；亚油酸的重量份数占松香季戊四醇酯的9%；
S2.表面处理剂处理皮鞋；将S1的表面处理剂均匀涂覆于皮质鞋面，使其完全覆盖，在72℃下烘干7min，重复涂覆、烘干操作3次。
各组分含量如下表1所示。
实施例4
与实施例1的区别在于，不添加硬脂酸锌，各组分含量如下表1所示。
实施例5
与实施例1的区别在于，将松香季戊四醇酯替换为乙二酸丁二醇酯，各组分含量如下表1所示。
实施例6
与实施例1的区别在于，将亚油酸替换为乙二酸，各组分含量如下表1所示。
实施例7
与实施例1的区别在于，亚油酸的重量份数占松香季戊四醇酯的7%，各组分含量如下表1所示。
实施例8
与实施例1的区别在于，亚油酸的重量份数占松香季戊四醇酯的11%，各组分含量如下表1所示。
实施例9
与实施例1的区别在于，不添加三羟甲基丙烷，各组分含量如下表1所示。
对比例
对比例1
未经本发明的表面处理剂处理的皮鞋。
对比例2
与实施例1的区别在于，将低密度聚乙烯替换为环氧树脂，各组分含量如下表2所示。
对比例3
与实施例1的区别在于，不添加线性低密度聚乙烯，各组分含量如下表2所示。
对比例4
与实施例1的区别在于，将甘油三油酸酯替换为PP-g-MAH，各组分含量如下表2所示。
对比例5
与实施例1的区别在于，将N-羟基琥珀酰亚胺替换为戊二醛，各组分含量如下表2所示。
表1 各实施例的组分含量表
实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5 实施例6 实施例7 实施例8 实施例9
丙烯酸树脂 20 30 26 20 20 20 20 20 20
低密度聚乙烯 4 5 4 4 4 4 4 4 4
线性低密度聚乙烯 3 4 4 3 3 3 3 3 3
甘油三油酸酯 6 8 7 6 6 6 6 6 6
N-羟基琥珀酰亚胺 2 3 2 2 2 2 2 2 2
去离子水 60 80 70 60 60 60 60 60 60
硬脂酸锌 1 2 2 / 1 1 1 1 1
松香季戊四醇酯/乙二酸丁二醇酯 5 6 6 5 5 5 5 5 5
亚油酸/乙二酸 0.4 0.6 0.54 0.4 0.4 0.4 0.35 0.55 0.4
三羟甲基丙烷 4 5 4 4 4 4 4 4 /
二甲苯 1 2 2 1 1 1 1 1 1
过氧化二异丙苯 0.2 0.4 0.3 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
表2 各对比例的组分含量表
对比例2 对比例3 对比例4 对比例5
丙烯酸树脂 20 20 20 20
低密度聚乙烯/环氧树脂 4 4 4 4
线性低密度聚乙烯 3 / 3 3
甘油三油酸酯/PP-g-MAH 6 6 6 6
N-羟基琥珀酰亚胺/戊二醛 2 2 2 2
去离子水 60 60 60 60
硬脂酸锌 1 1 1 1
松香季戊四醇酯 5 5 5 5
亚油酸 0.4 0.4 0.4 0.4
三羟甲基丙烷 4 4 4 4
二甲苯 1 1 1 1
过氧化二异丙苯 0.2 0.2 0.2 0.2
性能检测试验
以磨损率表征皮质鞋面的耐磨性能；磨损率采用万能摩擦磨损试验机测试，测试条件为：测试力20N，转速80r/min，测试时间10min，磨损率计算公式为：磨损率＝(摩擦前质量-摩擦后质量)/摩擦前质量×100％；选取5×5cm的皮质鞋面作为试样，对各实施例和对比例进行测试；同时，记录皮鞋出现磨损情况时的磨损次数，判断耐磨性；测试结果如下表3所示。
表3 各实施例和对比例的磨损率测试结果表
磨损次数（次） 磨损率（%）
实施例1 30 5.2
实施例2 30 5.0
实施例3 30 5.2
实施例4 24 11.6
实施例5 22 13.0
实施例6 22 12.9
实施例7 25 9.3
实施例8 23 9.0
