CN111187384A - 一种热聚合成碳五碳九共聚石油树脂的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种热聚合成碳五碳九共聚石油树脂的方法，按质量百分比，分别取脱杂碳五全馏分和第二馏分；混合后，在温度为240～280℃、压力为2.0～3.5MPa的条件下热聚合反应，合成碳五碳九共聚石油树脂。该合成方法不使用催化剂三氯化铝，省去了水洗工艺环节，没有工业污水和残渣产生，同时降低了碳五碳九共聚石油树脂的生产成本，符合国家现行环保标准。本发明合成方法改变现有技术中生产碳五石油树脂的工艺路线，利用一次热聚法或二次热聚法工艺，得到的软化点稳定、色泽浅的碳五碳九共聚石油树脂，提高了产品质量，可以替代现有技术中碳五碳九共聚合成石油树脂的工艺方法。
Description
技术领域
本发明属于热熔胶与压敏胶技术领域，涉及一种利用碳九双烯烃物料热聚特性制备混合共聚全馏分碳五碳九热聚合成石油树脂的方法。
背景技术
乙烯裂解副产物 C5 馏分约占乙烯产量 10～15%，对 C5 馏分进行分离可以得到纯度较高的双环戊二烯（DCPD）组分，其中一小部分作为产品销售，大部分作为合成热聚型石油树脂的原料。按不同配比加入 C5馏分、C9馏分进行深加工，采取热聚合方法合成石油树脂。而C9 馏分中含有双环戊二烯、苯乙烯及甲基乙基类苯乙烯、茚、甲基茚等双烯烃占碳九馏分的 50～60%，而C5馏分中的双环戊二烯、间戊二烯及异戊二烯等双烯烃占碳五馏分的45～50%。
热聚型石油树脂是利用乙烯裂解 C5 馏分中的活性组分双环戊二烯、脱轻 C5 与C9 馏分在加热条件下，通过自由基聚合而合成的一种精细化工产品，具有良好的亲和性、热稳定性和良好的溶解性，广泛用于油漆、油墨、粘合剂、橡胶等行业。目前，主要采用三氯化铝阳离子聚合工艺生产C5和C9共聚石油树脂，三氯化铝作为催化剂引发碳九碳五共聚反应，虽然工艺比较成熟但其最大的缺点是产生大量的污水，生产一吨树脂将会产生3吨工业废水，而该废水中含有大量铝离子与氯离子，处理难度大、成本高，对环境造成较大污染。
发明内容
本发明的目的是提供一种热聚合成碳五碳九共聚石油树脂的方法，能够消除碳五碳九共聚石油树脂生产过程中污水残渣排放、降低碳五碳九共聚石油树脂中灰分含量、提高碳五碳九共聚石油树脂品质。
为实现上述目的，本发明所采用的技术方案是：一种热聚合成全馏分碳五碳九共聚石油树脂的方法，具体为：
按质量百分比，分别取20～80%的脱杂碳五全馏分和80～20%的第二馏分，各组分总量100%；混合后，在温度为240～280℃、压力为2.0～3.5MPa的条件下热聚合反应，合成分子量稳定的碳五碳九共聚石油树脂；
或者，将脱杂碳五全馏分和溶剂油在温度240～280℃、压力5.0～6.5MPa的条件下热聚合反应，获得具有一定分子结构的碳五石油树脂低分子聚合物；再按质量百分比，分别取20～80%的该碳五石油树脂低分子聚合物与80～20%的第二馏分，各组分总量100%；混合后，在温度为240～280℃、压力为0.5～1.5MPa的条件下热聚合反应12～24小时，获得分子结构与分子量相对稳定的碳五碳九共聚石油树脂；
脱杂碳五全馏分采用含有间戊二烯、异戊二烯、环戊二烯和双环戊二烯的脱杂碳五全馏分。
第二馏分采用沸程为130～230℃富含双环戊二烯与苯乙烯衍生物的馏分。
