CN111170822A - 一种叠加式可在线切换流动床丙烷脱氢制丙烯工艺 - Google Patents

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田俊凯
范昌海
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Abstract

本发明公开了一种叠加式可在线切换流动床丙烷脱氢制丙烯工艺，它包括催化脱氢过程和催化剂再生过程，催化脱氢过程采用多台两级叠加式反应器串联模式，减少催化剂提升次数，降低催化剂磨损，减少催化剂粉尘，减少传统设计中催化剂先降温再升温的过程，避免催化剂温度反复升降导致催化剂爆裂。其中最后一台叠加式反应器下部反应器设置两台，分为运行反应器和备用反应器，两台反应器可以进行自由切换，从而提高运行周期。催化剂再生过程中在催化剂进入催化剂再生塔前后各进行一次淘析，采用双淘析可以有效减少催化剂粉尘。

Description

一种叠加式可在线切换流动床丙烷脱氢制丙烯工艺
技术领域
本发明涉及丙烷脱氢生产制丙烯领域，具体的涉及一种叠加式可在线切换流动床丙烷脱氢制丙烯工艺。
背景技术
目前世界范围内丙烷脱氢制丙烯工艺主要有两种，分别是美国UOP工艺及美国Lummus两种工艺。
两种工艺的主要差别是主要是在催化剂方面的不同。Lummus工艺固定床，采用铬系催化剂，有毒，催化剂报废后处理难度大。而UOP工艺采用铂系催化剂，无毒，热稳定性好，投资低，因此也是目前占据国内市场份额比较大的原因。
UOP工艺：丙烷与一定比例的氢气混合后依次经过第一反应器，第二反应器，第三反应器和第四反应器反应得到产品后，进入后续分离系统。催化剂的流动方向与原料一致再生后的催化剂依次进入第一反应器，第二反应器，第三反应器和第四反应器，然后进行催化剂淘析，进入再生塔，催化剂再生，再生后的催化剂进入反应器参与反应。工艺气经过前三个反应器反应后烯烃含量最高，此时催化剂上面含碳量最高催化剂活性最低，当烯烃含量高与催化剂活性最低相遇时，只能通过提高反应温度进行反应。高温容易导致积碳，所以在UOP传统设计工艺中第四反应器在线时间最短，严重影响到产能。同时UOP催化剂再生系统内只有一个在进入催化剂再生塔前的淘析系统，再生后的催化剂细粉无法进行淘析，很容易造成细粉累计效应，以粉尘为核心生焦胶黏堵塞内外网，造成催化剂不流动。UOP工艺流程中每个反应器下面都是催化剂提升器，每次提升依靠阀门的切换完成，造成催化剂的磨损，形成细粉。
上述UOP工艺催化剂易失活，运行周期短，终端反应器容易堵塞，从而影响到运行周期等缺点。
发明内容
本发明的目的是提供一种叠加式可在线切换流动床丙烷脱氢制丙烯工艺，解决目前国际主流UOP丙烷脱氢制丙烯工艺存在的反应器运行周期短，检修频繁、催化剂易失活等问题，具有节约成本，减少积碳，降低运行苛刻度，减少催化剂粉尘，提高产量，增长运行周期等特点。
为达到上述目的，本发明采取的技术方案是：
一种叠加式可在线切换流动床丙烷脱氢制丙烯工艺，其包括：原料通过换热器与产品气进行换热，随后经过加热炉加热后进入多台串联的两级叠加式反应器参与反应，两级叠加式反应器包括由上到下依次叠加的上部反应器和下部反应器，每一个反应器前配一台加热炉，原料经加热炉加热到反应温度进入到下一级反应器，从最后一级反应器流出的产品气与原料进行换热，之后再冷却，随后通过压缩机送往分离系统进行分离得到最终产物，其中最后一台叠加式反应器下部反应器设置两台，分为运行反应器和备用反应器，两台反应器可以自由切换。