实施例9 20 13.6
对比例1 3 51.7
对比例2 18 14.2
对比例3 16 16.7
对比例4 27 7.0
对比例5 25 9.5
综上所述，可以得出以下结论：
1.根据实施例1和对比例1并结合表3可知，通过本发明的表面处理剂处理的皮鞋具有较好的抗耐磨性。
2.根据实施例1、对比例2和对比例3并结合表3可知，本发明采用低密度聚乙烯和线性低密度聚乙烯的复合，使表面处理剂具有较好地提升皮鞋耐磨性的作用。
3.根据实施例1、对比例4和对比例5并结合表3可知，本发明中甘油三油酸酯和N-羟基琥珀酰亚胺的特定添加一定程度上均可促进表面处理剂提升皮鞋耐磨性的作用。
4.根据实施例1和实施例4并结合表3可知，硬脂酸锌的添加对表面处理剂较好地提升皮鞋耐磨性具有辅助作用。
5.根据实施例1、实施例5和实施例6并结合表3可知，本发明中松香季戊四醇酯和亚油酸具有协同作用，使表面处理剂处理后的皮鞋耐磨性得到提升。
6.根据实施例1、实施例7和实施例8并结合表3可知，亚油酸的重量份数占松香季戊四醇酯的8-10%时对表面处理剂提升皮鞋耐磨性的辅助作用最好。
7.根据实施例1和实施例9并结合表3可知，三羟甲基丙烷的添加对表面处理剂较好地提升皮鞋耐磨性具有辅助作用。
本具体实施方式仅仅是对本发明的解释，其并不是对本发明的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施方式做出没有创造性贡献的修改，但只要在本发明的权利要求范围内都受到专利法的保护。

Claims (7)

1.一种耐磨损皮鞋，包括皮质鞋面和鞋底，其特征在于：所述皮质鞋面上涂覆有表面处理剂，所述表面处理剂包括以下重量份的原料：
20-30份丙烯酸树脂；
4-5份低密度聚乙烯；
3-4份线性低密度聚乙烯；
6-8份甘油三油酸酯；
2-3份N-羟基琥珀酰亚胺；
60-80份去离子水。
2.根据权利要求1所述的一种耐磨损皮鞋，其特征在于：按重量份数计，所述原料还包括1-2份硬脂酸锌。
3.根据权利要求2所述的一种耐磨损皮鞋，其特征在于：按重量份数计，所述原料还包括5-6份松香季戊四醇酯和亚油酸。
4.根据权利要求4所述的一种耐磨损皮鞋，其特征在于：所述亚油酸占松香季戊四醇酯的8-10%。
5.根据权利要求3所述的一种耐磨损皮鞋，其特征在于：按重量份数计，所述原料还包括4-5份三羟甲基丙烷、1-2二甲苯和0.2-0.4份过氧化二异丙苯。
6.权利要求1-5任一所述的一种耐磨损皮鞋的加工工艺，其特征在于，包括以下步骤：
S1.表面处理剂制备；首先将丙烯酸树脂和甘油三油酸酯均匀混合，升温至110-120℃，加入低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯和N-羟基琥珀酰亚胺，搅拌反应1-1.5h；冷却至室温后，加入去离子水混合均匀；
S2.表面处理剂处理皮鞋；将S1的表面处理剂均匀涂覆于皮质鞋面，使其完全覆盖，在70-80℃下烘干5-8min，重复涂覆、烘干操作2-3次。
7.根据权利要求6所述的一种耐磨损皮鞋的加工工艺，其特征在于：所述S1中，加入低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯的同时可添加硬脂酸锌；低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、硬脂酸锌和N-羟基琥珀酰亚胺搅拌反应1-1.5h；将温度降低至80-90℃，继续添加松香季戊四醇酯、三羟甲基丙烷、二甲苯和过氧化二异丙苯，搅拌反应0.5-1h；降温至30-40℃后，再加入亚油酸并搅拌至均匀；冷却至室温后，加入去离子水混合均匀。
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