CN111187311A - 1,2-反式麦芽糖苷表面活性剂及制备方法 - Google Patents

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CN111187311A CN202010029440.5A CN202010029440A CN111187311A CN 111187311 A CN111187311 A CN 111187311A CN 202010029440 A CN202010029440 A CN 202010029440A CN 111187311 A CN111187311 A CN 111187311A
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Abstract

本发明属于精细化学品领域，具体公开了一类糖基非离子表面活性剂1,2‑反式的烃氧乙基麦芽糖苷及制备方法。该类糖苷化合物的制备方法包括麦芽糖转化成八乙酰麦芽糖，而后与烃氧基乙醇发生缩合反应以及脱保护，获得1,2‑反式的烃氧乙基麦芽糖苷。本发明烃氧基乙基麦芽糖苷制备方法简单易行，条件温和。该结构引入了具有亲水性片段，亲水性增强，水溶性改善。

Description

1,2-反式麦芽糖苷表面活性剂及制备方法
技术领域
本发明属于精细化学品领域，涉及麦芽糖苷表面活性剂及其合成技术。
技术背景
烷基糖苷(简称APG)是由天然脂肪醇和葡萄糖在酸性催化剂存在下失去一分子水生成的，是一类重要的绿色表面活性剂(研究与应用，2016，8：32-41)。它具有优异的表面活性、泡沫丰富细腻、稳泡性能好、良好的配伍性能、无毒、无刺激、去污力强、易生物降解、绿色、环保等优点，被广泛应用于清洗剂(化工进展，2013，32(3),674-677)、化妆品(现代化工，2013，33(11),28-32)、食品乳化剂(李小鸽.烷基糖苷的合成及性能研究[D].广州：广州大学化学化工学院，2011年)、医学药物(上海化工，2016，141(9), 48-51)等领域。
烷基糖苷呈现表面活性、生物降解性、相溶性等诸多优异的性能，使其在数年中发展迅速。但是，随着具有疏水作用的烷基链长的增加，烷基糖苷的水溶性明显下降甚至完全不溶等固有缺陷，相应地限制了其应用领域(应用化工，2015，44(10),1916-1920；日用化学工业，2006，36(1),59-61)，有必要拓展其研究(Journal of Surfactants andDetergents，2015,18(5),873-880)。
烷基-β-D-麦芽糖苷作为一种结构确定的异头纯的烷基糖苷(Journal ofSurfactants and Detergents，2019, 22(4),731-742)，其在科学研究(The Journal ofBiological Chemistry,2006,281(12),8051–8061；Colloids and Surfaces A:Physicochemical and Engineering Aspects,2019,570,274-281；BBA-GeneralSubjects,2019,1863, 437–455)、食品，化妆品，制药等行业具有应用价值。同样地，其亲水性有必要进一步改善(CN105622681A， 2016年)。
发明内容
本发明的目的是为在表面活性剂等领域中应用提供一类烃氧基乙基-β-D-麦芽糖苷及其制备方法。
首先，本发明为改善烷基麦芽糖苷的亲水性和水溶性，采用烃氧乙基(ROCH2CH2-)替代烷基的基础上通过氧苷方式与麦芽糖基相连，获得一类1,2-反式的烃氧基乙基-β-D-麦芽糖苷。
本发明所提供的烃氧基乙基-β-D-麦芽糖苷，其结构如式(I)所示：
Figure BDA0002363753290000011
其中烃氧乙基(ROCH2CH2-)中的R为甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十二烷基、正十四烷基、正十六烷基中的任意一种；糖基部分为麦芽糖基；该糖苷是由糖基部分与烃氧乙基部分通过1,2-反式的糖苷键连接而成的烃氧基乙基-β-D-麦芽糖苷。
