CN111138758A - 一种改善浮纤、高表面光洁度的长纤维增强聚丙烯复合材料及其制备方法 - Google Patents
一种改善浮纤、高表面光洁度的长纤维增强聚丙烯复合材料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111138758A CN111138758A CN201911411091.7A CN201911411091A CN111138758A CN 111138758 A CN111138758 A CN 111138758A CN 201911411091 A CN201911411091 A CN 201911411091A CN 111138758 A CN111138758 A CN 111138758A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- parts
- fiber
- high surface
- reinforced polypropylene
- surface finish
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- -1 polypropylene Polymers 0.000 title claims abstract description 110
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 title claims abstract description 93
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 title claims abstract description 93
- 239000000835 fiber Substances 0.000 title claims abstract description 90
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 42
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims abstract description 57
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 claims abstract description 46
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 36
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 claims abstract description 25
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 17
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims abstract description 17
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 17
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 17
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 16
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 10
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 10
- 230000003678 scratch resistant effect Effects 0.000 claims description 10
- 150000001451 organic peroxides Chemical group 0.000 claims description 7
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 claims description 6
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 5
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 2
- PWWSSIYVTQUJQQ-UHFFFAOYSA-N distearyl thiodipropionate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCSCCC(=O)OCCCCCCCCCCCCCCCCCC PWWSSIYVTQUJQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims description 2
- JKBYAWVSVVSRIX-UHFFFAOYSA-N octadecyl 2-(1-octadecoxy-1-oxopropan-2-yl)sulfanylpropanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)SC(C)C(=O)OCCCCCCCCCCCCCCCCCC JKBYAWVSVVSRIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims description 2
