CN111154260A - 一种抗氧化聚酰亚胺预浸料及其制备方法 - Google Patents

一种抗氧化聚酰亚胺预浸料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111154260A
CN111154260A CN202010059265.4A CN202010059265A CN111154260A CN 111154260 A CN111154260 A CN 111154260A CN 202010059265 A CN202010059265 A CN 202010059265A CN 111154260 A CN111154260 A CN 111154260A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polyimide
prepreg
antioxidant
polyimide resin
parts
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202010059265.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111154260B (zh
Inventor
柯红军
王国勇
郝自清
汪东
张昊
辛颖
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Aerospace Research Institute of Materials and Processing Technology
Original Assignee
Aerospace Research Institute of Materials and Processing Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Aerospace Research Institute of Materials and Processing Technology filed Critical Aerospace Research Institute of Materials and Processing Technology
Priority to CN202010059265.4A priority Critical patent/CN111154260B/zh
Publication of CN111154260A publication Critical patent/CN111154260A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111154260B publication Critical patent/CN111154260B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/24—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2379/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C08J2361/00 - C08J2377/00
    • C08J2379/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08J2379/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2479/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C08J2461/00 - C08J2477/00
    • C08J2479/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2479/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C08J2461/00 - C08J2477/00
    • C08J2479/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08J2479/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2237—Oxides; Hydroxides of metals of titanium
    • C08K2003/2241—Titanium dioxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/011—Nanostructured additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/38—Boron-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02—Fibres or whiskers
    • C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/06—Elements

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)

Abstract

本发明提出一种抗氧化聚酰亚胺预浸料及其制备方法，属于复合材料技术领域，该预浸料包括抗氧化聚酰亚胺树脂体系和增强纤维，其中抗氧化聚酰亚胺树脂体系的重量含量为35％～60％，该抗氧化聚酰亚胺树脂体系的组成按重量份数计，包括聚酰亚胺树脂前驱体10～40份，聚酰亚胺树脂低聚物50～100份，纳米陶瓷粉体2～10份，以及有机溶剂100～200份。本发明能够得到一种铺覆工艺性好、存放周期长、耐高温及高抗氧化的聚酰亚胺预浸料，降低复合材料制备的孔隙率。

