CN111153425A - 一种硫酸钡纳米材料的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种硫酸钡纳米材料的制备方法。将适量钡液注入反应容器,接着将硫酸盐溶液雾化成超细雾滴后注入反应容器,搅拌使两者反应生成硫酸钡悬浮液,然后将悬浮液老化。经洗涤、过滤、干燥、研磨后即得到硫酸钡纳米材料。本发明具有工艺简单、硫酸钡粒径可控,且可工业化生产等优点。
Description
技术领域
本发明涉及一种硫酸钡纳米材料的制备方法,尤其涉及一种通过溶液雾化法制取硫酸钡纳米材料的新工艺,属于纳米材料技术领域。
背景技术
硫酸钡是一种无毒、无味、化学性质稳定、耐酸碱性强的环保型功能材料。硫酸钡能与大多数基料及颜料共用,被广泛应用于涂料、橡胶、造纸等领域。目前,硫酸钡制备方法主要有:黑灰-芒硝法、化学沉淀法、微乳液法、表面活性剂法、阴离子交换法、微反应器法等。其中,黑灰-芒硝法和化学沉淀法是目前工业化生产硫酸钡的主要方法。但是,这两种方法生产出的硫酸钡粒径较粗大,通常在0.5~2微米左右,且很难细化粒径。其他方法虽然可以将硫酸钡的粒径控制在300nm以下,但产量低,成本高,尚未实现工业化生产,并且由于引入其他化学物质而导致硫酸钡的纯度下降。
目前,已有一些关于亚微米和纳米级硫酸钡制取方法的文献。刘有智等人采用微乳液法,在BaCl2溶液中加入EDTA溶液,配制成络合体系的微乳液,然后加入Na2SO4,反应生成40-80nm的纳米硫酸钡(应用基础与工程科学学报,2001,9,141-145)。王玉军等人利用膜分散微反应器方法,制取出了高分散、疏水改性的硫酸钡纳米材料(CN110294487A,CN109279640A)。姜志光等人用低浓度(0.01~0.1mol/L)氢氧化钡溶液与硫酸铵溶液反应,制取出了粒径为20~50nm的硫酸钡纳米材料(CN 103626219 A)。采用微反应器、微乳液、低浓度溶液等方法,可减小硫酸钡粉体的粒径,但生产效率不高,不易实现工业化生产。蒋学鑫等人通过使用络合剂,制取出了粒径为的亚微米级(100~200nm)硫酸钡粉体(CN106698496 A)。加入表面活性剂或者络合剂,可有效控制硫酸钡的生长过程,减小硫酸钡的粒径,但同时也会引入官能团,导致硫酸钡的纯度和化学稳定性下降。上述文献表明,目前已经发展出了一些制取超细硫酸钡粉体的方法。但这些方法基本还停留在实验室阶段,很难实现工业放大。
发明内容
本发明旨在提供一种硫酸钡纳米材料的制备方法,将反应溶液雾化成超细雾滴后注入反应容器中,利用超细雾滴来传输微量化学物质、控制化学反应范围以及控制硫酸钡纳米晶粒的生长。同时通过控制超细雾滴的直径和雾化量,能够方便地将硫酸钡纳米晶粒的粒径减小至纳米量级。
本发明是通过以下技术方案实现的:
一种硫酸钡纳米材料的制备方法,包括:
称取适量的钡盐并配置成0.1mol/L至饱和浓度的钡液;将所述钡液注入反应容器并加热至设定温度;
称取适量硫酸盐并配置成0.1mol/L至饱和浓度的硫酸盐溶液;
按照SO4 2-:Ba2+的摩尔比大于1,将所述硫酸盐溶液通过喷雾装置雾化成0.1~500μm的超细雾滴并注入所述反应容器中,搅拌使所述硫酸盐溶液与所述钡液反应生成溶胶状硫酸钡悬浮液;
在所述硫酸钡悬浮液中加入酸/碱液回调pH值至9-12,并在室温下老化1~6小时;
将老化后的硫酸钡悬浮液加水洗涤并过滤,得到硫酸钡浆料;
将所述硫酸钡浆料烘干和研磨,即得到硫酸钡纳米粉体材料。
上述技术方案中,所述方法还包括:
在所述钡液中加入表面活性剂混合成为活性钡液,所述表面活性剂包括乙醇、乙二胺四乙酸二钠、十八酸中的任一种或多种混合液;将所述活性钡液注入反应容器并加热至设定温度。
上述技术方案中,所述设定温度为20℃~80℃。
上述技术方案中,所述钡盐包括硫化钡、氯化钡、硝酸钡中的任一种;所述硫酸盐包括硫酸钠、硫酸铵、硫酸钾、硫酸镁中的任一种或多种混合物。
上述技术方案中,所述雾化方法包括高压雾化、气体雾化、超声雾化或机械雾化中的任一种;所述喷雾装置包括单个雾化喷头和按阵列式排列的若干个喷头。
本发明中的有益效果和优点是:通过调控超细雾滴的直径、雾化量、溶液进给速率,可将硫酸钡纳米粉体的粒径减小至100nm以内;通过调节反应溶液的浓度、添加表面活性剂等措施,可进一步减小硫酸钡纳米粉体的粒径至10~80nm;易于工业化生产。
附图说明
图1为本发明所涉及的实施例1硫酸钡纳米材料的扫描电子显微镜照片。
图2为本发明所涉及的实施例2硫酸钡纳米材料的扫描电子显微镜照片。
具体实施方式
下面结合附图和实施例,对本发明的具体实施方式及工作过程作进一步的说明。