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 abstract description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 abstract description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 abstract description 3
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 abstract description 3
- 230000002522 swelling effect Effects 0.000 abstract description 3
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 abstract 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 6
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 5
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 4
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 4
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 4
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 4
- 238000011161 development Methods 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 3
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 3
- 239000011208 reinforced composite material Substances 0.000 description 3
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 150000001282 organosilanes Chemical class 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
- C08J5/0405—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres
- C08J5/043—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres with glass fibres
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
- C08J3/22—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
- C08J3/226—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques using a polymer as a carrier
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08J2323/12—Polypropene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2423/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2423/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08J2423/12—Polypropene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2483/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
- C08J2483/04—Polysiloxanes
- C08J2483/07—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K13/00—Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
- C08K13/04—Ingredients characterised by their shape and organic or inorganic ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/04—Carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
- C08K5/134—Phenols containing ester groups
- C08K5/1345—Carboxylic esters of phenolcarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/14—Peroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/37—Thiols
- C08K5/372—Sulfides, e.g. R-(S)x-R'
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/524—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3
- C08K5/526—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3 with hydroxyaryl compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/02—Fibres or whiskers
- C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
- C08K7/14—Glass
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
Abstract
本发明公开了一种改善浮纤、高表面光洁度的长纤维增强聚丙烯复合材料及其制备方法，该聚丙烯复合材料主要由超高流动与自润滑性能功能母粒：2～5份，常规聚丙烯树脂：26～85份，短玻璃纤维：10～60份，抗氧剂：0～1.0份，其他助剂：3～8份。所述的改善浮纤的聚丙烯功能母粒较常规聚丙烯材料具有超高的流动性以及自润滑性能，当功能母粒与短纤维增强聚丙烯树脂的共混物从双螺杆挤出机或注塑机挤出时，在高聚物挤出物胀大效应及润滑剂的自润滑的双重作用下，具有高流动性的功能母粒树脂、色粉及添加剂首先向熔体外侧流动优先的富集于材料表层，从而达到在少量添加功能母粒的同时实现改善最终零件浮纤的目的。
Description
技术领域
本发明涉及一种功能性聚丙烯材料及其制备方法，尤其涉及一种改善浮纤，高表面光洁度的短纤维增强聚丙烯复合材料及其制备方法，属于聚丙烯技术领域。
背景技术
近年来随着汽车工业的飞速发展，汽车轻量化、安全化、舒适化及环境友好化成为了世界汽车工业的未来发展趋势，短玻纤增强聚丙烯复合材料因其具有低密度，优异的力学性能，抗蠕变、耐疲劳性能以及耐气候交变性而成为近年来车用塑料中发展速度较快，用量增加速度较快的塑料品种。
但一直以来，由短纤维增强聚丙烯材料制备的汽车零部件的表面浮纤及光洁度问题是行业内一直有待解决的痛点与难点，从而大大限制了短玻纤增强聚丙烯材料在车用零部件尤其是具有外观要求的车用零部件的上的应用。目前的研究结论认为造成浮纤缺陷的主要因素是由于玻璃纤维与聚丙烯树脂的分散问题造成的，尤其是当玻璃纤维含量过高时，玻璃纤维在聚丙烯树脂中的分散就变得更差，造成材料在挤出加工时分散差的玻璃纤维无法被聚丙烯树脂完全包覆造成浮纤，为解决上述问题国内外相关技术人员也做了大量的研究工作，其主要通过以下三种途径实现改善浮纤的目的。
其一主要利用提升聚丙烯树脂与玻璃纤维的相容性来实现改善复合材料的浮纤缺陷，如专利CN201810474300.1公开了一种一种玻纤增强聚丙烯组合物及制备方法，主要添加一定含量的极性单体来增加聚丙烯树脂与玻璃纤维本身的粘结力，来实现在一定程度上提升组合物的力学性能及浮纤缺陷，该方法在低玻纤含量的材料作用效果较明显但在高玻纤含量下作用有限。
其二主要是通过添加部分其他类型矿物来降低材料中的玻璃纤维含量，最终实现改善材料浮纤的目的，如专利CN201410040967.2一种低浮纤高光泽玻纤增强聚丙烯复合材料及其制备方法，主要通过在材料配方中加入硫酸钙晶须部分替代玻璃纤维，减少玻璃纤维的用量,降低了浮维,提高了材料的表面光泽度。该方法中使用硫酸钡晶须替代长径比更长的玻璃纤维使得最终材料的力学性能，尤其是拉伸及弯曲性能有所降低。
其三利用聚合物本身的挤出流变性能，如专利CN201810679435.1公开一种抗浮纤母粒、低浮纤玻璃纤维增强聚丙烯复合材料及其制备方法，主要通过将聚丁烯#1和玻璃纤维熔炼制备了一种新的抗浮纤母粒,聚丁烯#1具有高剪切变稀性,流动性极好,低结晶温度的特点,由于聚丁烯#1具备极佳的流动性,熔体质量流动速率低,在注塑时更易到达模具的表面,对玻璃纤维可以起到一定覆盖的作用。该方法虽能在很大程度上的实现改善最终制品的浮纤缺陷，但母粒添加量达到20％以上，一方面造成对材料常规性能具有一定影响，另一方面也不利于高含量玻纤增强聚丙烯材料浮纤改善。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种改善浮纤，高表面光洁度的聚丙烯功能母粒及其短玻纤增强复合材料，该方法主要包括将一种具有改善浮纤的聚丙烯功能母粒与常规短纤维增强聚丙烯树脂共混或者挤出，造粒制备而来。所述的改善浮纤的聚丙烯功能母粒较常规聚丙烯材料具有超高的流动性以及自润滑性能，当功能母粒与长纤维增强聚丙烯树脂的共混物从双螺杆挤出机或注塑机挤出时，在高聚物挤出物胀大效应及润滑剂的自润滑的双重作用下，具有高流动性的功能母粒树脂、色粉及添加剂首先向熔体外侧流动优先的富集于材料表层，从而达到在少量添加功能母粒的同时实现改善最终零件浮纤的目的。