或者，分离脱除乙烯裂解生产中产生的副产物碳九中的苯乙烯、90～95wt%胶质及碳十以上的组分，得到富含双环戊二烯的碳九混合馏分；分离、吸附脱除乙烯裂解生产中产生的副产物碳五中4～6wt%的轻碳四组份与微量水分，得到水含量小于50PPM的碳五馏分；按质量百分比，分别取80～20%的富含双环戊二烯的碳九混合馏分和20～80%的水含量小于50PPM的碳五馏分，混合，在温度240～280℃、压力2.0～3.5MPa的条件下热聚合反应，得多种分子量的聚合物；通过减压蒸馏与汽提蒸馏脱除反应混合物料中未参与反应的组分与低聚物，获得碳五碳九共聚石油树脂；热聚合反应时，富含双环戊二烯的碳九混合馏分和水含量小于50PPM的碳五馏分中的活性组分间戊二烯、异戊二烯、环戊二烯、苯乙烯类衍生物、茚类衍生物以混合组分中其它饱和组分为有溶剂油进行热聚合反应；
或者，分离脱除乙烯裂解生产中产生的副产物碳五中4～6wt%的轻碳四组份与微量水分，得到脱轻脱水脱杂质的水含量小于50PPM的碳五混合组份；将该水含量小于50PPM的碳五混合组份在温度240～280℃、压力5.0～6.5MPa的条件下，热聚合反应2～6小时，得到分子结构与分子量相对稳定的碳五聚合物；热聚合反应时，水含量小于50PPM的碳五混合组份中的活性组分间戊二烯、异戊二烯、环戊二烯、双环戊二烯类衍生物以碳五混合组份中其它饱和组分为溶剂油；
分离脱除乙烯裂解生产中产生的副产物碳九中的苯乙烯与大部分胶质及碳十以上的组分，得到沸程为130～230℃的富含双环戊二烯、苯乙烯衍生物及茚的碳九混合组分；按质量百分比，分别取80～20%的碳五聚合物和20～80%的碳九混合组分，混合后，在温度为240～280℃、压力0.5～1.5MPa的条件下热聚合反应12～24小时，得到分子结构与分子量相对稳定的碳五碳九共聚石油树脂液，通过减压蒸馏与汽提蒸馏脱除该石油树脂液中未参与反应的组分与低聚物，得到碳五碳九共聚石油树脂。
本发明合成方法中聚合反应单元的原理：共轭二烯烃可以和某些具有碳碳双键的不饱和化合物进行1,4-加成反应，生成环状化合物，这个反应叫做双烯合成，又叫狄尔斯－阿尔德反应。在热聚应器中链状或者环状的C5单烯烃和C5双烯烃通过狄尔斯－阿尔德反应生成热聚物。为了控制热聚物的质量，双烯烃与单烯烃聚合的程度必须在10～20%之间，在热处理器进料中单烯烃和双烯烃的比例（O/D值）控制在1.0-1.4之间，以提高单烯烃相对浓度，从而提高单烯烃参与聚合的程度。在热聚反应中少部分C5和C10反应生成C15和C20。活性单烯烃有：3-甲基-1-丁烯、1-戊烯、环戊烯；活性双烯烃有：2-甲基-1,3-丁二烯、1,4-戊二烯、1,3-戊二烯、环戊二烯、双环戊二烯、甲基双环戊二烯。混合碳九组份中的双烯烃和双环戊二烯含有两个共轭双键和活泼的甲基苯乙烯。同时双环戊二烯和其 它双烯烃间戊二烯、异戊二烯、苯乙烯类衍生物、茚类衍生物在热的环境中，进行聚合反应。
本发明合成方法合成的碳五碳九共聚石油树脂的红外光谱图，如图1所示，图1中出现的特征吸收峰与《广东化工》2012年第17期《C5/C9 共聚石油树脂的氢化作用研究》中公开的C5/C9 共聚石油树脂的红外光谱图的特征吸收峰相同。众所周知，芳环上的 C-H 伸缩振动及脂肪链不饱和碳氢“＝ C-H”伸缩振动吸收峰在 3100～3000 cm-1 之间有吸收峰，芳环的骨架振动吸收正常情况下有 4 条谱带：1600 cm-1、1585 cm-1、1500 cm-1、1450 cm-1，芳环上 C-H 的面外弯曲振动在 900～650 cm-1 有强吸收峰。说明本发明合成方法合成了碳五碳九共聚石油树脂。
本发明合成方法合成的碳五碳九共聚石油树脂的主要性能指标，见表1。
表 1 C5 /C9共聚树脂性能指标分析
石油树脂的色相及稳定性指标直接关系到树脂产品的质量。本发明合成方法合成的碳五碳九共聚石油树脂试验样品经分析后，得到表1所示的主要性能指标，表1显示，该碳五碳九共聚石油树脂的色相和耐热性稳定等性能指标均符合碳五碳九共聚石油树脂特性。
