CN111171324B - 一种负载金属型环保型环交联多孔聚磷腈及其制备方法和应用 - Google Patents

一种负载金属型环保型环交联多孔聚磷腈及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明属于阻燃材料技术领域，涉及一种负载金属型环保型环交联多孔聚磷腈及其制备方法和应用。该方法包括以下步骤：步骤一、将磷腈、模板剂以及药品A混合研磨均匀后，得到固体混合物A；将所得固体混合物A置于水热合成反应釜内反应得到聚磷腈中间产物；将降至室温后的聚磷腈中间产物置于溶剂A中进行后处理，得到环保型环交联多孔聚磷腈骨架；步骤二、将所述环保型环交联聚磷腈骨架均匀分散在溶剂B中；再加入钴、铁或者镍的盐，搅拌并回流反应；离心，并对离心后得到的产物进行清洗，然后高真空下干燥，得到负载金属型环保型环交联多孔聚磷腈。本发明负载金属型环保型环交联多孔聚磷腈作为阻燃剂具有更好的阻燃效果。

Description

一种负载金属型环保型环交联多孔聚磷腈及其制备方法和 应用
技术领域
本发明属于阻燃材料技术领域，更具体地，涉及一种负载金属型环保型环交联多孔聚磷腈及其制备方法和应用。
背景技术
随着全球科研水平的提高，高分子材料越来越多的被用在各行各业中，而随着高分子材料的广泛应用，它的一些缺点也逐渐暴露出来：大部分纯的高分子材料阻燃效果非常差，热释放水平很高，氧指数一般低于21％，非常容易被点燃，从而引发火灾，每年由此造成的火灾不计其数，不仅对社会的经济发展造成了严重影响，还造成了很多的人员受伤甚至死亡。因此，对高分子材料的阻燃剂的研究已成为热点课题。
卤系阻燃剂是目前使用最广泛，效果很好的阻燃剂，但其燃烧过程中会产生大量的烟及有害气体严重危害着人类健康，对自然环境也造成了严重的破坏。所以无卤、无毒、环境友好型阻燃剂的研究备受重视，而聚磷腈对生物无害，对环境无污染，基于此，聚磷腈阻燃剂逐渐走入科研人员的视野。
聚磷腈主链上为磷氮原子交替排列的结构，可以形成氮、磷协同阻燃效应，与此同时，磷腈环稳定的六元环共轭结构又具有优异的热稳定性，可以提高材料的耐高温性能，赋予了聚膦腈与生俱来的优良阻燃性能，并且磷腈类材料可以通过简单的亲核取代反应，引入各种活性官能团，开发出不同应用场合的新型阻燃材料，满足材料阻燃领域对磷腈及聚磷腈材料的应用需求。但是目前所有制备聚磷腈的过程中，都依赖于各种有机溶剂及缚酸剂，采用的溶剂包括有机溶剂如丙酮、四氢呋喃，二恶烷、N，N-二甲基甲酰胺和乙腈等，缚酸剂如三乙胺碳酸钾、碳酸钠和氢氧化钠等，这些溶剂不仅对人体有害，还会对环境造成污染，因此，利用无溶剂法合成聚磷腈阻燃剂具有非常大的研究和应用价值。
发明内容
本发明的目的是为了解决利用溶剂法合成聚磷腈过程的环境污染性以及生物有害性，及单独聚磷腈阻燃效果还有待提高的问题，提供一种负载金属型环保型环交联多孔聚磷腈阻燃剂及其制备方法和应用。
为了实现上述发明目的，本发明的第一方面提供一种负载金属型环保型环交联多孔聚磷腈的制备方法，包括以下步骤：
步骤一、将磷腈、模板剂以及药品A混合研磨5～20分钟均匀后，得到固体混合物A；将所得固体混合物A置于水热合成反应釜内，并移至干燥箱中，升温至140～180℃并在此温度下反应10～14小时，得到聚磷腈中间产物；将降至室温后的聚磷腈中间产物置于溶剂A中进行后处理，得到环保型环交联多孔聚磷腈骨架；
步骤二、将步骤一得到的环保型环交联聚磷腈骨架均匀分散在溶剂B中；再加入钴、铁或者镍的盐，在氮气氛围下于50～140℃搅拌并回流2～24小时；离心，并对离心后得到的产物进行清洗以除去通过物理吸附到产物上的金属阳离子及未反应的反应物；然后再在75～85℃高真空下干燥20～28小时后，得到负载金属型环保型环交联多孔聚磷腈。