本发明提供一种改善浮纤，高表面光洁度的聚丙烯功能母粒及其短玻纤增强复合材料，主要由高流动与自润滑性能的功能母粒树脂与短玻纤增强聚丙烯材料通过共混或者挤出造粒制备而来，其中功能母粒的添加量为2～5％。所述的超高流动与自润滑性能的功能母粒是通过双螺杆挤出机将高流动聚丙烯树脂、有机硅烷润滑剂，分子量调控剂有机过氧化物，炭黑等挤出造粒制备而来，由于润滑剂以及熔融指数调节剂有机过氧化物的作用使得所制备出来的功能母粒具有超高流动性，熔体流动速率大于500g/10min。
为达上述发明目的，本发明主要通过以下技术方案实现：
一种改善浮纤、高表面光洁度的长纤维增强聚丙烯复合材料，由下列成分按照重量份数制备而成：
常规聚丙烯树脂：26～85份
短玻璃纤维：10～60份
超高流动与自润滑性能功能母粒：2～5份；
抗氧剂：0～1.0份
其他助剂：3～8份
所述的高流动与自润滑性能的功能母粒由下列成分按照重量份数制备而成：
高流动速度聚丙烯：50～84份
润滑剂：15～40份
熔融指数调节剂：0.5～2份
抗氧剂：0～1.0份
其他助剂：0.5～3份
进一步的，所述的常规聚丙烯原料，是指在230℃，2.16Kg条件下材料的流动速度在5到60g/10min聚丙烯原料。
所述的高流动聚丙烯原料是指在230℃，2.16Kg条件下材料的流动速度在60到100g/10min聚丙烯原料。
所述的短玻璃纤维原料是指纤维直径在5至20um,长度在3.0至5.5mm的无碱短切玻璃纤维。
所述的抗氧剂为抗氧剂DSTP(硫代二丙酸双十八醇酯)、抗氧剂168(三(2,4—二叔丁基苯基)亚磷酸酯、抗氧剂1010(四(β—3,5—二叔丁基—4—羟基苯基)季戊四醇脂)、其中的一种或者几种混合物。
所述的润滑剂优先为烯烃类聚硅氧烷中的一种或者几种混合物。
所述的熔融指数调节剂为有机过氧化物，优选为ARKEMA公司的
F40有机过氧化物。
所述的其他助剂为聚丙烯马来酸酐接枝物，光稳定剂UV700、5590、234等一种或者多种组合物。
本发明的发明目的是提供一种改善浮纤，高表面光洁度的聚丙烯功能母粒及其长玻纤增强复合材料，主要包括以下制备步骤：
(1)改善浮纤，高表面光洁度功能母粒的制备：
按重量份数，将流动速率60g/min至100g/min的高流动速度聚丙烯50～80份，硅烷类润滑剂20～40份，分子量调节剂0.5～5份，抗氧剂0.1～1.0份，其他助剂0～3份一起加入到高速混料机中混合均匀后，再加入到双螺杆挤出机中，经双螺杆挤出机熔融、挤出、冷却、切粒制备成改善浮纤，高表面光洁度功能母粒。
所述的双螺杆挤出机的I～X区加工温度依次为100℃，185℃，190℃，190℃，195℃，195℃,195℃，200℃,200℃,200℃。主螺杆转速为300～350r/min，水槽温度20℃～50℃。
(2)低浮纤，高表面光洁度长玻纤增强聚丙烯复合材料的制备：
按重量份数，将步骤(1)中制备的高流动性耐析出抗划擦功能母粒2～5份，常规聚丙烯原料：26～85份，短玻璃纤维：10～60份，抗氧剂：0～1.0份，其他助剂：3～8份一起加入到高速混料机中混合均匀后，再加入到双螺杆挤出机中，经双螺杆挤出机熔融、挤出、冷却、切粒制备成改善浮纤，高表面光洁度的短玻纤增强聚丙烯复合材料。
所述的双螺杆挤出机的I～X区加工温度依次为180℃，195℃，200℃，205℃，215℃，225℃,230℃，235℃,235℃,240℃。主螺杆转速为400～550r/min，水槽温度20℃～60℃。
本发明与现有技术相比，具有以下技术优势：
(1)本发明采用本身具有高流动聚丙烯树脂、有机硅烷润滑剂，分子量调控剂有机过氧化物，炭黑等挤出造粒制备而来的具有超高流动与自润滑性的功能母粒，当功能母粒与短纤维增强聚丙烯树脂的共混物从双螺杆挤出机或注塑机挤出时，在高聚物挤出物胀大效应及润滑剂的自润滑的双重作用下，具有超高流动性的功能母粒树脂、色粉及添加剂首先向熔体外侧流动优先的富集于材料表层，从而达到在少量添加功能母粒的同时实现改善最终零件浮纤的目的。
(2)该方法制造工艺简单，制备成本低廉，适于商业化推广。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明内容。应该强调的是，这些实施例仅用于对本发明的进一步说明，而不能理解为对本发明保护范围的限制。此外应理解，在阅读了本发明所述的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
下列实施例中的高流动速率聚丙烯优先选用SK化学的牌号为BX3900、BX3920的高流动速率聚丙烯，在230℃，2.16Kg条件下材料的流动速度分别为60g/min、100g/min。
所述的玻璃纤维优选由巨石玻玻璃纤维有限公司制备的直径为13um,长度为4.5mm的无碱玻璃纤维。
实施例1
(1)制备改善浮纤，高表面光洁度功能母粒：
按重量份数，将流动速度为60g/min的高流动速度聚丙烯：BX3900 81份；润滑剂：乙烯基聚硅氧烷15份；熔指调节剂：
F40 0.5份，抗氧剂：1010 0.5份；其他助剂：UV700光稳定剂，炭黑等3份等；一起加入到高速混料机中混合均匀后，再加入到双螺杆挤出机中，经双螺杆挤出机熔融、挤出、冷却、切粒制备成高流动性耐析出抗划擦功能母粒。在230℃，2.16Kg条件下测得母粒的流动速度533g/min。
所述的双螺杆挤出机的I～X区加工设置温度依次为100℃，185℃，190℃，190℃，195℃，195℃,195℃，200℃,200℃,200℃。主螺杆转速为350r/min，水槽温度35℃。
(2)低浮纤，高表面光洁度短玻纤增强聚丙烯复合材料的制备：