当备用反应器需要切换为运行反应器之前，对备用反应器内的压力、温度进行调整，使之与运行反应器内的压力、温度相同后再进行切换。
含有积碳的待再生催化剂经过收集器收集，输送至第一闭锁料斗，再经风机提升到分离料斗，所述待再生催化剂经淘析、烧焦、再淘析，得到再生后催化剂，再生后催化剂利用加热到的提升气提升进入第一级反应器，随后依次经过各级反应器进行反应，到最后一级反应器中参与反应完成之后的含有积碳的待再生催化剂经过催化剂收集器进行收集，随后进入料斗中进行淘析，淘析之后进入催化剂再生塔进行催化再生，之后进行第二次淘析，从而实现催化剂的连续再生。
优选的，备用反应器在备用状态下反应器内部充入的气体为氮气。
优选的，对备用反应器中气体环境进行置换时使用的气体为干气，置换到氧气+氮气含量＜5％，优选2％，置换出的气体排入湿火炬系统。
优选的，在进行切换前，使用干气对备用反应器进行充压，直至达到运行反应器内的压力。
优选的，在进行切换前，通过加热器对备用反应器进行预热，预热升温速度为20-30℃/h，直至达到运行反应器内的温度。
在本发明所述叠加式可在线切换流动床丙烷脱氢制丙烯工艺中，包括以下步骤：
原料通过换热器与产品气进行换热，随后经过加热炉加热后进入多台串联的两级叠加式反应器参与反应，两级叠加式反应器包括由上到下依次叠加的上部反应器和下部反应器，每一个反应器前配一台加热炉，原料经加热炉加热到反应温度进入到下一级反应器，从最后一级反应器流出的产品气与原料进行换热，之后再冷却，随后通过压缩机送往分离系统进行分离得到最终产物，其中最后一台叠加式反应器下部反应器设置两台，分为运行反应器和备用反应器，两台反应器可以自由切换。
所述反应器采用多台两级叠加式反应器串联模式，这样设计可以有效的减少催化剂因传统反应器设计需要提升的路线长度，减少催化剂提升次数，降低高速提升催化剂与器壁的摩擦，降低催化剂磨损，减少催化剂粉尘，此反应器的设计打破传统顺流工艺设计，有效的降低反应器的总体高度。同时减少传统设计中催化剂先降温再升温的过程，避免催化剂反复升降温导致催化剂爆裂，有效的节约燃料18.5％左右。
所述最后一级反应器随着运行周期的增加，最后一级反应器中的运行反应器由于内外网压差大幅增加，反应温度持续降低，从而使运行反应器的运行状态不佳，这是就需要把运行反应器与备用反应器进行切换，实现装置的高效运行。运行反应器与备用反应器之间进行切换时，备用反应器不能直接切换，会因为温差太大，损伤反应器内部件。利用干气对备用反应器内的压力、温度进行调整，使之与运行反应器内的压力、温度相同后再进行切换。
首先备用反应器中的氮气需要置换为工艺气，利用42℃的干气先对备用反应器中的氮气进行置换，置换到氧气+氮气含量＜5％，优选2％以下，置换出来的气体排入湿火炬系统。置换合格后，利用干气把备用反应器与运行反应器压力充成一样后，把备用反应器的出口打开，继续充入干气，当干气流量到达一定流量之后，通过蒸汽加热器控制升温速度在20-30℃/h加热到380-400℃，之后经过加热器加热到反应温度600-650℃，使备用反应器的温度与运行反应器的温度一致。然后把工艺气经过手阀切换到备用的反应器，把原运行的反应器出入口手阀关闭。这样就完成了备用反应器到运行状态的切换。
干气经过蒸汽加热器，加热器，流量计，阀进入备用反应器，打开备用反应器的出口之后，经过备用反应器的干气进入缓冲罐与工艺气混合后进入分离系统。