根据本发明一种优选实施方式，步骤一中，所述后处理的方法为：将降至室温后的聚磷腈中间产物置于溶剂A中，用磁力搅拌器搅拌10～120分钟，然后将其置于超声波清洗机中，用超声波清洗机超声5～90分钟，以12000～14000rad/min的转速离心3～8分钟。在此过程中，清洗掉未反应的药品及模板剂，从而形成由不规则片或者球堆积而成的具有多孔结构的聚磷腈。
根据本发明，优选地，所述溶剂A为去离子水、无水甲醇和无水乙醇中的至少一种。
根据本发明，优选地，所述溶剂B为二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、甲醇、丙酮中的至少一种。
根据本发明，优选地，步骤二所述钴、铁或者镍的盐为硝酸钴、硝酸镍、氯化镍和三氯化铁中的至少一种。
根据本发明，优选地，步骤一中，所述磷腈、药品A以及模板剂的质量比为1：(0.1～5)：(1～10)。
根据本发明，优选地，所述磷腈包括六氯环三磷腈、六苯氧基环三磷腈、乙氧基(五氟)环三磷腈、六氨基环三磷腈和六对醛基环三磷腈中的至少一种。
根据本发明，优选地，所述药品A包括双酚S、2-氨基苯并噻唑、4,4'-二氨基二苯醚、三聚氰胺、六亚甲基四胺、对苯二胺、硫脲、乌洛托品、尿素、壳聚糖和二氨基对苯二胺中的至少一种。
根据本发明，优选地，所述模板剂包括硬脂酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、十二烷基苯磺酸钠和十六烷基三甲基溴化铵中的至少一种。
本发明的第二方面提供由上述制备方法制得的负载金属型环保型环交联多孔聚磷腈。
本发明的第三方面提供所述负载金属型环保型环交联多孔聚磷腈作为阻燃剂的应用。
具体地，所述负载金属型环保型环交联多孔聚磷腈作为阻燃剂，可应用于聚丙烯、热塑性聚烯烃、聚乙烯、聚碳酸酯、环氧树脂、乙烯基树脂、ABS树脂及聚乳酸等树脂及由其制备的防水材料。
本发明的有益效果包括：
1、本发明提供的一种负载金属型环保型环交联多孔聚磷腈阻燃剂，首次采用无溶剂法合成了环型聚磷腈型骨架，未用到有机溶剂及酸结合剂，环境友好、对人体无害。
2、本发明提供的一种负载金属型环保型环交联多孔聚磷腈阻燃剂，其结构由多个不规则的片或者球堆积而成，相对于传统的用有机溶剂、缚酸剂方法合成的聚磷腈，拥有较大的的比表面积，作为阻燃剂应用于各种树脂中，能增大与树脂的接触面积，更好的起到阻燃效果。
3、本发明提供的一种负载金属型环保型环交联多孔聚磷腈阻燃剂，通过超声清洗的后处理方法即可把未反应的模板剂去除，从而得到多孔结构，过程简单环保，并且其独特的多孔结构能够使聚磷腈与各种树脂基体产生强烈的相互作用，提高阻燃效果。
4、本发明提供的一种负载金属型环保型环交联多孔聚磷腈阻燃剂，含有氮元素，应用于树脂中所产生的氨气和水蒸气能起到气相阻燃的效果。
5、本发明提供的一种负载金属型环保型环交联多孔聚磷腈阻燃剂，含有磷及金属元素，可以脱水成碳及催化成碳，起到凝固相阻燃的效果。
6、本发明提供的一种负载金属型环保型环交联多孔聚磷腈阻燃剂，应用在聚丙烯、热塑性聚烯烃、聚乙烯、聚碳酸酯、环氧树脂、乙烯基树脂、ABS树脂及聚乳酸等树脂中均表现出良好的阻燃效果。
本发明的其它特征和优点将在随后具体实施方式部分予以详细说明。
附图说明
通过结合附图对本发明示例性实施方式进行更详细的描述，本发明的上述以及其它目的、特征和优势将变得更加明显。
图1为本发明实施例1中负载金属型环保型环交联多孔聚磷腈阻燃剂的透射电镜图。
图2为本发明实施例1中聚丙烯树脂和阻燃聚丙烯树脂的热释放曲线图。
图3为本发明实施例1中聚丙烯树脂和阻燃聚丙烯树脂的烟释放曲线图。