按重量份数，按重量份数，将步骤(1)中制备的高流动性耐析出抗划擦功能母粒2份，常规聚丙烯原料：63.5份，短玻璃纤维：30份，抗氧剂1010：0.5份，其他助剂：聚丙烯马来酸酐接枝物3.5份，光照助剂UV770 0.5份一起加入到高速混料机中混合均匀后，再加入到双螺杆挤出机中，经双螺杆挤出机熔融、挤出、冷却、切粒制备成改善浮纤，高表面光洁度的短玻纤增强聚丙烯复合材料。
所述的双螺杆挤出机的I～X区加工设定温度依次为180℃，195℃，200℃，205℃，215℃，225℃,230℃，235℃,235℃,240℃。主螺杆转速为450r/min，水槽温度40℃。
实施例2
(1)制备改善浮纤，高表面光洁度功能母粒：
按重量份数，将流动速度为60g/min的高流动速度聚丙烯：BX3900 81份；润滑剂：乙烯基聚硅氧烷15份；熔指调节剂：
F40 0.5份，抗氧剂：1010 0.5份；其他助剂：UV700光稳定剂，炭黑等3份等；一起加入到高速混料机中混合均匀后，再加入到双螺杆挤出机中，经双螺杆挤出机熔融、挤出、冷却、切粒制备成高流动性耐析出抗划擦功能母粒。在230℃，2.16Kg条件下测得母粒的流动速度542g/min。
所述的双螺杆挤出机的I～X区加工设置温度依次为100℃，185℃，190℃，190℃，195℃，195℃,195℃，200℃,200℃,200℃。主螺杆转速为350r/min，水槽温度38℃。
(2)低浮纤，高表面光洁度短玻纤增强聚丙烯复合材料的制备：
按重量份数，按重量份数，将步骤(1)中制备的高流动性耐析出抗划擦功能母粒4份，常规聚丙烯原料：61.5份，短玻璃纤维：30份，抗氧剂1010：0.5份，其他助剂：聚丙烯马来酸酐接枝物3.5份，光照助剂UV770 0.5份一起加入到高速混料机中混合均匀后，再加入到双螺杆挤出机中，经双螺杆挤出机熔融、挤出、冷却、切粒制备成改善浮纤，高表面光洁度的短玻纤增强聚丙烯复合材料。
所述的双螺杆挤出机的I～X区加工设定温度依次为180℃，195℃，200℃，205℃，215℃，225℃,230℃，235℃,235℃,240℃。主螺杆转速为450r/min，水槽温度41℃。
实施例3
(1)制备改善浮纤，高表面光洁度功能母粒：
按重量份数，将流动速度为60g/min的高流动速度聚丙烯：BX3900 53.5份；润滑剂：乙烯基聚硅氧烷40份；熔指调节剂：有机过氧化物
F40 2份，抗氧剂：1010 0.5份；其他助剂：UV700光稳定剂，炭黑等4份等；一起加入到高速混料机中混合均匀后，再加入到双螺杆挤出机中，经双螺杆挤出机熔融、挤出、冷却、切粒制备成高流动性耐析出抗划擦功能母粒。在230℃，2.16Kg条件下测得母粒的流动速度753g/min。
所述的双螺杆挤出机的I～X区加工设置温度依次为100℃，185℃，190℃，190℃，195℃，195℃,195℃，200℃,200℃,200℃。主螺杆转速为300r/min，水槽温度34℃。
(2)低浮纤，高表面光洁度短玻纤增强聚丙烯复合材料的制备：
按重量份数，按重量份数，将步骤(1)中制备的高流动性耐析出抗划擦功能母粒2份，常规聚丙烯原料：63.5份，短玻璃纤维：30份，抗氧剂1010：0.5份，其他助剂：聚丙烯马来酸酐接枝物3.5份，光照助剂UV770 0.5份一起加入到高速混料机中混合均匀后，再加入到双螺杆挤出机中，经双螺杆挤出机熔融、挤出、冷却、切粒制备成改善浮纤，高表面光洁度的短玻纤增强聚丙烯复合材料。
所述的双螺杆挤出机的I～X区加工设定温度依次为180℃，195℃，200℃，205℃，215℃，225℃,230℃，235℃,235℃,240℃。主螺杆转速为450r/min，水槽温度36℃。
实施例4
(1)制备改善浮纤，高表面光洁度功能母粒：
按重量份数，将流动速度为60g/min的高流动速度聚丙烯：BX3900 53.5份；润滑剂：乙烯基聚硅氧烷40份；熔指调节剂：有机过氧化物
F40 2份，抗氧剂：1010 0.5份；其他助剂：UV700光稳定剂，炭黑等4份等；一起加入到高速混料机中混合均匀后，再加入到双螺杆挤出机中，经双螺杆挤出机熔融、挤出、冷却、切粒制备成高流动性耐析出抗划擦功能母粒。在230℃，2.16Kg条件下测得母粒的流动速度749g/min。
所述的双螺杆挤出机的I～X区加工设置温度依次为100℃，185℃，190℃，190℃，195℃，195℃,195℃，200℃,200℃,200℃。主螺杆转速为300r/min，水槽温度36℃。
(2)低浮纤，高表面光洁度长玻纤增强聚丙烯复合材料的制备：
按重量份数，按重量份数，将步骤(1)中制备的高流动性耐析出抗划擦功能母粒5份，常规聚丙烯原料：60.5份，短玻璃纤维：30份，抗氧剂1010：0.5份，其他助剂：聚丙烯马来酸酐接枝物3.5份，光照助剂UV770 0.5份一起加入到高速混料机中混合均匀后，再加入到双螺杆挤出机中，经双螺杆挤出机熔融、挤出、冷却、切粒制备成改善浮纤，高表面光洁度的短玻纤增强聚丙烯复合材料。
所述的双螺杆挤出机的I～X区加工设定温度依次为180℃，195℃，200℃，205℃，215℃，225℃,230℃，235℃,235℃,240℃。主螺杆转速为450r/min，水槽温度36℃。
为验证本发明专利的改善效果，现通过以下对比例来加以验证。
对比例
直接以不添加上述方法所制备的改善浮纤，高表面光洁度功能母粒的常规30％短玻纤增强聚丙烯复合材料作为对比。其具体制备工艺如下：