原运行反应器停止运行之后利用上述干气流程，对原运行的反应器进行降温，氮气置换等操作。之后对原运行反应器进行在线检修等作业，不影响装置的连续在线运行。
含有积碳的待再生催化剂经过收集器收集，输送至第一闭锁料斗，再经风机提升到分离料斗，所述待再生催化剂经淘析、烧焦、再淘析，得到再生后催化剂，再生后催化剂利用加热到的提升气提升进入第一级反应器，随后依次经过各级反应器进行反应，到最后一级反应器中参与反应完成之后的含有积碳的待再生催化剂经过催化剂收集器进行收集，随后进入料斗中进行第一次淘析，第一次淘析之后进入催化剂再生塔进行催化再生，之后进行第二次淘析，从而实现催化剂的连续再生。
催化剂再生阶段，待再生催化剂进入再生塔前后各进行一次淘析，两者淘析的意义在于前者是淘析含有积碳的催化剂，后者不含有积碳。突破传统一个淘析设计，可以有效减少催化剂粉尘积累98.5％以上，比传统淘析高出50％左右。
与现有技术相比，本发明的优点在于：
本发明所述叠加式可在线切换流动床丙烷脱氢制丙烯工艺，第一次在丙烷脱氢工艺中采用叠加式反应器，可以有效减少催化剂摩擦，减少催化剂粉尘，降低反应器堵塞，同时可以有效的节约燃料18.5％。
本发明工艺中采用最后一级反应器可以自由切换的模式，在保证催化剂连续再生的前提下，避免因最后一级反应器堵塞问题影响装置长周期运行，降低了装置检修的次数，从而使装置的运行周期变长，提高产量，降低检修费用，运行周期可以提升到原来的3.5倍左右，彻底解决传统设计运行周期短问题。
本发明工艺催化剂再生阶段采用再生塔双淘析模式，可以有效的淘析粉尘达到98.5％以上，优于传统设计的50％左右。
附图说明
图1为本发明实施例的催化制氢工艺流程图
图2为本发明实施例的催化剂循环再生流程图
具体实施方式
本发明的一种叠加式可在线切换流动床丙烷脱氢制丙烯工艺，其具体包括以下步骤：
原料从换热器E01A(E01B备用)壳程进入，经过加热炉H1加热，进入反应器R1，后通过加热炉H2加热，进入反应器R2，再通过加热炉H3加热进入反应器R3，再后来经过加热炉H4加热进入反应器R4A(R4B备用)，从反应器R4A流出的产品气经过缓冲罐进入换热器E01A管程，与原料进行换热之后经过水冷却器E02A，之后通过压缩机送往分离系统进行分离得到最终产物丙烯。利用反应器切换操作，可以使丙烷脱氢反应设备延长3-5倍在线运行时间，相当于300天切换一次R4反应器，保持R1-R3不变，可以有效延长原反应器运行时间，相当于可以把工业化运行装置的运行时间提高到3-5年检修一次，达到长周期运行。
首先利用干气经过蒸汽加热器E03，加热器H，流量计FI，阀V1B，V2B，V3B，V4B，V5B(R4A为备用反应器时对应阀V1A，V2A，V3A，V4A，V5A)进入备用R4B，先对备用反应器R4B中的氮气进行置换，置换到氧气+氮气含量体积比＜1.5％，置换出来的气体排入湿火炬系统WF。置换合格后，利用干气把备用反应器R4B与运行反应器R4A压力充成一样后，把备用反应器R4B的出口打开，继续充入干气，当干气流量到达一定流量之后，通过蒸汽加热器E03控制升温速度在20℃/h加热到380℃，之后经过加热器H01加热到反应温度650℃，使备用反应器R4B的温度与运行反应器R4A的温度一致；然后把工艺气经过手阀切换到备用反应器R4B，经过备用反应器的干气进入缓冲罐L与产品气混合后进入分离系统GS。把原运行的反应器R4A出入口手阀关闭。这样就完成了备用反应器到运行状态的切换。