Description

一种抗氧化聚酰亚胺预浸料及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种抗氧化聚酰亚胺预浸料及其制备方法，具体涉及一种耐高温、抗氧化及具有良好工艺性的聚酰亚胺预浸料及其制备方法，属于复合材料技术领域。
背景技术
聚酰亚胺是综合性能最佳的有机高分子材料之一，其耐热温度最高可达600℃以上，长期使用温度范围在200～500℃，目前聚酰亚胺复合材料是国际上通用的耐高温、高承载结构的主体材料。目前制备聚酰亚胺预浸料有两种方法，一种采用聚酰亚胺树脂PMR法合成过程中聚酰亚胺酸中间体进行预浸料制备，制备的预浸料具有一定的粘性及存放时间，但是该种方法在复合材料过程中固化工艺控制难度较大，在反应过程中需要经过溶剂挥发、酰胺化、亚胺化、交联固化等多个阶段，整个工艺过程比较复杂，需要控制的工艺参数较多，易发生纤维屈曲及鼓包等缺陷，同时PMR法制备的复合材料玻璃化转变温度一般在400℃以下。另一种方法为在树脂合成过程中将聚酰亚胺树脂在反应釜中亚胺化，形成异构聚酰亚胺低聚物，然后在有机溶剂中按一定浓度进行溶解，制备成预浸料，该方法制备的预浸料在空气中易吸湿导致溶质析出，预浸料的工艺性。
预浸料作为复合材料成型过程中的中间体，在铺覆过程中的粘性及工艺性对复合材料的制备起着关键作用，实现预浸料的铺覆性需要使其黏性在一个合理的范围之内，粘性太弱或室温下溶质析出会使预浸料铺覆过程中产生滑移，产品的形态得不到精确控制，黏性太强在铺覆过程中容易产生自粘，难以进行错位调整。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术不足，提供一种工艺稳定、简单及高抗氧化聚酰亚胺预浸料及其制备方法，该预浸料铺覆工艺性好、存放周期长、耐高温及高抗氧化性，可降低复合材料制备的孔隙率。
本发明采用的技术解决方案如下：
一种抗氧化聚酰亚胺预浸料，包括抗氧化聚酰亚胺树脂体系和增强纤维，其中抗氧化聚酰亚胺树脂体系的重量含量为35％～60％，该抗氧化聚酰亚胺树脂体系的组成按重量份数计，包括聚酰亚胺树脂前驱体10～40份，聚酰亚胺树脂低聚物50～100份，纳米陶瓷粉体2～10份，以及有机溶剂100～200份。
一种抗氧化聚酰亚胺预浸料的制备方法，包括如下步骤：
第一步：制备聚酰亚胺树脂体系的混合溶液
按重量份数，将聚酰亚胺树脂前驱体10～40份，聚酰亚胺树脂低聚物50～100份，纳米陶瓷粉体2～10份，以及有机溶剂100～200份进行配比混合，溶解形成均匀的聚酰亚胺混合溶液体系；
第二步：制备纤维增强预浸料
将聚酰亚胺混合溶液与增强纤维混合，混合后总树脂的重量占比为35％～60％，制备抗氧化聚酰亚胺预浸料。
优选地，聚酰亚胺前驱体为热固性PMR型聚酰亚胺树脂。
优选地，PMR型聚酰亚胺树脂的预聚物可由芳族四羧酸二甲酯、甲基四氢化邻苯二甲酸单烷基酯等酯类化合物与芳族多元胺反应得到，溶于低级醇。
优选地，PMR型聚酰亚胺树脂可以为NA封端聚酰亚胺树脂、NA封端含氟聚酰亚胺树脂、苯炔基封端的聚酰亚胺树脂等的一种或几种。
优选地，PMR型聚酰亚胺树脂具体可为PMR-15、PMR-Ⅱ-50、PETI-5、LARC-160、LARC-13等的一种或几种。
优选地，聚酰亚胺树脂低聚物为亚胺化程度在90％以上的热固性聚酰亚胺树脂，低聚物分子量为1000～5000，且树脂在有机溶剂中可溶，能与树脂形成均相混合溶液，如采用乙炔封端、烯丙基降冰片烯封端或苯乙炔封端聚酰亚胺树脂等中的一种或几种，具体可为YH-550、HT-500等。
优选地，有机溶剂对其种类也没有特殊限制，只要能满足聚酰亚胺低聚物的溶解即可，可以为极性更强的非质子有机溶剂或混合有机溶剂，可以为单一一种溶剂也可以为多种混和溶剂，如可以采用N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)、二甲基甲酰胺(DMF)、二氧六环、二氯甲烷、四氢呋喃、二甲基亚砜、间甲酚、丙酮等有机溶剂。
优选地，纳米陶瓷粉体为纳米炭化硼、纳米二氧化钛、纳米碳化硅、纳米碳化硼、纳米硼化锆或纳米氧化锆的一种或几种，粒径为30～100纳米。
纳米陶瓷粉体在体系中的含量为2～10份，如果含量过高，则会增加溶液体系的粘度，导致纳米陶瓷粉体不容易分散，影响树脂溶液的制备质量，而如果含量过低，由于聚酰亚胺复合材料在高温富氧状态下很容易发生氧化形成裂解气，则会加剧表面氧化程度及降低应用质量。在高热流密度及高温富氧状态下，聚酰亚胺复合材料表面首先发生炭化，裂解成挥发分气体，与纳米陶瓷粉体在高温下发生反应，一方面提高了高温残炭率，进一步进行陶瓷化，同时反应过程中的中间产物在高温状态下熔融，体积发生膨胀，可在一定程度愈合、修补热解产生的收缩缺陷，进一步提高残炭率及炭层的结构稳定性。另一方面陶瓷粉体在高温状态下发生氧化，形成低熔点的氧化物，硼、硅系物的引入能够促进复合体系在高气流冲刷及烧蚀过程中的融熔物的铺展，进而在表面形成保护层，起到阻氧和抗冲刷的作用。
优选地，溶解形成均匀的聚酰亚胺混合溶液体系的条件为：室温或者加热至100～160℃保持2～4h。
优选地，增强纤维的种类根据产品承载及耐温等级进行选择，可采用高模量碳纤维，如T700级、T800级、T1000级等一种或几种，也可采用其他种类纤维，如高强玻璃纤维、芳纶纤维、石英纤维、超高分子量聚乙烯纤维、聚苯丙恶唑纤维等。