按重量份数，按重量份数，将步骤将常规聚丙烯原料：65.5份，短玻璃纤维：30份，抗氧剂1010：0.5份，其他助剂：聚丙烯马来酸酐接枝物3.5份，光照助剂UV770 0.5份一起加入到高速混料机中混合均匀后，再加入到双螺杆挤出机中，经双螺杆挤出机熔融、挤出、冷却、切粒制备成改善浮纤，高表面光洁度的短玻纤增强聚丙烯复合材料。
所述的双螺杆挤出机的I～X区加工设定温度依次为180℃，195℃，200℃，205℃，215℃，225℃,230℃，235℃,235℃,240℃。主螺杆转速为450r/min，水槽温度33℃。
将上述实施例中1～4所制备的低浮纤，高表面光洁度短玻纤增强聚丙烯复合材料及对比例不含高表面光洁度功能母粒的常规30％短玻纤增强聚丙烯复合材料均按照统一注塑工艺，注塑成标准样条或样板，按照下表1中的测试标准及条件进行性能测试，测试数据如表3所示。
表1低浮纤，高表面光洁度短玻纤增强聚丙烯复合材料的性能测试标准及条件
| 测试项目 | 单位 | 测试标准 |
| 拉伸强度 | MPa | DIN EN ISO 1183 |
| 冲击强度 | KJ/m<sup>2</sup> | DIN EN ISO 178 |
| 弯曲强度 | MPa | DIN EN ISO 179 |
| 浮纤等级 | 等级 | 自定 |
备注：浮纤等级评判主要根据将材料在特定的注塑工艺下注塑成350*100*3.2mm的测试样板，通过肉眼观察注塑成型的样板表面的浮现状态进行等级评价，主要分为1至4个等级，具体每个等级的定义如下表所示，其中1级为最好，4级为最差。
表2浮现等级评判规则
| 等级1 | 表面光洁，无任何浮纤 |
| 等级2 | 表面光洁，有轻微浮纤 |
| 等级3 | 有较多浮纤 |
| 等级4 | 表面粗糙，表面浮纤严重 |
表3实施例1～4与对比例低浮纤、高光泽长纤维增强聚丙烯复合材料性能测试数据
表2中实施例1～4为根据本发明专利一种低浮纤、高光泽短纤维增强聚丙烯复合材料性能中的部分代表性实施方案制备的改性聚丙烯复合材料的测试结果，对比例直接以不添加上述方法所制备的改善浮纤，高表面光洁度功能母粒的常规30％短玻纤增强聚丙烯复合材料的性能测试结果。从表2中可以得出以下结论：
从实施例1～4可以得出：在制备改善浮纤，高表面光洁度功能母粒中的有效成分润滑剂及熔指调节剂含量相同的情况下，随着母粒添加量、母粒流动速率的增加，所制备出来的低浮纤、高光泽长纤维增强聚丙烯复合材料性能测试数据的表面光洁度及对浮纤的改善效果越好，所制备的长玻纤增强聚丙烯材料的浮纤等级均在2级以内。在综合考虑成本及效果的情况下实施例3可作为优选方案。
Claims (10)
1.一种改善浮纤、高表面光洁度的长纤维增强聚丙烯复合材料，其特征在于：由下列成分按照重量份数制备而成：
常规聚丙烯树脂：26～85份；
短玻璃纤维：10～60份；
超高流动与自润滑性能功能母粒：2～5份；
抗氧剂：0～1.0份；
其他助剂：3～8份；
所述超高流动与自润滑性能的功能母粒由下列成分按照重量份数制备而成：
高流动速度聚丙烯：50～84份；
润滑剂：15～40份；
熔融指数调节剂：0.5～2份；
抗氧剂：0～1.0份；
其他助剂：0.5～3份。
2.根据权利要求1所述的一种改善浮纤、高表面光洁度的长纤维增强聚丙烯复合材料，其特征在于：所述的常规聚丙烯原料，是指在230℃，2.16Kg条件下材料的流动速度在5到60g/10min聚丙烯原料。
3.根据权利要求1所述的一种改善浮纤、高表面光洁度的长纤维增强聚丙烯复合材料，其特征在于：所述的高流动聚丙烯原料是指在230℃，2.16Kg条件下材料的流动速度在60到100g/10min聚丙烯原料。
4.根据权利要求1所述的一种改善浮纤、高表面光洁度的长纤维增强聚丙烯复合材料，其特征在于：所述的短玻璃纤维原料是指纤维直径在5至20um,长度在3.0至5.5mm的无碱短切玻璃纤维。
5.根据权利要求1所述的一种改善浮纤、高表面光洁度的长纤维增强聚丙烯复合材料，其特征在于：所述的抗氧剂为抗氧剂DSTP(硫代二丙酸双十八醇酯)、抗氧剂168(三(2,4—二叔丁基苯基)亚磷酸酯、抗氧剂1010(四(β—3,5—二叔丁基—4—羟基苯基)季戊四醇脂)中的一种或者几种混合物。
6.根据权利要求1所述的一种改善浮纤、高表面光洁度的长纤维增强聚丙烯复合材料，其特征在于：所述的润滑剂为烯烃类聚硅氧烷中的一种或者几种混合物。
7.根据权利要求1所述的一种改善浮纤、高表面光洁度的长纤维增强聚丙烯复合材料，其特征在于：所述的熔融指数调节剂为有机过氧化物，选自ARKEMA公司的
F40有机过氧化物。
8.根据权利要求1所述的一种改善浮纤、高表面光洁度的长纤维增强聚丙烯复合材料，其特征在于：所述的其他助剂为聚丙烯马来酸酐接枝物，光稳定剂UV700、5590、234中的一种或者多种组合物。
9.根据权利要求1-8任意之一所述改善浮纤、高表面光洁度的长纤维增强聚丙烯复合材料，其特征在于：主要包括以下制备步骤：
(1)改善浮纤，高表面光洁度功能母粒的制备：
按重量份数，将流动速率60g/min至100g/min的高流动速度聚丙烯50～80份，硅烷类润滑剂20～40份，分子量调节剂0.5～5份，抗氧剂0.1～1.0份，其他助剂0～3份一起加入到高速混料机中混合均匀后，再加入到双螺杆挤出机中，经双螺杆挤出机熔融、挤出、冷却、切粒制备成改善浮纤，高表面光洁度功能母粒；
(2)低浮纤，高表面光洁度长玻纤增强聚丙烯复合材料的制备：
按重量份数，将步骤(1)中制备的高流动性耐析出抗划擦功能母粒2～5份，常规聚丙烯原料：26～85份，短玻璃纤维：10～60份，抗氧剂：0～1.0份，其他助剂：3～8份一起加入到高速混料机中混合均匀后，再加入到双螺杆挤出机中，经双螺杆挤出机熔融、挤出、冷却、切粒制备成改善浮纤，高表面光洁度的短玻纤增强聚丙烯复合材料。