原运行反应器R4A停止运行之后利用上述干气流程，对原运行的反应器R4A进行降温，氮气置换等操作；之后对原运行反应器R4A进行在线检修等作业，不影响装置的连续在线运行。
催化剂再生：反应后带有积碳的待再生催化剂经过中间分离料斗V05，之后由V05进入分离料斗V06利用风机C01进行催化剂细粉第一次淘析，去除多余粉尘，最后去往催化剂再生塔V07进行烧焦去除积碳，通过流量控制料斗V08控制催化剂循环速率，经过氮气环境的闭锁料斗V09进入分离料斗V10中，在V10中利用风机C02催化剂进行第二次淘析，分离出再生后催化剂细粉。然后再生后催化剂转移到闭锁料斗V11中，在V11中将氮气环境切换成氢气环境，利用E02加热过的提升气将催化剂送往1号反应器R1，催化剂在R1中参与反应后进入2号反应器R2，在R2中参与完反应之后，利用催化剂收集器V01进行收集，之后在V01中收集的催化剂利用换热器E01加热过的提升气将催化剂送往3号反应器R3，在3号反应器R3中反应后的催化剂利用催化剂收集器V02进行收集，经过两个阀门可以使催化剂进入到4号反应器R4A或者R4B，经过R4A或R4B反应后的催化剂在催化剂收集器V03A/B中收集，然后催化剂流经闭锁料斗V04A/B，在V04A/B中氢气环境转换成氮气环境，然后利用风机C03被送往分离料斗V05进行淘析，从而完成催化剂再生。

Claims (5)

1.一种叠加式可在线切换流动床丙烷脱氢制丙烯工艺，其特征在于，包括以下步骤：
原料通过换热器与产品气进行换热，随后经过加热炉加热后进入多台串联的两级叠加式反应器参与反应，两级叠加式反应器包括由上到下依次叠加的上部反应器和下部反应器，每一个反应器前配一台加热炉，原料经加热炉加热到反应温度进入到下一级反应器，从最后一级，随后反应器流出的产品气与原料进行换热，之后再冷却通过压缩机送往分离系统进行分离得到最终产物，其中最后一台叠加式反应器下部反应器(最后一级反应器)设置两台，分为运行反应器和备用反应器，两台反应器可以自由切换；
当备用反应器需要切换为运行反应器之前，对备用反应器内的压力、温度进行调整，使之与运行反应器内的压力、温度相同后再进行切换；
含有积碳的待再生催化剂经过收集器收集，输送至第一闭锁料斗，再经风机提升到分离料斗，所述待再生催化剂经淘析、烧焦、再淘析，得到再生后催化剂，再生后催化剂利用加热到的提升气提升进入第一级反应器，随后依次经过各级反应器进行反应，到最后一级反应器中参与反应完成之后的含有积碳的待再生催化剂经过催化剂收集器进行收集，随后进入料斗中进行淘析，淘析之后进入催化剂再生塔进行催化再生，之后进行第二次淘析，从而实现催化剂的连续再生。
2.如权利要求1所述的叠加式可在线切换流动床丙烷脱氢制丙烯工艺，其特征在于，备用反应器在备用状态下反应器内部充入的气体为氮气。
3.如权利要求1所述的叠加式可在线切换流动床丙烷脱氢制丙烯工艺，其特征在于，对备用反应器中气体环境进行置换时使用的气体为干气，置换到氧气+氮气含量＜5％，优选2％，置换出的气体排入湿火炬系统。
4.如权利要求1所述的叠加式可在线切换流动床丙烷脱氢制丙烯工艺，其特征在于，对备用反应器进行充压，使用的气体为干气。
5.如权利要求1所述的叠加式可在线切换流动床丙烷脱氢制丙烯工艺，其特征在于，在对备用反应器进行预热时，预热升温速度为20-30℃/h。
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