CN111205589B - 一种耐应力开裂的高流动性电镀级abs/pbt合金材料及其制备方法 - Google Patents

一种耐应力开裂的高流动性电镀级abs/pbt合金材料及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种耐应力开裂的高流动性电镀级ABS/PBT合金材料及其制备方法。该ABS/PBT合金材料由包含以下重量份的组分制成:ABS树脂90‑100份,PBT树脂1~10份,亲水改性剂0.1~2份,相容剂0.5~1份,抗氧剂0.3份。本发明提供的ABS/PBT合金材料挤出、注射成型性优良,产品尺寸稳定性高,在不影响电镀的前提下,其熔体流动性和耐应力开裂性能明显优于未改性ABS材料。制备方法主要包括物料的混合和熔融挤出两步,工艺简单、生产高效、成本低廉适用于工业化生产。

Description

一种耐应力开裂的高流动性电镀级ABS/PBT合金材料及其制 备方法
技术领域
本发明属于高分子材料技术领域,涉及一种耐应力开裂的高流动性电镀级ABS/PBT合金材料及其制备方法。
背景技术
丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)具有优良的冲击韧性、成型尺寸稳定性、表面光泽度以及后加工表面处理方便等特点,是一种综合性能优异的热塑性塑料,被广泛应用于电子电器、玩具、汽车配件等生活中的各个领域。其中,丁二烯组份给ABS带来优秀韧性和耐寒性的同时,造成了其机械性能和熔体流动性差,导致了注塑制品容易产生残留应力,特别是对应力敏感的电镀制品而言,会使镀层结合力变低,甚至是基体产生开裂,鼓泡等不良的表面形貌,影响制品的外观及其使用。
聚对苯二甲酸丁二醇脂(PBT)是一种结晶的热塑性工程塑料,其具有优良的耐候性、耐腐蚀性、耐溶剂性,机械强度,熔体流动性等特点。是近年来一种发展迅速的新兴工程塑料。PBT与PET、PC等工程塑料相比,具有较低的熔点,与ABS的加工温度更为接近,制备的材料具有更低的加工温度。又因为PBT是一种结晶性的材料,在相容剂的作用下,均匀分散在ABS中,提高ABS的刚性和耐应力开裂性能。
通过检索,发现如下相关专利:
CN102516735A公开了一种低内应力电镀PC/ABS合金材料,该合金材料包含以下组分及重量份:PC树脂30~80份,ABS树脂15~65份,PA树脂1~5份,抗氧剂0.1~1份,润滑剂0.1~1份。由于加入了PA树脂,使得PC/ABS合金材料拥有更好的流动性,使得PC/ABS合金材料拥有更好的流动性,降低了成型时的内应力,从而提高了PC/ABS合金的电镀效果。
CN105462151A公开了一种ABS/PBT组合物,该组合物包括如下重量份的配方组份:ABS50~90;PBT10~50份;相容剂2~5份,其中所述ABS中丙烯腈含量为18%~21%,丁二烯含量为25%~33%。通过选用特定含量的丙烯腈和丁二烯的ABS,将ABS、PBT、相容剂等混合,改善ABS耐油脂性能。该组合物具有优异的耐油脂性能,主要应用在蓄电池壳体材料。
上述专利所制得的电镀级PC/ABS合金材料中,通过添加PA来改善合金的流动性,而PA具有较高熔点和高吸水性的特点,制件电镀前需要充分的干燥,否则会因为水汽产生不良的表面状态。
合金ABS/PBT材料中,PBT含量较高(10~50wt%),使ABS耐油脂方面性能突出,但是高含量的PBT会影响ABS的电镀性能;本发明方法使用低含量PBT(1~10wt%)制备的ABS/PBT合金材料机械性能优异,在不影响电镀性能的前提下,提高耐应力开裂性能和流动性。
发明内容
本发明的目的是解决现有电镀级ABS材料流动性不足,耐应力性开裂能差的缺点,提供一种加工工艺简单,耐应力开裂,高流动性的电镀级ABS/PBT合金材料。
为了实现上述发明目的,本发明的技术方案如下:
一种耐应力开裂的高流动性电镀级ABS/PBT合金材料,包括以下重量份的原料:
Figure BDA0002293901770000021
本发明中:
所述PBT的特性粘度为0.75~1dl/g,熔体流动速率为30-120g/10min(250℃,2.16kg)。
所述的亲水改性剂为PVA树脂,聚合度为1700,醇解度为88。
所述相容剂为马来酸酐接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(SAN-g-MAH),苯乙烯马来酸酐共聚物(SMA),甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯共聚物(MMA-MA)中的一种或几种。
所述的抗氧剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯,三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯中的一种或几种。
本发明还公开了所述ABS/PBT合金的制备方法,包括如下步骤:
(1)按照权利要求1~4任一所述的ABS/PBT合金材料配方称取各组分。物料在挤出成型前需要进行干燥,将所述的ABS在80~90℃下干燥4-10小时及所述PBT在90~110℃下干燥4-10小时。
(2)将步骤(1)中经的物料高速混合机混合均匀。然后倒入双螺杆挤出机中,经过熔融挤出、牵引、切割造粒,得到所述的ABS/PBT合金材料。
将得到的ABS/PBT合金材料通过注射成型,得到标准样条进行性能测试。
其中,步骤(2)中的高速混合机转速为500~1000rpm,混合温度为20~50℃,混合时间为3~5min。螺杆挤出机为双螺杆挤出机,各区温度为190~250℃。
步骤(3)中的注塑机为卧式注塑机,其各区温度为190-230℃。
本发明的优点和积极效果是:
(1)本发明通过熔融挤出的方法使ABS、PBT、亲水改性剂、相容剂、抗氧剂等助剂充分混合并发生协同作用,从而赋予了该ABS/PBT合金材料优异的机械性能、加工流动性、亲水性。
(2)本发明制得的ABS/PBT合金材料比ABS拥有更好的耐应力开裂性能。
(3)本发明的ABS/PBT合金材料的制备方法简单,生产过程连续化,成本低廉,生产效率高,适用于工业化生产。
具体实施方式