称取适量的钡盐并配置成0.1mol/L至饱和浓度的钡液;将所述钡液注入反应容器并加热至设定温度20℃~80℃。或者,在所述钡液中加入表面活性剂混合成为活性钡液,所述表面活性剂包括乙醇、乙二胺四乙酸二钠、十八酸中的任一种或多种混合液;将所述活性钡液注入反应容器并加热至设定温度20℃~80℃。钡盐包括硫化钡、氯化钡、硝酸钡中的任一种。
称取并配置0.1mol/L至饱和浓度的硫酸盐溶液,硫酸盐包括硫酸钠、硫酸铵、硫酸钾、硫酸镁中的任一种或多种混合物。
将硫酸盐溶液通过喷雾装置雾化成0.1~500μm的超细雾滴并喷入所述反应容器中,搅拌使所述硫酸盐溶液与所述钡液反应生成溶胶状硫酸钡悬浮液。雾化方法包括高压雾化、气体雾化、超声雾化或机械雾化中的任一种。喷雾装置包括单个喷头或按阵列式排列的若干个喷头。
在硫酸钡悬浮液中加入酸/碱液,回调pH值至9~12,并在室温下老化1~6小时。
将老化后的硫酸钡悬浮液加水洗涤并过滤,得到硫酸钡浆料。
将硫酸钡浆料烘干和研磨,即得到硫酸钡纳米粉体材料。
实施例1:选取BaS为钡源,Na2SO4为硫酸根源,在65℃下合成硫酸钡纳米颗粒。
在65℃下,配制浓度为1.2mol/L的BaS溶液;在40℃下,配制浓度为2.5mol/L的Na2SO4溶液。
将体积为1L的BaS溶液注入反应容器内,溶液的温度控制为65℃,并进行充分搅拌。
将Na2SO4溶液经雾化喷头雾化成超细雾滴后,注入反应容器内,并充分搅拌。BaS与Na2SO4发生反应生成BaSO4悬浮液。反应时,Na2SO4的流量控制在100mL/min,雾滴直径控制在50~100μm左右。反应结束时,使反应容器中Na2SO4稍过量。
反应结束后,回调pH值至9~12,将温度冷却至室温,老化1小时;
老化结束后,加水洗涤、沉降,烘干、研磨,便得到直径小于100nm的硫酸钡纳米粉体,见图1。
将超细雾滴的直径减小至20微米以下,能够得到小于50nm粒径的硫酸钡纳米粉体。
实施例2:选取BaCl2为钡源,以(NH4)2SO4为硫酸根源,以乙醇为表面活性剂,在45℃下合成硫酸钡纳米颗粒。
在45℃下,配制浓度为0.5mol/L的BaCl2溶液;在40℃下,配制浓度为1mol/L的(NH4)2SO4溶液。
将体积为1L的BaCl2溶液注入反应容器内,加入体积分数为20%~50%的酒精溶液,充分搅拌,并控制溶液的温度为45℃。
将(NH4)2SO4溶液经喷头雾化成超细雾滴后,注入反应容器内,充分搅拌,反应生成BaSO4。反应时,(NH4)2SO4的流量控制在200mL/min,反应结束时,使得硫酸根离子稍过量;雾滴直径控制在50~200μm左右。
反应结束后,回调pH值至9~12,将温度冷却至室温,老化5小时;
老化结束后,加水洗涤、沉降,烘干、研磨,便得到直径为50~80nm的硫酸钡纳米粉体,如图2所示。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已,并不用于限制本发明,对于本领域的技术人员来说,本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (5)
1.一种硫酸钡纳米材料的制备方法,其特征在于,所述方法包括:
称取适量的钡盐并配置成0.1mol/L至饱和浓度的钡液;将所述钡液注入反应容器并加热至设定温度;
称取适量硫酸盐并配置成0.1mol/L至饱和浓度的硫酸盐溶液;
按照SO4 2-:Ba2+的摩尔比大于1,将所述硫酸盐溶液通过喷雾装置雾化成0.1~500μm的超细雾滴并注入所述反应容器中,搅拌使所述硫酸盐溶液与所述钡液反应生成溶胶状硫酸钡悬浮液;
将所述硫酸钡悬浮液的pH值回调至9~12,并在室温下老化1~6小时;
将老化后的硫酸钡悬浮液加水洗涤并过滤,得到硫酸钡浆料;
将所述硫酸钡浆料烘干和研磨,即得到硫酸钡纳米材料。
2.根据权利要求1所述的硫酸钡纳米材料的制备方法,其特征在于,所述方法还包括:
在所述钡液中加入表面活性剂混合成为活性钡液,所述表面活性剂包括乙醇、乙二胺四乙酸二钠、十八酸中的任一种或多种混合液;将所述活性钡液注入反应容器并加热至设定温度。
3.根据权利要求1或2所述的硫酸钡纳米材料的制备方法,其特征在于,所述设定温度为20℃~80℃。
4.根据权利要求1所述的硫酸钡纳米材料的制备方法,其特征在于,所述钡盐包括硫化钡、氯化钡、硝酸钡中的任一种;所述硫酸盐包括硫酸钠、硫酸铵、硫酸钾、硫酸镁中的任一种或多种混合物。
5.根据权利要求1所述的硫酸钡纳米材料的制备方法,其特征在于,所述雾化方法包括高压雾化、气体雾化、超声雾化或机械雾化中的任一种;所述喷雾装置包括单个雾化喷头或者按阵列式排列的若干个喷头。
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