优选地，聚酰亚胺混合溶液与增强纤维混合后，通过湿法辊筒缠绕法、湿法阵列式连续排铺法或者溶液法预浸工艺制备抗氧化聚酰亚胺预浸料。纤维预浸料主要分为单向预浸料(即无纬布)和织物预浸料两大类。对于单向预浸料，采用湿法辊筒缠绕法进行制备，即纤维丛纱团引出通过胶槽浸胶，通过挤胶辊挤出多余的胶液，在一定的张力作用下由送纱器把浸胶纤维依次整齐的排列在贴有隔离薄膜的辊筒上，最后沿辊筒母线切断展开成单向预浸料，纤维的缠绕宽度和预浸料纤维面密度根据纤维线密度进行确定；还可采用湿法阵列式连续排铺法，即一定数量的纤维丛纱架引出经过整经平行整齐排列后，同时连续进入浸胶槽再经挤胶、垫铺隔离纸后收卷制备。对于织物类预浸料，采用溶液法预浸工艺，即纤维织物在张力牵引下通过浸胶槽，然后挤胶收卷而成。
本发明与现有技术相比，取得的有益效果如下：
(1)本方法制备预浸料，通过将具有良好储存及铺覆工艺性聚酰亚胺前躯体溶液和亚胺化完成的聚酰亚胺低聚物进行复配混合，有效避免了亚胺化完成的聚酰亚胺低聚物树脂制备的预浸料易吸潮、储存时间短、溶剂挥发后溶质易析出及发生掉粉而影响树脂含量、工艺性及后续产品的成型质量差等问题，同时避免单纯聚酰亚胺前驱体溶液在制备复合材料过程中工序复杂及固化过程中放出小分子影响产品质量的问题，通过一定比例的复配，一方面利用聚酰亚胺前躯体溶液制备预浸料的工艺性及储存稳定性，另一方面通过亚胺化完成的聚酰亚胺低聚物的高耐热性、制备复合材料工艺稳定性高的特点，进行协同配合，实现具备良好工艺性及成型质量的聚酰亚胺预浸料。
(2)在聚酰亚胺混合溶液体系中添加一定比例的纳米及微米级陶瓷粉体，陶瓷粉体在高温状态下发生氧化，硼、硅系物的引入能够促进聚酰亚胺混合溶液与增强纤维组成的复合体系在高气流冲刷及烧蚀过程中的融熔物的铺展，进而在表面形成保护层，起到阻氧和抗冲刷的作用。
附图说明
图1是本发明的一种抗氧化聚酰亚胺预浸料的制备方法流程图。
具体实施方式
为使本发明的技术方案能更明显易懂，特举实施例并结合附图详细说明如下。
实施例1
将PMR-15聚酰亚胺前驱体20份、YH-550聚酰亚胺树脂80份、纳米碳化硼3份及N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)150份加入反应釜中在115℃搅拌3h，冷凝回流，在常温下待混合均匀完全溶解后，冷却制成聚酰亚胺树脂溶液。将聚酰亚胺树脂溶液与T700级碳纤维混合，树脂含量占比35％，采用湿法辊筒缠绕法制备T700级碳纤维增强聚酰亚胺预浸料。
对制备的预浸料性能的测定：
树脂含量(35±3)％，纤维面密度135～140g/m2，挥发份含量为10.5％～14.5％(挥发份含量为预浸料中含有的有机溶剂的含量，聚酰亚胺预浸料与其它环氧类预浸料不同，聚酰亚胺树脂常温下为固态，需要通过有机溶剂进行溶解，然后通过有机溶剂调节树脂为液态，使其能够在常温状态制备预浸料，同时通过常温制备的预浸料的溶剂来调节预浸料的工艺性，使其能够实现铺覆应用，挥发份是预浸料的一个重要指标)，预浸料在常温下具有较好的黏性及铺覆工艺性，在常温中保存期为1个月。
将制备的预浸料采用模压成型制备复合材料，先升温到240℃，保温1h，然后升温到350℃，保温20min，加压，压力为1～2MPa，再升温到370℃，保温保压180min，最后开始降温，温度需降到100℃以下，关闭程序，然后进行自然冷却到60℃以下取出复合材料产品。按照GB/T3365-1982测试复合材料空隙率为0.5％，按照DMA方法测试玻璃化转变温度为486℃，按TGA方法测得在空气中5％热失重温度为596℃，复合材料制件超声C扫描未发现分层及疏松缺陷，由此可见本发明方法制备的抗氧化聚酰亚胺预浸料，实现了具有良好工艺性的聚酰亚胺预浸料的制备，使其在常温状态有较好的操作工艺性，同时该方法制备的预浸料由于含有大部分已经亚胺化完成的树脂低聚物，在成型制备复合材料过程中，低聚物反应过程中由于没有小分子放出，成型的复合材料孔隙率低，玻璃化转变温度高，抗氧化性主要通过在空气中5％的热失重温度有关，陶瓷粉体含量高，抗氧化性好。
实施例2
将PMR-Ⅱ-50聚酰亚胺前驱体10份、烯丙基降冰片烯封端聚酰亚胺低聚物50份、纳米二氧化钛2份及二甲基甲酰胺(DMF)100份加入反应釜中在115℃搅拌3h，冷凝回流，待混合均匀，加热至100℃，4h完全溶解后，制成聚酰亚胺混合树脂溶液。将聚酰亚胺树脂溶液与T800级和T1000级碳纤维混合，树脂含量占比50％，采用湿法阵列式连续排铺法制备T800级和T1000级碳纤维增强聚酰亚胺预浸料。
实施例3
将PETI-5和LARC-160聚酰亚胺前驱体共40份、乙炔封端和苯乙炔封端聚酰亚胺低聚物共100份、纳米碳化硅和纳米碳化硼共10份，及间甲酚和丙酮共200份加入反应釜中在115℃搅拌3h，冷凝回流，待混合均匀，加热至160℃，2h完全溶解后，制成聚酰亚胺混合树脂溶液。将聚酰亚胺树脂溶液与聚苯丙恶唑纤维混合，树脂含量占比60％，采用溶液法预浸料工艺制备聚苯丙恶唑纤维增强聚酰亚胺预浸料。
以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对其进行限制，本领域的普通技术人员可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，本发明的保护范围以权利要求所述为准。