图4为本发明实施例1中聚丙烯树脂经锥形量热仪测试后的残碳图。
图5为本发明实施例1中阻燃聚丙烯树脂经锥形量热仪测试后的残碳图。
图6为本发明实施例1中阻燃聚丙烯树脂燃烧所得残碳的红外光谱图。
图7为本发明实施例1中聚丙烯和阻燃聚丙烯树脂的热失重曲线图。
具体实施方式
下面将更详细地描述本发明的优选实施方式。虽然以下描述了本发明的优选实施方式，然而应该理解，可以以各种形式实现本发明而不应被这里阐述的实施方式所限制。
实施例1：
本实施例用于说明本发明的负载金属型环保型环交联多孔聚磷腈阻燃剂的制备方法，具体步骤如下：
步骤一、按1：0.5：2的质量比称取六氯环三磷腈(2.5g)、三聚氰胺(1.25g)和聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物(5g)，将称量好的样品放入烧杯中，充分混匀，并在室温下用研杵和研钵充分研磨15分钟,得到固体混合物A。然后将所得固体混合物A转移到25ml的水热合成反应釜中，并将水热合成反应釜放入电热鼓风干燥箱，在160℃下放置12小时，得到聚磷腈中间产物。最后将0.8g聚磷腈中间产物分散在100ml的无水甲醇中，在900W的超声波清洗机中超声60分钟，并通过离心收集产物，并用乙醇和去离子水交替洗涤3次。将所得产物转移至真空烘箱中，在80℃高真空下干燥过夜后，得到环交联多孔型聚磷腈骨架。
步骤二、将0.3g环聚多孔型磷腈骨架重新分散在含有100ml的无水乙醇的三口瓶中，并在超声波清洗机(900W)中超声处理10分钟。然后将0.25g六水和硝酸钴溶于80ml的无水乙醇中，然后快速加入到上述含有环交联多孔聚磷腈骨架的溶液中，在氮气氛围下于80℃搅拌并回流12小时。最后，通过离心收集所得产物，用乙醇和去离子水交替洗涤3次以除去通过物理吸附到产物上的金属钴离子。将所得产物转移到真空干燥箱中，在80℃高真空下干燥24小时后，得到负载金属型环保型环交联多孔聚磷腈阻燃剂。以本方法所制备的最终产物的产率为8.4％，比表面积为132.2m2/g，平均孔径为22.3nm，热失重残重为52.3％。
将本实施例中的阻燃剂应用于聚丙烯树脂中，当阻燃剂添加量为18％时，极限氧指数可达27％，垂直燃烧等级达到UL-94V-0等级，峰值热释放速率和总的热释放速率值分别降低了60.5％和32.6％，总的烟雾释放量降低了7.7％，满足工业阻燃聚丙烯树脂的要求。
实施例2：
本实施例用于说明本发明的负载金属型环保型环交联多孔聚磷腈阻燃剂的制备方法，具体步骤如下：
步骤一、按1：1：3的质量比称取六对醛基环三磷腈(0.5g)、乌洛托品(0.5g)和十二烷基苯磺酸钠(1.5g)，将称量好的样品放入烧杯中，充分混匀，并在室温下用研杵和研钵充分研磨15分钟,得到固体混合物A。然后将所得固体混合物A转移到25ml的水热合成反应釜中，并将水热合成反应釜放入电热鼓风干燥箱，在160℃下放置24小时，得到聚磷腈中间产物。最后将0.3g聚磷腈中间产物分散在150ml的去离子水中，在900W的超声波清洗机中超声30分钟，并通过离心收集产物，并用乙醇和去离子水交替洗涤4次。将所得产物转移至真空烘箱中，在80℃高真空下干燥过夜后，得到环交联多孔聚磷腈骨架。
步骤二、将0.15g环聚多孔型磷腈骨架重新分散在含有120ml的无水乙醇的三口瓶中，并在超声波清洗机(900W)中超声处理10分钟。然后将0.4g六水和硝酸镍溶于100ml的无水乙醇中，然后快速加入到上述含有环聚多孔型磷腈骨架的溶液中，在氮气氛围下于100℃搅拌并回流10小时。最后，通过离心收集所得产物，用乙醇和去离子水交替洗涤3次以除去通过物理吸附到产物上的金属镍离子。将所得产物转移到真空干燥箱中，在80℃高真空下干燥24小时后，得到负载金属型环保型环交联多孔聚磷腈阻燃剂。以本方法所制备的最终产物的产率为7.6％，比表面积为72.3m2/g，平均孔径为41.5nm，热失重残重为38.2％。