本发明合成方法可以替代现有技术中碳五碳九共聚合成石油树脂的工艺方法，不使用催化剂三氯化铝，省去了水洗工艺环节，没有工业污水和残渣产生，同时降低了碳五碳九共聚石油树脂的生产成本，符合国家现行环保标准。本发明合成方法改变现有技术中生产碳五石油树脂的工艺路线，利用一次热聚法或二次热聚法工艺，得到的软化点稳定、色泽浅的碳五碳九共聚石油树脂，提高了产品质量。
附图说明
图1是本发明合成方法合成的碳五碳九共聚石油树脂的红外光谱图。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施方式对本发明进行详细说明。
实施例1
在10L高压反应釜中，加入沸程为130〜230℃的富含双环戊二烯、甲基双环戊二烯、苯乙烯、甲基苯乙烯、甲基茚、茚的C9馏分1950g，再加入脱杂质、脱轻、脱水分的C5馏分4440g，加热升温至260℃，保持反应压力2.8MPa，维持反应16小时后，降温至50℃以下，缓缓开启减压阀门，将反应物减压蒸馏至无低馏分馏出。出料，得C5C9共聚石油树脂 2430g。该石油树脂产品色号7号，软化点115℃，灰分约为零，加热变色1号，粘度450。
实施例2
在10L高压反应釜中，加入沸程为130〜230℃的富含双环戊二烯、甲基双环戊二烯、苯乙烯、甲基苯乙烯、甲基茚、茚的C9馏分1600g，再加入脱杂质、脱轻、脱水分的C5馏分4800g，加热升温至260℃,保持反应压力2.8MPa，维持反应20小时后，降温至50℃以下，缓缓开启减压阀门，将反应物减压蒸馏至无低馏分馏出。出料，得C5C9共聚石油树脂 2350g。石油树脂产品色号6号，软化点105℃，灰分约为零，加热变色1号，粘度350。
实施例3
在10L高压反应釜中，加入沸程为130〜230℃的富含双环戊二烯、甲基双环戊二烯、苯乙烯、甲基苯乙烯、甲基茚、茚的C9馏分1400g，再加入脱杂质、脱轻、脱水分的C5馏分5600g，加热升温至260℃,保持反应压力3.1MPa，维持反应24小时后，降温至50℃以下，缓缓开启减压阀门，将反应物减压蒸馏至无低馏分馏出。出料，得C5C9共聚石油树脂 2450g。石油树脂产品色号5号，软化点102℃，灰分约为零，加热变色1号，粘度150。
实施例4
在10L高压反应釜中，加入脱杂质、脱轻、脱水分的C5馏分5600g，加热升温至260℃,保持反应压力5.4-5.6MPa，维持反应3小时后，降温至50℃以下，缓缓开启减压阀门，取高压预聚后的碳五混合物料3600g，加入沸程为130〜230℃的富含双环戊二烯、甲基双环戊二烯、苯乙烯、甲基苯乙烯、甲基茚、茚的C9馏分1400g混合后加入10L高压反应釜中，加热升温至255°C,保持反应压力0.5-0.8MPa，维持反应24小时后，将反应物减压蒸馏至无低馏分馏出。出料，得C5C9共聚石油树脂 1750g。石油树脂产品色号6号，软化点118℃，灰分约为零，加热变色1号，粘度340。
实施例5
在10L高压反应釜中，加入脱杂质、脱轻、脱水分的C5馏分5600g，加热升温至260℃,保持反应压力5.4-5.6MPa，维持反应3小时后，降温至50℃以下，缓缓开启减压阀门，取高压预聚后的碳五混合物料4000g，加入沸程为130〜230℃的富含双环戊二烯、甲基双环戊二烯、苯乙烯、甲基苯乙烯、甲基茚、茚的C9馏分1333g混合后加入10L高压反应釜中，加热升温至255℃,保持反应压力0.5-0.8MPa，维持反应24小时后，将反应物减压蒸馏至无低馏分馏出。出料，得C5C9共聚石油树脂 2020g。石油树脂产品色号5号，软化点111℃，灰分约为零，加热变色1号，粘度240。
实施例6