Claims (10)

1.一种抗氧化聚酰亚胺预浸料，其特征在于，包括抗氧化聚酰亚胺树脂体系和增强纤维，其中抗氧化聚酰亚胺树脂体系的重量含量为35％～60％，该抗氧化聚酰亚胺树脂体系的组成按重量份数计，包括聚酰亚胺树脂前驱体10～40份，聚酰亚胺树脂低聚物50～100份，纳米陶瓷粉体2～10份，以及有机溶剂100～200份。
2.如权利要求1所述的抗氧化聚酰亚胺预浸料，其特征在于，聚酰亚胺前驱体为热固性PMR型聚酰亚胺树脂，包括NA封端聚酰亚胺树脂、NA封端含氟聚酰亚胺树脂、苯炔基封端的聚酰亚胺树脂中的一种或几种。
3.如权利要求2所述的抗氧化聚酰亚胺预浸料，其特征在于，PMR型聚酰亚胺树脂的预聚物由酯类化合物与芳族多元胺反应得到，该酯类化合物包括芳族四羧酸二甲酯或甲基四氢化邻苯二甲酸单烷基酯。
4.如权利要求1所述的抗氧化聚酰亚胺预浸料，其特征在于，聚酰亚胺树脂低聚物为亚胺化程度在90％以上的热固性聚酰亚胺树脂，分子量为1000～5000，包括乙炔封端、烯丙基降冰片烯封端或苯乙炔封端聚酰亚胺树脂中的一种或几种。
5.如权利要求1所述的抗氧化聚酰亚胺预浸料，其特征在于，纳米陶瓷粉体包括纳米炭化硼、纳米二氧化钛、纳米碳化硅、纳米碳化硼、纳米硼化锆或纳米氧化锆中的一种或几种，粒径为30～100nm。
6.如权利要求1所述的抗氧化聚酰亚胺预浸料，其特征在于，有机溶剂为可溶解聚酰亚胺低聚物的非质子有机溶剂或混合有机溶剂，包括N,N-二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、二氧六环、二氯甲烷、四氢呋喃、二甲基亚砜、间甲酚或丙酮。
7.如权利要求1所述的抗氧化聚酰亚胺预浸料，其特征在于，增强纤维包括碳纤维、高强玻璃纤维、芳纶纤维、石英纤维、超高分子量聚乙烯纤维或聚苯丙恶唑纤维，碳纤维包括T700级、T800级、T1000级中的一种或几种。
8.一种抗氧化聚酰亚胺预浸料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
按重量份数，将聚酰亚胺树脂前驱体10～40份，聚酰亚胺树脂低聚物50～100份，纳米陶瓷粉体2～10份，以及有机溶剂100～200份进行配比混合，溶解形成均匀的聚酰亚胺混合溶液体系；
将聚酰亚胺混合溶液与增强纤维混合，混合后总树脂的重量占比为35％～60％，制备抗氧化聚酰亚胺预浸料。
9.如权利要求8所述的抗氧化聚酰亚胺预浸料的制备方法，其特征在于，溶解形成均匀的聚酰亚胺混合溶液体系的条件为：室温或者加热至100～160℃保持2～4h。
10.如权利要求8所述的抗氧化聚酰亚胺预浸料的制备方法，其特征在于，聚酰亚胺混合溶液与增强纤维混合后，通过湿法辊筒缠绕法、湿法阵列式连续排铺法或者溶液法预浸工艺制备抗氧化聚酰亚胺预浸料。
CN202010059265.4A 2020-01-19 2020-01-19 一种抗氧化聚酰亚胺预浸料及其制备方法 Active CN111154260B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010059265.4A CN111154260B (zh) 2020-01-19 2020-01-19 一种抗氧化聚酰亚胺预浸料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010059265.4A CN111154260B (zh) 2020-01-19 2020-01-19 一种抗氧化聚酰亚胺预浸料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111154260A true CN111154260A (zh) 2020-05-15
CN111154260B CN111154260B (zh) 2022-09-23