将本实施例中的阻燃剂应用于环氧树脂中，当阻燃剂添加量为10％时，极限氧指数可达32％，垂直燃烧等级达到UL-94V-0等级，峰值热释放速率和总的热释放速率值分别降低了50.4％和29.3％，总的烟雾释放量降低了6.2％，满足工业阻燃环氧树脂的要求。
实施例3：
本实施例用于说明本发明的负载金属型环保型环交联多孔聚磷腈阻燃剂的制备方法，具体步骤如下：
步骤一、按1：2：4的质量比称取六氨基环三磷腈(1.5g)、对苯二胺(3g)和聚乙烯吡咯烷酮(6g)，将称量好的样品放入烧杯中，充分混匀，并在室温下用研杵和研钵充分研磨15分钟,得到固体混合物A。然后将所得固体混合物A转移到50ml的水热合成反应釜中，并将水热合成反应釜放入电热鼓风干燥箱，在180℃下放置12小时，得到聚磷腈中间产物。最后将0.7g聚磷腈中间产物分散在110ml的去离子水中，在900W的超声波清洗机中超声15分钟，并通过离心收集产物，并用乙醇和去离子水交替洗涤3次。将所得产物转移至真空烘箱中，在80℃高真空下干燥过夜后，得到环交联多孔型聚磷腈骨架。
步骤二、将0.4g环聚多孔型磷腈骨架重新分散在含有90ml的去离子水的三口瓶中，并在超声波清洗机(900W)中超声处理10分钟。然后将0.2g氯化镍溶于70ml的去离子水中，然后快速加入到上述含有环聚多孔型磷腈骨架的溶液中，在氮气氛围下于65℃搅拌并回流18小时。最后，通过离心收集所得产物，用乙醇和去离子水交替洗涤3次以除去通过物理吸附到产物上的金属镍离子。将所得产物转移到真空干燥箱中，在80℃高真空下干燥24小时后，得到负载金属型环保型环交联多孔聚磷腈阻燃剂。以本方法所制备的最终产物的产率为9.8％，比表面积为63.7m2/g，平均孔径为41.9nm，热失重残重为33.8％
将本实施例中的阻燃剂应用于聚乳酸中，当阻燃剂添加量为16％时，极限氧指数可达28.6％，垂直燃烧等级达到UL-94V-0等级并且明显改善了聚乳酸的熔滴行为，峰值热释放速率和总的热释放速率值分别降低了30.2％和20.1％，总的烟雾释放量降低了9.8％，，满足工业阻燃聚乳酸树脂的要求。
实施例4：
本实施例用于说明本发明的负载金属型环保型环交联多孔聚磷腈阻燃剂的制备方法，具体步骤如下：
步骤一、按1：2.5：3的质量比称取六对醛基环三磷腈(2g)、尿素(5g)和硬脂酸钠(6g)，将称量好的样品放入烧杯中，充分混匀，并在室温下用研杵和研钵充分研磨8分钟,得到固体混合物A。然后将所得固体混合物A转移到50ml的水热合成反应釜中，并将水热合成反应釜放入电热鼓风干燥箱，在165℃下放置13小时，得到聚磷腈中间产物。最后将0.6g聚磷腈中间产物分散在110ml的无水甲醇中，在900W的超声波清洗机中超声15分钟，并通过离心收集产物，并用乙醇和去离子水交替洗涤3次。将所得产物转移至真空烘箱中，在90℃高真空下干燥过夜后，得到环交联多孔型聚磷腈骨架。
步骤二、将0.3g环聚多孔型磷腈骨架重新分散在含有90ml的去离子水的三口瓶中，并在超声波清洗机(600W)中超声处理14分钟。然后将0.25g三氯化铁溶于70ml的去离子水中，然后快速加入到上述含有环聚多孔型磷腈骨架的溶液中，在氮气氛围下于95℃搅拌并回流10小时。最后，通过离心收集所得产物，用乙醇和去离子水交替洗涤3次以除去通过物理吸附到产物上的金属镍离子。将所得产物转移到真空干燥箱中，在80℃高真空下干燥24小时后，得到负载金属型环保型环交联多孔聚磷腈阻燃剂。以本方法所制备的环交联型聚磷腈的产率为7.4％，比表面积为93.6m2/g，平均孔径为29.7nm，热失重残重为43.8％。