10.根据权利要求9所述改善浮纤、高表面光洁度的长纤维增强聚丙烯复合材料的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，所述的双螺杆挤出机的I～X区加工温度依次为100℃，185℃，190℃，190℃，195℃，195℃,195℃，200℃,200℃,200℃。主螺杆转速为300～350r/min，水槽温度20℃～50℃；
步骤(2)中，所述的双螺杆挤出机的I～X区加工温度依次为180℃，195℃，200℃，205℃，215℃，225℃,230℃，235℃,235℃,240℃。主螺杆转速为400～550r/min，水槽温度20℃～60℃。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201911411091.7A CN111138758B (zh) | 2019-12-31 | 2019-12-31 | 一种改善浮纤、高表面光洁度的短纤维增强聚丙烯复合材料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201911411091.7A CN111138758B (zh) | 2019-12-31 | 2019-12-31 | 一种改善浮纤、高表面光洁度的短纤维增强聚丙烯复合材料及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN111138758A true CN111138758A (zh) | 2020-05-12 |
| CN111138758B CN111138758B (zh) | 2022-06-28 |
Family
ID=70522557
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201911411091.7A Active CN111138758B (zh) | 2019-12-31 | 2019-12-31 | 一种改善浮纤、高表面光洁度的短纤维增强聚丙烯复合材料及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN111138758B (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112457591A (zh) * | 2020-11-25 | 2021-03-09 | 江苏金发科技新材料有限公司 | 一种良气密性的可激光焊接长玻纤增强聚丙烯复合材料及其制备方法 |
| CN112480539A (zh) * | 2020-12-03 | 2021-03-12 | 株洲时代工程塑料实业有限公司 | 一种聚丙烯组合物及其制备方法 |
| CN112708209A (zh) * | 2020-12-29 | 2021-04-27 | 上海普利特复合材料股份有限公司 | 一种轻量化高强玻纤增强聚丙烯复合材料及其制备方法 |
| CN114736455A (zh) * | 2022-03-24 | 2022-07-12 | 金发科技股份有限公司 | 一种纳米纤维素增强pp复合材料及其制备方法和应用 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103772813A (zh) * | 2014-01-06 | 2014-05-07 | 合肥杰事杰新材料股份有限公司 | 一种低浮纤玻纤增强聚丙烯复合材料及其制备方法 |
| CN105504503A (zh) * | 2015-12-30 | 2016-04-20 | 上海普利特复合材料股份有限公司 | 一种耐划擦、抗析出聚丙烯复合材料及其制备方法 |
| CN108164821A (zh) * | 2017-12-27 | 2018-06-15 | 重庆普利特新材料有限公司 | 一种高流动性、高表观性能、低voc长玻璃纤维增强聚丙烯复合材料及其制备方法 |
-
2019
- 2019-12-31 CN CN201911411091.7A patent/CN111138758B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103772813A (zh) * | 2014-01-06 | 2014-05-07 | 合肥杰事杰新材料股份有限公司 | 一种低浮纤玻纤增强聚丙烯复合材料及其制备方法 |
| CN105504503A (zh) * | 2015-12-30 | 2016-04-20 | 上海普利特复合材料股份有限公司 | 一种耐划擦、抗析出聚丙烯复合材料及其制备方法 |
| CN108164821A (zh) * | 2017-12-27 | 2018-06-15 | 重庆普利特新材料有限公司 | 一种高流动性、高表观性能、低voc长玻璃纤维增强聚丙烯复合材料及其制备方法 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112457591A (zh) * | 2020-11-25 | 2021-03-09 | 江苏金发科技新材料有限公司 | 一种良气密性的可激光焊接长玻纤增强聚丙烯复合材料及其制备方法 |