为了更好的理解本发明,下面结合具体实例对本发明进行阐述,但本发明的内容并不仅仅局限于以下实施例,实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。
实施例1:
将ABS在80℃下干燥8~10小时,PBT在110℃下干燥4~5小时。
按下列重量份称取各组分原料:ABS树脂90份,PBT树脂(特性粘度0.75dl/g)10份,亲水改性剂(PVA)2份,相容剂(ABS-g-MAH)0.5份,抗氧剂(抗氧剂1010)0.3份。将按照上述重量份配好的原料放入高速混合机中混合3-5分钟,然后将充分混合的物料放入双螺杆挤出机中经过熔融挤出,其中双螺杆挤出机设定一区温度为200~210℃,二区温度210~220℃,三区温度220~230℃,四区温度230~240℃,机头温度200-210℃,螺杆转速200rpm,牵引和切割造粒,得到所述的ABS/PBT合金材料。其熔体流动速率为28.65g/10min,拉伸强度为44.97MPa,水接触角65.4°,耐应力开裂时间16s,电镀良品率95%。
实施例2:
将ABS在80℃下干燥8-10小时,PBT在110℃下干燥4-5小时。
按下列重量份称取各组分原料:ABS树脂90份,PBT树脂(特性粘度0.83dl/g)10份,亲水改性剂(PVA)1份,相容剂(ABS-g-MAH)0.5份,抗氧剂(抗氧剂1010)0.3份。将按照上述重量份配好的原料放入高速混合机中混合3-5分钟,然后将充分混合的物料放入双螺杆挤出机中经过熔融挤出,其中双螺杆挤出机设定一区温度为200~210℃,二区温度210~220℃,三区温度220~230℃,四区温度230~240℃,机头温度200-210℃,螺杆转速200rpm,牵引和切割造粒,得到所述的ABS/PBT合金材料。其熔体流动速率为23.02g/10min,拉伸强度为45.08MPa,水接触角78.9°,耐应力开裂时间20s,电镀良品率93%。
实施例3:
将ABS在80℃下干燥8-10小时,PBT在110℃下干燥4-5小时。
按下列重量份称取各组分原料:ABS树脂90份,PBT树脂(特性粘度1dl/g)10份,亲水改性剂(PVA)0.5份,相容剂(ABS-g-MAH)0.5份,抗氧剂(抗氧剂1010)0.3份。将按照上述重量份配好的原料放入高速混合机中混合3-5分钟,然后将充分混合的物料放入双螺杆挤出机中经过熔融挤出,其中双螺杆挤出机设定一区温度为200~210℃,二区温度210~220℃,三区温度220~230℃,四区温度230~240℃,机头温度200-210℃,螺杆转速200rpm,牵引和切割造粒,得到所述的ABS/PBT合金材料。其熔体流动速率为16.47g/10min,拉伸强度为45.99MPa,水接触角85.9°,耐应力开裂时间25s,电镀良品率88%。
实施例4:
将ABS在80℃下干燥8-10小时,PBT在110℃下干燥4-5小时。
按下列重量份称取各组分原料:ABS树脂95份,PBT树脂(特性粘度1dl/g)5份,亲水改性剂(PVA)1份,相容剂(SAN)0.5份,抗氧剂(抗氧剂1010)0.3份。将按照上述重量份配好的原料放入高速混合机中混合3-5分钟,然后将充分混合的物料放入双螺杆挤出机中经过熔融挤出,其中双螺杆挤出机设定一区温度为200~210℃,二区温度210~220℃,三区温度220~230℃,四区温度230~240℃,机头温度200-210℃,螺杆转速200rpm,牵引和切割造粒,得到所述的ABS/PBT合金材料。其熔体流动速率为16.18g/10min,拉伸强度为45.32MPa,水接触角75.4°,耐应力开裂时间15s,电镀良品率95%。
实施例5:
将ABS在80℃下干燥8-10小时,PBT在110℃下干燥4-5小时。
按下列重量份称取各组分原料:ABS树脂97份,PBT树脂(特性粘度1dl/g)3份,亲水改性剂(PVA)0.5份,相容剂(SAN)0.5份,抗氧剂(抗氧剂1010)0.3份。将按照上述重量份配好的原料放入高速混合机中混合3-5分钟,然后将充分混合的物料放入双螺杆挤出机中经过熔融挤出,其中双螺杆挤出机设定一区温度为200~210℃,二区温度210~220℃,三区温度220~230℃,四区温度230~240℃,机头温度200-210℃,螺杆转速200rpm,牵引和切割造粒,得到所述的ABS/PBT合金材料。其熔体流动速率为15.82g/10min,拉伸强度为43.64MPa,水接触角84.2°,耐应力开裂时间10s,电镀良品率94%。
对比例1:
将ABS在80℃下干燥8-10小时。
按下列重量份称取各组分原料:ABS树脂100份,抗氧剂(抗氧剂1010)0.3份。将按照上述重量份配好的原料放入高速混合机中混合3-5分钟,然后将充分混合的物料放入双螺杆挤出机中经过熔融挤出,其中双螺杆挤出机设定一区温度为200~210℃,二区温度210~220℃,三区温度220~230℃,四区温度230~240℃,机头温度200-210℃,螺杆转速200rpm,牵引和切割造粒,得到未经PBT改性的ABS材料。其熔体流动速率为15.32g/10min,拉伸强度为41.83Mpa,水接触角89.2°,耐应力开裂时间5s,电镀良品率90%。
本发明的拉伸性能测试按GB-T 1040.2-2006进行,试样类型为1BA型,试验速度为20mm/min。熔体流动速率性能测试按GB-T 3682-2000进行,在温度为220℃,载荷为10kg条件下进行测试。耐应力开裂测试使用80*10*4mm的标准样条,在样条底端10mm处预制3mm直径的通孔,拧入M4*10的螺丝预制应力,然后立刻移入冰乙酸溶液中加速应力释放,并记录样条断裂时间。
从实施例1~3和对比例1的性能比较可以看出,本发明通过添加不同特性粘度的PBT树脂,并且通过选择合适的相容剂,都可以明显的提升ABS的熔体流动速率和耐应力开裂时间,亲水改性剂(PVA)可以明显的改善ABS的亲水性,以保证后续的电镀工艺。通过实施例4~5和对比例1的性能比较可以看出,当PBT含量较低时,对ABS的耐应力开裂性能仍有较大提升。
综上所述,本发明生产工艺简单,由于PBT的存在,提高了ABS的流动性,降低了制件在成型过程中产生的内应力,PVA的加入使ABS的亲水性能提高,在粗化的过程中,可以增加“锚合点”的数量。通过降低内应力和增加“锚合点”的数量来保证电镀结合力,从而提高了ABS合金材料的电镀良品率。