在10L高压反应釜中，加入脱杂质、脱轻、脱水分的C5馏分5600g，加热升温至260℃，保持反应压力5.4-5.6MPa，维持反应3小时后，降温至50℃以下，缓缓开启减压阀门，取高压预聚后的碳五混合物料5000g，加入沸程为130〜230℃的富含双环戊二烯、甲基双环戊二烯、苯乙烯、甲基苯乙烯、甲基茚、茚的C9馏分1250g混合后加入10L高压反应釜中，加热升温至255°C,保持反应压力0.5-0.8MPa，维持反应24小时后，将反应物减压蒸馏至无低馏分馏出。出料，得C5C9共聚石油树脂 2250g。石油树脂产品色号4号，软化点108℃，灰分约为零，加热变色1号，粘度220。
Claims (6)
1.一种热聚合成碳五碳九共聚石油树脂的方法，其特征在于，该热聚合方法具体为：
按质量百分比，分别取20～80%的脱杂碳五全馏分和80～20%的第二馏分，各组分总量100%；混合后，在温度为240～280℃、压力为2.0～3.5MPa的条件下热聚合反应，合成碳五碳九共聚石油树脂。
2.一种热聚合成碳五碳九共聚石油树脂的方法，其特征在于，该热聚合方法具体为：将脱杂碳五全馏分和溶剂油在温度240～280℃、压力5.0～6.5MPa的条件下热聚合反应，获得碳五石油树脂低分子聚合物；再按质量百分比，分别取20～80%的该碳五石油树脂低分子聚合物与80～20%的第二馏分，各组分总量100%；混合后，在温度为240～280℃、压力为0.5～1.5MPa的条件下热聚合反应12～24小时，获得碳五碳九共聚石油树脂。
3.如权利要求1或2所述的热聚合成碳五碳九共聚石油树脂的方法，其特征在于，所述的脱杂碳五全馏分采用含有间戊二烯、异戊二烯、环戊二烯和双环戊二烯的脱杂碳五全馏分；所述的第二馏分采用沸程为130～230℃富含双环戊二烯与苯乙烯衍生物的馏分。
4.一种热聚合成碳五碳九共聚石油树脂的方法，其特征在于，该热聚合方法具体为：分离脱除乙烯裂解生产中产生的碳九中的苯乙烯、90～95wt%胶质及碳十以上的组分，得到富含双环戊二烯的碳九混合馏分；分离、吸附脱除乙烯裂解生产中产生的碳五中4～6wt%的轻碳四组份与微量水分，得到水含量小于50PPM的碳五馏分；按质量百分比，分别取80～20%的富含双环戊二烯的碳九混合馏分和20～80%的水含量小于50PPM的碳五馏分，混合，在温度240～280℃、压力2.0～3.5MPa的条件下热聚合反应，得多种分子量的聚合物；通过减压蒸馏与汽提蒸馏脱除反应混合物料中未参与反应的组分与低聚物，获得碳五碳九共聚石油树脂。
5.如权利要求4所述的热聚合成碳五碳九共聚石油树脂的方法，其特征在于，热聚合反应时，富含双环戊二烯的碳九混合馏分和水含量小于50PPM的碳五馏分中的活性组分间戊二烯、异戊二烯、环戊二烯、苯乙烯类衍生物、茚类衍生物以混合组分中其它饱和组分为有溶剂油进行热聚合反应。
6.一种热聚合成碳五碳九共聚石油树脂的方法，其特征在于，该热聚合方法具体为：分离脱除乙烯裂解生产中产生的碳五中4～6wt%的轻碳四组份与微量水分，得到脱轻脱水脱杂质的水含量小于50PPM的碳五混合组份；将该水含量小于50PPM的碳五混合组份在温度240～280℃、压力5.0～6.5MPa的条件下，热聚合反应2～6小时，得到碳五聚合物；
分离脱除乙烯裂解生产中产生的碳九中的苯乙烯与大部分胶质及碳十以上的组分，得到沸程为130～230℃的富含双环戊二烯、苯乙烯衍生物及茚的碳九混合组分；
按质量百分比，分别取80～20%的碳五聚合物和20～80%的碳九混合组分，混合后，在温度为240～280℃、压力0.5～1.5MPa的条件下热聚合反应12～24小时，得到分子结构与分子量相对稳定的碳五碳九共聚石油树脂液，通过减压蒸馏与汽提蒸馏脱除该石油树脂液中未参与反应的组分与低聚物，得到碳五碳九共聚石油树脂。