Family

ID=70564281

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010059265.4A Active CN111154260B (zh) 2020-01-19 2020-01-19 一种抗氧化聚酰亚胺预浸料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111154260B (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111925537A (zh) * 2020-07-08 2020-11-13 中国航发北京航空材料研究院 一种制备碳纤维增强聚酰亚胺复合材料的方法
CN112694749A (zh) * 2020-12-28 2021-04-23 长春长光宇航复合材料有限公司 一种非pmr型聚酰亚胺碳纤维预浸料、复合材料及其制备方法
CN113502053A (zh) * 2021-07-16 2021-10-15 航天特种材料及工艺技术研究所 一种高模碳纤维/高刚度聚酰亚胺复合材料及其制备方法
CN114181528A (zh) * 2020-09-14 2022-03-15 中国石油化工股份有限公司 热塑性聚酰亚胺组合物及其应用、热塑性聚酰亚胺制备及其应用
CN115160782A (zh) * 2021-04-01 2022-10-11 航天特种材料及工艺技术研究所 一种导电耐高温聚酰亚胺复合材料及其制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6067539A (ja) * 1983-09-26 1985-04-17 Dainippon Ink & Chem Inc 耐熱性成形材料
US5914385A (en) * 1996-10-03 1999-06-22 Mitsubishi Jukogyo Kabushiki Kaisha Polyimide resin composition and method for producing prepreg and paint and method for curing resin using the same
CN1709973A (zh) * 2005-06-30 2005-12-21 北京航空航天大学 一种无机纳米复合的纤维增强聚酰亚胺复合材料及其制备方法
CN101092509A (zh) * 2007-07-27 2007-12-26 北京理工大学 一种耐高温增韧的pmr型聚酰亚胺树脂
CN108656423A (zh) * 2018-04-26 2018-10-16 航天材料及工艺研究所 一种聚酰亚胺预浸料的制备方法
JP2019052238A (ja) * 2017-09-14 2019-04-04 国立研究開発法人宇宙航空研究開発機構 アブレータ、プリプレグ、アブレータの製造方法、及びアブレータ用のプリプレグの製造方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6067539A (ja) * 1983-09-26 1985-04-17 Dainippon Ink & Chem Inc 耐熱性成形材料
US5914385A (en) * 1996-10-03 1999-06-22 Mitsubishi Jukogyo Kabushiki Kaisha Polyimide resin composition and method for producing prepreg and paint and method for curing resin using the same
CN1709973A (zh) * 2005-06-30 2005-12-21 北京航空航天大学 一种无机纳米复合的纤维增强聚酰亚胺复合材料及其制备方法
CN101092509A (zh) * 2007-07-27 2007-12-26 北京理工大学 一种耐高温增韧的pmr型聚酰亚胺树脂
JP2019052238A (ja) * 2017-09-14 2019-04-04 国立研究開発法人宇宙航空研究開発機構 アブレータ、プリプレグ、アブレータの製造方法、及びアブレータ用のプリプレグの製造方法
CN108656423A (zh) * 2018-04-26 2018-10-16 航天材料及工艺研究所 一种聚酰亚胺预浸料的制备方法