| CN112480539A (zh) * | 2020-12-03 | 2021-03-12 | 株洲时代工程塑料实业有限公司 | 一种聚丙烯组合物及其制备方法 |
| CN112708209A (zh) * | 2020-12-29 | 2021-04-27 | 上海普利特复合材料股份有限公司 | 一种轻量化高强玻纤增强聚丙烯复合材料及其制备方法 |
| CN114736455A (zh) * | 2022-03-24 | 2022-07-12 | 金发科技股份有限公司 | 一种纳米纤维素增强pp复合材料及其制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN111138758B (zh) | 2022-06-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN111138758B (zh) | 一种改善浮纤、高表面光洁度的短纤维增强聚丙烯复合材料及其制备方法 | |
| CN109679205B (zh) | 一种高强度抗翘曲的聚烯烃复合材料及其制备方法 | |
| CN111073273A (zh) | 一种改善浮纤、高表面光洁度的玻纤增强pa6复合材料及其制备方法 | |
| CN113956623B (zh) | 一种适于膜袋的全生物降解塑料复合改性材料及其制备方法 | |
| CN101314672A (zh) | 一种高光泽、低气味、增强尼龙复合材料及其制备方法 | |
| CN108456416A (zh) | 一种用于低温包胶尼龙的热塑性弹性体组合物及其制备方法 | |
| CN107892772A (zh) | 一种轻质抗翘曲连续玻纤增强聚丙烯复合材料及制备方法 | |
| CN102942790A (zh) | 一种耐高温、高强度聚苯硫醚基反应性增强增韧复合材料 | |
| WO2022242298A1 (zh) | 一种玻纤增强聚丙烯组合物及其制备方法和应用 | |
| CN105131589A (zh) | 一种气辅成型玻纤增强尼龙6工程塑料及其制备方法 | |
| CN112608552A (zh) | 高光泽度、低温韧性好的聚丙烯复合材料及其制备方法 | |
| CN110655719A (zh) | 一种高刚高韧低密度聚丙烯组合物及其制备方法 | |
| CN107337841B (zh) | 具有优异的触感和尺寸稳定性的聚丙烯的组合物 | |
| CN104231628A (zh) | 一种高强度聚苯硫醚增强增韧复合材料及其制备方法 | |
| CN101864117B (zh) | 表观和机械性能好的玻纤增强苯乙烯树脂共混物及其制备方法 | |
| CN112063056B (zh) | 一种良外观玻纤增强聚丙烯复合材料及其制备方法 | |
| CN110857357A (zh) | 一种汽车内饰件用高强度抗冲击复合材料及其制备方法 | |
| CN109280374A (zh) | 一种高玻璃纤维增强尼龙材料及其制备方法 | |
| CN107501718B (zh) | 一种增强改性的聚丙烯回收料及其制备方法 | |
| CN107501717B (zh) | 一种聚丙烯填充母粒及其制备方法 | |
| CN111087698B (zh) | 一种改善浮纤，高表面光洁度的长纤维增强聚丙烯复合材料及其制备方法 | |
| CN113930013B (zh) | 一种硫化增强耐刮擦硅酮母粒及其制备方法 | |
| CN114316434A (zh) | 一种低翘曲、耐刮擦软触感改性聚丙烯复合材料及其制备方法 | |
| CN111925563A (zh) | 一种高抗冲注塑级生物淀粉塑料及制备方法 | |
| CN107501716B (zh) | 一种由聚丙烯回收料制成的聚丙烯填充母粒及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20240126 Address after: 201700 floor 12, No. 1, Lane 2855, Huqingping highway, Zhaoxiang Town, Qingpu District, Shanghai Patentee after: Shanghai Pret Composites Co.,Ltd. Country or region after: China Patentee after: CHONGQNG PULITE NEW MATERIAL Co.,Ltd. Patentee after: ZHEJIANG PRET NEW MATERIALS Co.,Ltd. Address before: 12 / F, No.1, Lane 2855, Huqingping highway, Zhaoxiang Town, Qingpu District, Shanghai, 201703 Patentee before: Shanghai Pret Composites Co.,Ltd. Country or region before: China Patentee before: CHONGQNG PULITE NEW MATERIAL Co.,Ltd. Patentee before: ZHEJIANG PRET NEW MATERIALS Co.,Ltd. Patentee before: SHANGHAI PRET MATERIAL TECHNOLOGY Co.,Ltd. |
|
| TR01 | Transfer of patent right |