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Cited By (3)
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|---|---|---|---|---|
| CN113880989A (zh) * | 2021-11-02 | 2022-01-04 | 兰州石化职业技术学院 | 一种热聚合成碳五碳九共聚石油树脂的方法及其应用 |
| CN114539475A (zh) * | 2022-03-30 | 2022-05-27 | 抚顺市裕龙化工有限公司 | 碳九石油树脂的热聚合工艺 |
| CN116751341A (zh) * | 2023-06-08 | 2023-09-15 | 青岛伊森新材料股份有限公司 | 一种古马隆石油树脂及制备方法和制备装置 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4558107A (en) * | 1982-06-11 | 1985-12-10 | Exxon Research & Engineering Co. | Aromatic high softening point petroleum resins and process for its preparation |
| CN1356346A (zh) * | 2001-12-14 | 2002-07-03 | 耿朝华 | 热聚法石油树脂合成方法 |
| CN107163186A (zh) * | 2017-07-07 | 2017-09-15 | 常州市天鑫新材料科技有限公司 | 一种双烯烃热聚法制备石油树脂的方法及混合共聚碳五碳九热聚法生产石油树脂的方法 |
-
2020
- 2020-03-26 CN CN202010225756.1A patent/CN111187384A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4558107A (en) * | 1982-06-11 | 1985-12-10 | Exxon Research & Engineering Co. | Aromatic high softening point petroleum resins and process for its preparation |
| CN1356346A (zh) * | 2001-12-14 | 2002-07-03 | 耿朝华 | 热聚法石油树脂合成方法 |
| CN107163186A (zh) * | 2017-07-07 | 2017-09-15 | 常州市天鑫新材料科技有限公司 | 一种双烯烃热聚法制备石油树脂的方法及混合共聚碳五碳九热聚法生产石油树脂的方法 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113880989A (zh) * | 2021-11-02 | 2022-01-04 | 兰州石化职业技术学院 | 一种热聚合成碳五碳九共聚石油树脂的方法及其应用 |
| CN114539475A (zh) * | 2022-03-30 | 2022-05-27 | 抚顺市裕龙化工有限公司 | 碳九石油树脂的热聚合工艺 |
| CN116751341A (zh) * | 2023-06-08 | 2023-09-15 | 青岛伊森新材料股份有限公司 | 一种古马隆石油树脂及制备方法和制备装置 |
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