其次，本发明提供了一种如式(I)所示结构的烃氧基乙基-β-D-麦芽糖苷的制备方法。步骤如下：
(1)在催化剂存在下，将D-麦芽糖与保护剂接触，得到酰基保护的D-麦芽糖；
(2)在催化剂存在下，将步骤(1)得到的酰基保护的麦芽糖与烃氧基乙醇缩合,得到烃氧基乙基 -2,3,6,2’,3’,4’,6’-七-O-酰基-β-D-麦芽糖苷；
(3)在催化剂存在下，将步骤(2)得到的烃氧基乙基-2,3,6,2’,3’,4’,6’-七-O-酰基-β-D-麦芽糖苷进行脱保护，得到烃氧基乙基-β-D-麦芽糖苷。
本发明所提供制备方法的反应路线如下式所示：
Figure BDA0002363753290000021
上述方法中，步骤(1)中，所使用的保护剂包括乙酸酐、丙酸酐、特戊酸酐、苯甲酸酐中的至少一种；使用的催化剂为相应的保护剂酸酐对应的无水钠盐，优选所述保护剂为乙酸酐，相应的催化剂为无水乙酸钠。采用酸酐为酰化试剂时控温在90-130℃，优选100-120℃；所述D-麦芽糖：保护剂：催化剂的摩尔比为1：8-16：0.1-0.8，优选1：9-11：0.4-0.55。
上述方法中，步骤(2)所述的烃氧基乙醇(ROCH2CH2OH)包括甲氧基乙醇、乙氧基乙醇、丙氧基乙醇、丁氧基乙醇、戊氧基乙醇、己氧基乙醇、庚氧基乙醇、辛氧基乙醇、壬氧基乙醇、癸氧基乙醇、十二烷氧基乙醇、十四烷氧基乙醇、十六烷氧基乙醇中的任意一种；所述的催化剂为三氟化硼乙醚(结构式为BF3·Et2O)；采用的溶剂为分子筛干燥的二氯甲烷；控温为0℃以下加入催化剂，在该温度下反应半小时，然后在室温下反应；所述酰基保护的D-麦芽糖：烃氧基乙醇：催化剂的摩尔比为1：1-5：1-5，优选为1： 1-1.7：3.5-4.5。
上述方法中，步骤(2)中，采用洗涤、干燥、过滤、浓缩和柱层析分离一系列后处理过程，得到烃氧基乙基-2,3,6,2’,3’,4’,6’-七-O-酰基-β-D-麦芽糖苷。
上述方法中，步骤(3)中，所述的催化剂为氨、三乙胺、甲醇钠、乙醇钠、氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化锂、碳酸钠和碳酸钾中的至少一种；优选为甲醇钠；所选溶剂为无水甲醇；溶液pH＝8-12，优选为 pH＝9.5～10.5；室温反应2小时。对于脱酰基保护达终点的反应混合物，采用酸性物质为中和剂中和；所述中和剂可以为乙酸、阳离子交换树脂、盐酸、磷酸中的至少一种，优选为乙酸、阳离子交换树脂中的至少一种。
在本发明中，所述的各个反应均在搅拌条件下实施的，本发明对于搅拌的速度并无限制；同时，对本发明所述方法中的各个反应时间没有特别的限定，本领域技术人员可以根据实际情况进行选择，通过TLC 点板等手段检测反应进行的程度，当通过检测发现原料的转化率达到90％，甚至超过90％时，以及生成所需的中间体和产物斑点的大小不再增加时，即断定为反应终点。
本发明的优势在于提供了异头纯的1,2-反式构型的烃氧基乙基-β-D-麦芽糖苷，其在结构上与传统烷基麦芽糖苷相比，通过烃氧乙基(ROCH2CH2-)替代烷基，增强了亲水性、改善了水溶性。基于该类麦芽糖苷兼备亲水性和亲油性的两亲特征，作为糖基非离子表面活性剂可显著降低溶液表面张力等表面性能，具有潜在的应用价值。同时，本发明提供了相应简便的制备方法。此外，本发明还体现出原料天然来源可再生、廉价易得，生产成本低，工艺简单，反应条件温和，操作方便，绿色环保、低刺激性、抗菌、抗静电作用等特色。
具体实施方式
在没有特别说明的情况下，以下制备例和实施例中所使用的各种试剂均来自市售。且采用核磁共振(瑞士BRUKER公司，型号为BRUKER-400MHz核磁共振仪)、高分辨质谱仪(美国赛默飞世尔科技，型号 LTQ Orbitrap XL)表征实施例中所合成的系列产物。
以下将通过制备例和实施例对本发明提供的具体实施方式作详细说明。
制备例
在圆底烧瓶中加入175.28mmol的麦芽糖和165.69mL乙酸酐，搅拌下加热到85℃-90℃，分批加入 75.37mmol无水乙酸钠，加热升温至100℃-110℃，保温回流反应5h。TLC(V石油醚:V乙酸乙酯＝1：1)监测反应完全。趁热将反应液倒入装有冰水的烧杯中，搅拌12h，有大量白色固体析出，抽滤，水洗，干燥。用甲醇和水(V/V＝1:1)进行重结晶，得到八乙酰基麦芽糖白色固体(产率83.1％)。该产品直接用于后续实施例中的反应。