将本实施例中的阻燃剂应用于聚乳酸中，当阻燃剂添加量为13％时，极限氧指数可达31.5％，垂直燃烧等级达到UL-94V-0等级并且明显改善了聚乳酸的熔滴行为，峰值热释放速率和总的热释放速率值分别降低了36.1％和23.8％，总的烟雾释放量降低了10.9％，满足工业阻燃聚乳酸树碳酸脂的要求。
实施例5：
本实施例用于说明本发明的负载金属型环保型环交联多孔聚磷腈阻燃剂的制备方法，具体步骤如下：
步骤一、按1：1.5：6的质量比称取乙氧基(五氟)环三磷腈(1.5g)、双酚S(2.25g)和十六烷基三甲基溴化铵(9g)，将称量好的样品放入烧杯中，充分混匀，并在室温下用研杵和研钵充分研磨8分钟,得到固体混合物A。然后将所得固体混合物A转移到25ml的水热合成反应釜中，并将水热合成反应釜放入电热鼓风干燥箱，在155℃下放置11小时，得到聚磷腈中间产物。最后将0.45g聚磷腈中间产物分散在100ml的去离子水中，在800W的超声波清洗机中超声30分钟，并通过离心收集产物，并用乙醇和去离子水交替洗涤3次。将所得产物转移至真空烘箱中，在80℃高真空下干燥过夜后，得到环交联多孔型聚磷腈骨架。
步骤二、将0.25g环聚多孔型磷腈骨架重新分散在含有100ml的无水乙醇的三口瓶中，并在超声波清洗机(800W)中超声处理18分钟。然后将0.8g氯化钴溶于80ml的无水乙醇中，然后快速加入到上述含有环交联多孔聚磷腈骨架的溶液中，在氮气氛围下于135℃搅拌并回流8小时。最后，通过离心收集所得产物，用乙醇和去离子水交替洗涤3次以除去通过物理吸附到产物上的金属钴离子。将所得产物转移到真空干燥箱中，在80℃高真空下干燥24小时后，得到负载金属型环保型环交联多孔聚磷腈阻燃剂。以本方法所制备的环交联型聚磷腈的产率为6.8％，比表面积为58.7m2/g，平均孔径为34.1nm，热失重残重为45.7％。
将本实施例中的阻燃剂应用于ABS树脂中，当阻燃剂添加量为14％时，极限氧指数可达30.9％，垂直燃烧等级达到UL-94V-0等级，峰值热释放速率和总的热释放速率值分别降低了45.6％和38.2％，总的烟雾释放量降低了13.9％，满足工业阻燃ABS树脂的要求。
实施例6：
本实施例用于说明本发明的负载金属型环保型环交联多孔聚磷腈阻燃剂的制备方法，具体步骤如下：
步骤一、按1：1.5：6的质量比称取乙氧基(五氟)环三磷腈(1.5g)、双酚S(2.25g)和十六烷基三甲基溴化铵(9g)，将称量好的样品放入烧杯中，充分混匀，并在室温下用研杵和研钵充分研磨8分钟,得到固体混合物A。然后将所得固体混合物A转移到25ml的水热合成反应釜中，并将水热合成反应釜放入电热鼓风干燥箱，在155℃下放置11小时，得到聚磷腈中间产物。最后将0.45g聚磷腈中间产物分散在100ml的去离子水中，在800W的超声波清洗机中超声30分钟，并通过离心收集产物，并用乙醇和去离子水交替洗涤3次。将所得产物转移至真空烘箱中，在80℃高真空下干燥过夜后，得到环交联多孔型聚磷腈骨架。
步骤二、将0.25g环聚多孔型磷腈骨架重新分散在含有100ml的无水乙醇的三口瓶中，并在超声波清洗机(800W)中超声处理18分钟。然后将0.8g氯化钴溶于80ml的无水乙醇中，然后快速加入到上述含有环交联多孔聚磷腈骨架的溶液中，在氮气氛围下于135℃搅拌并回流8小时。最后，通过离心收集所得产物，用乙醇和去离子水交替洗涤3次以除去通过物理吸附到产物上的金属钴离子。将所得产物转移到真空干燥箱中，在80℃高真空下干燥24小时后，得到负载金属型环保型环交联多孔聚磷腈阻燃剂。以本方法所制备的环交联型聚磷腈的产率为6.8％，比表面积为58.7m2/g，平均孔径为34.1nm，热失重残重为45.7％。