Claims (4)

1.一种耐应力开裂的高流动性电镀级ABS/PBT材料,其特征在于:该材料包含以下重量份的组分:
ABS树脂 90-99份;
PBT树脂 1-10份;
亲水改性剂 0.1-2份;
相容剂 0.5-1份;
抗氧剂 0.3份;
所述PBT的特性粘度为0.75~1dl/g,熔体流动速率为30-120g/10min,测试条件为250℃,2.16kg;所述的亲水改性剂为PVA树脂,聚合度为1700,醇解度为88;其制备方法如下:
(1)按照配方称取各组分;
(2)物料在挤出成型前需要进行干燥,将所述的ABS在80~90℃下干燥4-10小时及所述PBT在90~110℃下干燥4-10小时;
(3)将步骤(2)中经干燥的物料高速混合机混合均匀;然后倒入双螺杆挤出机中,经过熔融挤出、牵引、切割造粒,得到所述的ABS/PBT合金材料。
2.根据权利要求1所述的一种耐应力开裂的高流动性电镀级ABS/PBT材料,其特征在于:所述相容剂为马来酸酐接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(SAN-g-MAH),苯乙烯马来酸酐共聚物(SMA),甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯共聚物(MMA-MA)中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的一种耐应力开裂的高流动性电镀级ABS/PBT材料,其特征在于:所述的抗氧剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯,三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:步骤(3)中的高速混合机转速为500~1000rpm,混合温度为20~50℃,混合时间为3~5min;螺杆挤出机为双螺杆挤出机,各区温度为190~250℃。
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