实施例
实施例1：己氧基乙基-β-D-麦芽糖苷
(1)在圆底烧瓶中，加入制备例所制备的14.74mmol的八乙酰基麦芽糖和100mL分子筛干燥的二氯甲烷，常温搅拌溶解，加入22.11mmol的己氧基乙醇，搅拌下滴加58.96mmolBF3·Et2O，升温至室温，搅拌反应17小时，TLC(V石油醚:V乙酸乙酯＝1:1)检测反应完成。混合液依次用饱和碳酸氢钠溶液中和，饱和食盐水溶液洗涤，无水硫酸钠干燥，过滤，滤液浓缩，采用柱层析(V石油醚:V乙酸乙酯＝3:1)分离，得到己氧基乙基-2,3,6,2’,3’,4’,6’-七-O-乙酰基-β-D-麦芽糖苷，产率51.6％。直接用于下一步反应。
(2)向圆底烧瓶中加入上述所制备的7.60mmol己氧基乙基-2,3,6,2’,3’,4’,6’-七-O-乙酰基-β-D-麦芽糖苷和80mL无水甲醇，常温搅拌溶解，滴加质量分数比为15％的甲醇钠/甲醇溶液，调节溶液pH值为9.5-10.5，室温反应2小时，TLC(V乙酸乙酯:V甲醇＝3:1)检测反应完全。用乙酸调节反应液的pH为7，过滤，滤液浓缩，采用柱层析(V乙酸乙酯:V甲醇＝8:1)分离，得到己氧基乙基-β-D-麦芽糖苷，产率81.9％。
己氧基乙基-β-D-麦芽糖苷的1H NMR、质谱测试数据如下：
1H NMR(D2O):δ5.38(d,1H,J1,2＝3.7Hz,H-1’),4.48(d,1H,J1,2＝8.0Hz,H-1),4.00～4.05(m,1H), 3.53～3.93(m,15H),3.29～3.42(m,2H),1.53～1.60(m,2H),1.23～1.35(m,6H),0.85(t,3H)。HRMS m/z：计算C20H38O12Na+(M+Na)+493.22555；发现493.22528。该测试数据与式(I)所示的化合物己氧基乙基-β-D- 麦芽糖苷的理论值完全相符，证明该产品为如式(I)所示的化合物己氧基乙基-β-D-麦芽糖苷。
实施例2：辛氧基乙基-β-D-麦芽糖苷的合成
(1)方法同实例1(1)，在300mL分子筛干燥的二氯甲烷中，44.21mmol的八乙酰基麦芽糖和66.32 mmol的辛氧基乙醇在176.84mmol BF3·Et2O催化下反应及后处理，得到辛氧基乙基-2,3,6,2’,3’,4’,6’-七-O- 乙酰基-β-D-麦芽糖苷，产率50.8％。直接用于下一步反应。
(2)方法同实例1(2)，22.44mmol辛氧基乙基-2,3,6,2’,3’,4’,6’-七-O-乙酰基-β-D-麦芽糖苷和180mL 无水甲醇，在甲醇钠/甲醇溶液中反应及后处理，得到辛氧基乙基-β-D-麦芽糖苷，产率84.1％。
辛氧基乙基-β-D-麦芽糖苷的1H NMR、质谱测试数据如下：
1H NMR(D2O):δ5.34(d,1H,J1,2＝3.6Hz,H-1’),4.43(d,1H,J1,2＝8.0Hz,H-1),3.97～4.02(m,1H), 3.48～3.89(m,15H),3.27～3.39(m,2H),1.51～1.58(m,2H),1.21～1.32(m,10H),0.82(t,3H)。HRMS m/z：计算C22H42O12Na+(M+Na)+521.25685；发现521.25702。该测试数据与式(I)所示的化合物辛氧基乙基- β-D-麦芽糖苷的理论值完全相符，证明该产品为如式(I)所示的化合物辛氧基乙基-β-D-麦芽糖苷。
实施例3：癸氧基乙基-β-D-麦芽糖苷的合成
(1)方法同实例1(1)，在300mL分子筛干燥的二氯甲烷中，44.21mmol的八乙酰基麦芽糖和66.32 mmol的癸氧基乙醇在176.84mmol BF3·Et2O催化下反应及后处理，得到癸氧基乙基-2,3,6,2’,3’,4’,6’-七-O- 乙酰基-β-D-麦芽糖苷，产率49.7％。直接用于下一步反应。
(2)方法同实例1(2)，21.98mmol癸氧基乙基-2,3,6,2’,3’,4’,6’-七-O-乙酰基-β-D-麦芽糖苷和180mL 无水甲醇，在甲醇钠/甲醇溶液中反应及后处理，得到癸氧基乙基-β-D-麦芽糖苷，产率80.5％。
癸氧基乙基-β-D-麦芽糖苷的1H NMR、质谱测试数据如下：
1H NMR(DMSO-d6/D2O):δ5.00(d,1H,J1,2＝3.8Hz,H-1’),4.19(d,1H,J1,2＝7.8Hz,H-1),3.21～3.85 (m,16H),2.98～3.08(m,2H),1.41～1.48(m,2H),1.17～1.27(m,14H),0.82(t,3H)。HRMS m/z：计算 C24H46O12Na+(M+Na)+549.28815；发现549.28870。该测试数据与式(I)所示的化合物癸氧基乙基-β-D- 麦芽糖苷的理论值完全相符，证明该产品为如式(I)所示的化合物癸氧基乙基-β-D-麦芽糖苷。
实施例4：十二烷氧基乙基-β-D-麦芽糖苷的合成
(1)方法同实例1(1)，在200mL分子筛干燥的二氯甲烷中，29.49mmol的八乙酰基麦芽糖和44.24 mmol的十二烷氧基乙醇在117.96mmol BF3·Et2O催化下反应及后处理，得到十二烷氧基乙基 -2,3,6,2’,3’,4’,6’-七-O-乙酰基-β-D-麦芽糖苷，产率50.1％。直接用于下一步反应。
(2)方法同实例1(2)，向圆底烧瓶中加入上述所制备的14.77mmol十二烷氧基乙基-2,3,6,2’,3’,4’,6’- 七-O-乙酰基-β-D-麦芽糖苷和150mL无水甲醇，在甲醇钠/甲醇溶液中反应及后处理，得到十二烷氧基乙基-β-D-麦芽糖苷，产率82.6％。
十二烷氧基乙基-β-D-麦芽糖苷的1H NMR、质谱测试数据如下：
1H NMR(DMSO-d6/D2O):δ5.00(d,1H,J1,2＝3.6Hz,H-1’),4.18(d,1H,J1,2＝7.8Hz,H-1),3.80～3.85 (m,1H),3.21～3.69(m,15H),2.98～3.08(m,2H),1.39～1.46(m,2H),1.15～1.25(m,18H),0.80(t,3H)。 HRMS m/z：计算C26H50O12Na+(M+Na)+577.31945；发现577.31982。该测试数据与式(I)所示的化合物十二烷氧基乙基-β-D-麦芽糖苷的理论值完全相符，证明该产品为如式(I)所示的化合物十二烷氧基乙基 -β-D-麦芽糖苷。
实施例5：十四烷氧基乙基-β-D-麦芽糖苷的合成
(1)方法同实例1(1)，在300mL分子筛干燥的二氯甲烷中，44.21mmol的八乙酰基麦芽糖和66.32 mmol的十四烷氧基乙醇在176.84mmol BF3·Et2O催化下反应及后处理，得到十四烷氧基乙基 -2,3,6,2’,3’,4’,6’-七-O-乙酰基-β-D-麦芽糖苷，产率49.3％。直接用于下一步反应。
(2)方法同实例1(2)，向圆底烧瓶中加入上述所制备的21.98mmol十四烷氧基乙基-2,3,6,2’,3’,4’,6’- 七-O-乙酰基-β-D-麦芽糖苷和180mL无水甲醇，在甲醇钠/甲醇溶液中反应及后处理，得到十四烷氧基乙基-β-D-麦芽糖苷，产率81.2％。
十四烷氧基乙基-β-D-麦芽糖苷的1H NMR、质谱测试数据如下：
1H NMR(DMSO-d6/D2O):δ5.01(d,1H,J1,2＝3.8Hz,H-1’),4.18(d,1H,J1,2＝7.8Hz,H-1),3.79～3.84 (m,1H),3.20～3.69(m,15H),2.99～3.08(m,2H),1.39～1.46(m,2H),1.15～1.25(m,22H),0.80(t,3H)。 HRMS m/z：计算C28H54O12Na+(M+Na)+605.35075；发现605.35046。该测试数据与式(I)所示的化合物十四烷氧基乙基-β-D-麦芽糖苷的理论值完全相符，证明该产品为如式(I)所示的化合物十四烷氧基乙基 -β-D-麦芽糖苷。
实施例6：十六烷氧基乙基-β-D-麦芽糖苷的合成
(1)方法同实例1(1)，在200mL分子筛干燥的二氯甲烷中，29.49mmol的八乙酰基麦芽糖和44.24 mmol的十六烷氧基乙醇在117.96mmol BF3·Et2O催化下反应及后处理，得到十六烷氧基乙基 -2,3,6,2’,3’,4’,6’-七-O-乙酰基-β-D-麦芽糖苷，产率48.7％。直接用于下一步反应。
(2)方法同实例1(2)，14.36mmol十六烷氧基乙基-2,3,6,2’,3’,4’,6’-七-O-乙酰基-β-D-麦芽糖苷和150 mL无水甲醇，在甲醇钠/甲醇溶液中反应及后处理，得到十六烷氧基乙基-β-D-麦芽糖苷，产率80.6％。
十六烷氧基乙基-β-D-麦芽糖苷的1H NMR、质谱测试数据如下：
1H NMR(DMSO-d6/D2O):δ5.00(d,1H,J1,2＝3.9Hz,H-1’),4.18(d,1H,J1,2＝7.8Hz,H-1),3.79～3.84 (m,1H),3.20～3.66(m,15H),2.99～3.08(m,2H),1.39～1.46(m,2H),1.13～1.25(m,26H),0.80(t,3H)。 HRMS m/z：计算C30H58O12Na+(M+Na)+633.38205；发现633.38245。该测试数据与式(I)所示的化合物十六烷氧基乙基-β-D-麦芽糖苷的理论值完全相符，证明该产品为如式(I)所示的化合物十六烷氧基乙基 -β-D-麦芽糖苷。
从以上实施例1～实施例6的结果可以看出，本发明提供了多种异头纯的1,2-反式结构的烃氧基乙基 -β-D-麦芽糖苷并采用化学方法制备这些糖苷。该类糖苷的制备具有操作简便、成本低、催化剂便宜易得、反应条件温和、能有效分离纯化、不使用有毒重金属盐类化合物、环境友好的优点；同时，采用本发明的方法制备烃氧基乙基-β-D-麦芽糖苷时，乙酰基保护的烃氧基乙基-β-D-麦芽糖苷的产率达到48.7％以上，脱保护得到的烃氧基乙基-β-D-麦芽糖苷的产率达到80.5％以上，具有良好的应用前景。
以上详细描述了本发明的实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。
总之，本发明所提供的烃氧基乙基-β-D-麦芽糖苷均可应用于如下领域：(1)膜蛋白提取；(2)制药；(3)化妆品；(4)化学试剂；(5)食品加工；(6)洗涤剂；(7)纺织和印染；(8)农药；(9)石油开采等。

Claims (9)

1.一类麦芽糖苷类化合物，其特征在于糖基与ROCH2CH2-所示的烃氧乙基以氧苷方式相连，该糖苷类化合物具有亲水的表面活性，结构如下式所示：
Figure FDA0002363753280000011
其中ROCH2CH2-所示的烃氧乙基中的R为甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十二烷基、正十四烷基、正十六烷基中的任意一种；糖基部分为麦芽糖基；该糖苷是由糖基部分与烃氧乙基部分通过1,2-反式的糖苷键连接而成的烃氧基乙基-β-D-麦芽糖苷。
2.根据权利要求1所述的烃氧基乙基-β-D-麦芽糖苷，其特征在于烃氧基乙基-β-D-麦芽糖苷的制备方法包括如下步骤：
(1)在催化剂存在下，D-麦芽糖与保护剂反应，得到酰基保护的D-麦芽糖；
(2)在催化剂存在下，将步骤(1)得到的酰基保护的麦芽糖与烃氧基乙醇反应,得到烃氧基乙基-2,3,6,2’,3’,4’,6’-七-O-酰基-β-D-麦芽糖苷；
(3)在催化剂存在下，将步骤(2)得到的烃氧基乙基-2,3,6,2’,3’,4’,6’-七-O-酰基-β-D-麦芽糖苷进行脱保护，得到烃氧基乙基-β-D-麦芽糖苷。
3.根据权利要求2所述的烃氧基乙基-β-D-麦芽糖苷的制备方法，其特征在于步骤(1)中，所使用的保护剂包括乙酸酐、丙酸酐、特戊酸酐、苯甲酸酐中的至少一种；使用的催化剂为相应的保护剂酸酐对应的无水钠盐，优选所述保护剂为乙酸酐，相应的催化剂为无水乙酸钠。
4.根据权利要求2和权利要求3所述的方法，其特征在于步骤(1)中，采用酸酐为酰化试剂时控温在90-130℃，优选100-120℃；所述D-麦芽糖：保护剂：催化剂的摩尔比为1：8-16：0.1-0.8，优选1：9-11：0.4-0.55。
5.根据权利要求2所述的方法，其特征在于步骤(2)中，所述的烃氧基乙醇(ROCH2CH2OH)包括甲氧基乙醇、乙氧基乙醇、丙氧基乙醇、丁氧基乙醇、戊氧基乙醇、己氧基乙醇、庚氧基乙醇、辛氧基乙醇、壬氧基乙醇、癸氧基乙醇、十二烷氧基乙醇、十四烷氧基乙醇、十六烷氧基乙醇中的任意一种；所述催化剂为三氟化硼乙醚(结构式为BF3·Et2O)；采用的溶剂为分子筛干燥的二氯甲烷；控温为0℃以下加入催化剂，在该温度下反应半小时，然后在室温下反应；所述酰基保护的D-麦芽糖：烃氧基乙醇：催化剂的摩尔比为1：1-5：1-5，优选为1：1-1.7：3.5-4.5。
6.根据权利要求2所述的方法，其特征在于步骤(3)中，所述的催化剂为氨、三乙胺、甲醇钠、乙醇钠、氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化锂、碳酸钠和碳酸钾中的至少一种；优选为甲醇钠；所选溶剂为无水甲醇；溶液pH＝8-12，优选为pH＝9.5～10.5；室温反应2小时。
7.根据权利要求2和权利要求5中所述的方法，其特征在于步骤(2)中，采用洗涤、干燥、过滤、浓缩和柱层析分离一系列后处理过程，得到烃氧基乙基-2,3,6,2’,3’,4’,6’-七-O-酰基-β-D-麦芽糖苷。
8.根据权利要求2和权利要求6中所述的方法，其特征在于步骤(3)中，采用酸性物质为中和剂中和达终点的反应混合物；所述中和剂可以为乙酸、阳离子交换树脂、盐酸、磷酸中的至少一种，优选为乙酸、阳离子交换树脂中的至少一种。
9.根据权利要求1至权利要求8所述的烃氧基乙基-β-D-吡喃麦芽糖苷以及制备方法，其特征在于该麦芽糖苷其原料属于天然来源，低刺激和温和性、具有水溶性、表面活性、抗菌、抗静电作用等，作为糖基非离子表面活性剂具有期望的应用价值。
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014190024A1 (en) * 2013-05-21 2014-11-27 Virgil Percec Modular synthesis of amphiphilic janus glycodendrimers and their self-assembly into glycodendrimersomes
CN105622681A (zh) * 2016-02-29 2016-06-01 湘潭大学 一种制备烷基-β-D-麦芽糖苷的方法
CN106883276A (zh) * 2017-02-24 2017-06-23 湘潭大学 新的1,2‑顺式木糖苷表面活性剂
CN108409811A (zh) * 2018-03-07 2018-08-17 湘潭大学 1,2-顺式葡萄糖苷表面活性剂及制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014190024A1 (en) * 2013-05-21 2014-11-27 Virgil Percec Modular synthesis of amphiphilic janus glycodendrimers and their self-assembly into glycodendrimersomes
CN105622681A (zh) * 2016-02-29 2016-06-01 湘潭大学 一种制备烷基-β-D-麦芽糖苷的方法
CN106883276A (zh) * 2017-02-24 2017-06-23 湘潭大学 新的1,2‑顺式木糖苷表面活性剂
CN108409811A (zh) * 2018-03-07 2018-08-17 湘潭大学 1,2-顺式葡萄糖苷表面活性剂及制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
SHANWEI JI ET AL.: "Synthesis and properties of sugar-based surfactants alkoxyethyl β-Dglucopyranoside", 《COLLOIDS AND SURFACES A》 *

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