将本实施例中的阻燃剂应用于热塑性聚烯烃树脂中，当阻燃剂添加量为16％时，极限氧指数可达26％，垂直燃烧等级达到UL-94V-0等级，峰值热释放速率和总的热释放速率值分别降低了55.8％和30.2％，总的烟雾释放量降低了6.9％，满足建筑对阻燃防水材料要求。
以上已经描述了本发明的各实施例，上述说明是示例性的，并非穷尽性的，并且也不限于所披露的各实施例。在不偏离所说明的各实施例的范围和精神的情况下，对于本技术领域的普通技术人员来说许多修改和变更都是显而易见的。

Claims (8)

1.一种负载金属型环保型环交联多孔聚磷腈的制备方法，包括以下步骤：
步骤一、将磷腈、模板剂以及药品A混合研磨5~20分钟均匀后，得到固体混合物A；将所得固体混合物A置于水热合成反应釜内，并移至干燥箱中，升温至140~180℃并在此温度下反应10~14小时，得到聚磷腈中间产物；将降至室温后的聚磷腈中间产物置于溶剂A中进行后处理，得到环保型环交联多孔聚磷腈骨架；
步骤二、将步骤一得到的环保型环交联聚磷腈骨架均匀分散在溶剂B中；再加入钴、铁或者镍的盐，在氮气氛围下于50~140℃搅拌并回流2~24小时；离心，并对离心后得到的产物进行清洗以除去通过物理吸附到产物上的金属阳离子及未反应的反应物；然后再在75~85℃高真空下干燥20~28小时后，得到负载金属型环保型环交联多孔聚磷腈；
所述磷腈包括六氯环三磷腈、六苯氧基环三磷腈、乙氧基(五氟)环三磷腈、六氨基环三磷腈和六对醛基环三磷腈中的至少一种；
所述药品A包括双酚S、2-氨基苯并噻唑、4,4'-二氨基二苯醚、三聚氰胺、六亚甲基四胺、对苯二胺、硫脲、乌洛托品、尿素、壳聚糖和二氨基对苯二胺中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述溶剂A为去离子水、无水甲醇和无水乙醇中的至少一种；所述溶剂B为二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、甲醇、丙酮中的至少一种；步骤二所述钴、铁或者镍的盐为硝酸钴、硝酸镍、氯化镍和三氯化铁中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其中，步骤一中，所述磷腈、药品A以及模板剂的质量比为1：(0.1~5)：（1~10）。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述模板剂包括硬脂酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、十二烷基苯磺酸钠和十六烷基三甲基溴化铵中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的负载金属型环保型环交联多孔聚磷腈的制备方法，其中，步骤一中，所述后处理的方法为：将降至室温后的聚磷腈中间产物置于溶剂A中，用磁力搅拌器搅拌10~120分钟，然后将其置于超声波清洗机中，用超声波清洗机超声5~90分钟，以12000~14000rad/min的转速离心3~8分钟。
6.由权利要求1-5中任意一项所述的制备方法制得的负载金属型环保型环交联多孔聚磷腈。
7.权利要求6所述的负载金属型环保型环交联多孔聚磷腈作为阻燃剂的应用。
8.根据权利要求7所述的应用，其中，所述负载金属型环保型环交联多孔聚磷腈作为阻燃剂，应用于热塑性聚烯烃、聚碳酸酯、环氧树脂、乙烯基树脂、ABS树脂及聚乳酸树脂及由其制备的防水材料。
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