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111925537A (zh) * 2020-07-08 2020-11-13 中国航发北京航空材料研究院 一种制备碳纤维增强聚酰亚胺复合材料的方法
CN111925537B (zh) * 2020-07-08 2023-04-14 中国航发北京航空材料研究院 一种制备碳纤维增强聚酰亚胺复合材料的方法
CN114181528A (zh) * 2020-09-14 2022-03-15 中国石油化工股份有限公司 热塑性聚酰亚胺组合物及其应用、热塑性聚酰亚胺制备及其应用
CN112694749A (zh) * 2020-12-28 2021-04-23 长春长光宇航复合材料有限公司 一种非pmr型聚酰亚胺碳纤维预浸料、复合材料及其制备方法
CN115160782A (zh) * 2021-04-01 2022-10-11 航天特种材料及工艺技术研究所 一种导电耐高温聚酰亚胺复合材料及其制备方法
CN115160782B (zh) * 2021-04-01 2023-11-03 航天特种材料及工艺技术研究所 一种导电耐高温聚酰亚胺复合材料及其制备方法
CN113502053A (zh) * 2021-07-16 2021-10-15 航天特种材料及工艺技术研究所 一种高模碳纤维/高刚度聚酰亚胺复合材料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN111154260B (zh) 2022-09-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111154260B (zh) 一种抗氧化聚酰亚胺预浸料及其制备方法
Saghafi et al. The effect of interleaved composite nanofibrous mats on delamination behavior of polymeric composite materials
Masuelli Introduction of fibre-reinforced polymers− polymers and composites: concepts, properties and processes
US8193255B2 (en) Porous infusible polymer parts
CN108276578B (zh) 耐高温高韧性双马来酰亚胺树脂及其制备方法和应用
He et al. Highly strong and highly tough electrospun polyimide/polyimide composite nanofibers from binary blend of polyamic acids
CN102493015A (zh) 一种高强度耐高温聚酰亚胺粗纤维的制备方法
US9228083B1 (en) Multifunctional additives in engineering thermoplastics
Bajpai Update on carbon fibre
Gavande et al. Polyketone nanofiber: an effective reinforcement for the development of novel UV‐curable, highly transparent and flexible polyurethane nanocomposite films
Wang et al. On the effect of binders on interlaminar fracture energies and R-curves of carbon/epoxy laminates with non-woven micro-fibre veils
Yuan et al. Secondary dispersion of BaTiO3 for the enhanced mechanical properties of the poly (arylene ether nitrile)-based composite laminates
KR20160026831A (ko) 열가소성 복합 재료 제조용 조성물 및 열가소성 복합 재료의 제조 방법
CN113913013A (zh) 一种结构承载-烧蚀一体化邻苯二甲腈树脂及其制备方法和应用
CN111534093B (zh) 一种聚酰亚胺预浸料、复合材料及其制备方法
Kara et al. Development of single‐polypropylene composites interleaved with MWCNT‐doped melt‐blown fine fiber mats
Liu et al. Improved mechanical properties of positive‐pressure filtered CNT buckypaper reinforced epoxy composites via modified preparation process
Sha et al. Enhancing Oxidation Resistance of Carbon Fibre Reinforced Phenolic Composites by ZrO2 Nanoparticles through Out-of-autoclave Vacuum Infusion
Lv et al. Electrospun poly (arylene ether nitrile) fibers for interlaminar toughening of carbon fiber epoxy composites
CN108884242A (zh) 包括纤维和液晶热固性前体的预浸产品和复合产品
CN107686625B (zh) 一种高剪切强度改性碳纤维复合材料
CN115195216B (zh) 负载氧化锌纳米线静电纺丝膜层间增强增韧连续纤维增强树脂基复合材料及其制备方法
CN103992477A (zh) 反应挤出制备聚酰亚胺硅氧烷/碳纤维复合材料的方法
KR102311409B1 (ko) 수지 함침 방법 및 장치
CN110483948B (zh) 一种3d打印用碳纤维/聚醚醚酮复合线材

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant