CN110655719A - 一种高刚高韧低密度聚丙烯组合物及其制备方法 - Google Patents

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朱敏
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Abstract

本发明公开一种高刚高韧低密度聚丙烯组合物及其制备方法，其由聚丙烯71‑78份，晶须8‑12份，增韧剂14‑17份，抗氧剂0.2‑0.5份，其他助剂0.2‑0.5份按重量份经混合、挤出造粒制成。本发明高刚高韧低密度聚丙烯组合物，采用高结晶共聚聚丙烯为基材，以具有一定长径比的晶须增强改性，确保了制备的组合物具有较高的强度，同时以高融指的增韧剂改性提升组合物的冲击强度，使得最终制得的聚丙烯具有较高的刚性和韧性，同时由于晶须添加量仅为8‑12%，使得产品密度控制在0.96g/cm3，较常规PP+EPDM‑T20密度低8‑10%，最终达到轻量化的目的；本发明公开的聚丙烯组合物制备工艺简单、操作简便、原材料成本较低。

Description

一种高刚高韧低密度聚丙烯组合物及其制备方法
技术领域
本发明涉及高分子材料改性领域，具体是一种高刚高韧低密度聚丙烯组合物及其制备方法。
背景技术
聚丙烯具有机械性能好、无毒、相对密度低、耐热、耐化学品、易于加工成型等优点，且价格低廉。其通过加工改性，能赋予该树脂突出的物理机械性能，并由此取代某些工程塑料，近年来在通用塑料工程化方面取得了很大进展，是五大通用合成树脂中增长速度最快、新品种开发最活跃的品种。
随着科技的飞速发展，汽车行业各大主机厂对材料的要求有着新的变化，特别是近些年随着国内外对汽车综合油耗要求的新一轮文件的下达的实施计划，汽车轻量化成为各大主机厂的研究热点。因此各个塑料改性企业朝着材料轻量化、节约资源、高性能和高功能方向发展。
现有技术中，传统的矿物填充改性聚丙烯材料，广泛运用于汽车内外饰件中，如传统仪表板、门板、立柱等使用的是PP+EPDM-T20的材料，密度在1.04-1.07g/cm3，已经越来越无法满足汽车行业对材料轻量化的要求。而传统降低密度的方法是减少填充矿物的含量，这样方法虽然可以降低材料的密度，但是材料的刚性、强度等无法满足材料的实际性能设计要求。
专利号为CN 106750948A公开了一种低密度高刚性聚丙烯复合材料及其制备方法，采用均聚聚丙烯、短切碳纤维、玻璃微珠、增韧剂等制得高刚低密度聚丙烯复合材料，但是中空玻璃微珠因为其耐压等问题会导致在挤出机中破裂等问题从而影响密度的降低效果，另外玻璃微珠、短切碳纤维价格都较高影响其推广使用。
因此，急需一种密度较传统PP+EPDM-T20材料低，其他性能如刚性、韧性、流动性、收缩率等性能和PP+EPDM-T20一致甚至更高的材料。
发明内容
本发明的目的在于提供一种高刚高韧低密度聚丙烯组合物及其制备方法。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现：
一种高刚高韧低密度聚丙烯组合物，由以下组分按重量份制备而成：
Figure BDA0001713979930000021
进一步方案，所述聚丙烯为高结晶共聚聚丙烯。
所述晶须直径D为1.0-3.0μm，平均长度L：20-80μm，长径比L/D＞30；
所述晶须优选碱式硫酸镁晶须。
所述增韧剂为乙烯-辛烯共聚物、乙烯-丙烯共聚物中的至少一种。
所述增韧剂其熔体流动速率在190℃/2.16kg条件下为0.5-20g/10min。
所述抗氧剂为四[β-(3，5-二叔丁基4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯、三-(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、硫代二丙酸双十八醇酯中的至少一种。
所述其他助剂包含偶联剂、润滑剂、分散剂。
本发明的另一个目的在于提供一种高刚高韧低密度聚丙烯组合物的制备方法，包括以下步骤：聚丙烯71-78份，晶须8-12份，增韧剂14-17份，抗氧剂0.2-0.5份，其他助剂0.2-0.5份加入高混机进行混合5-15min；然后将混合均匀的物料加入双螺杆挤出机中经混炼、挤出，得到高刚高韧低密度聚丙烯组合物；其中双螺杆挤出机中各挤出区间的挤出温度分别是150-170℃、170-185℃、175-185℃、175-185℃、175-185℃、180-190℃、180-195℃、180-195℃、180-195℃、185-200℃。
本发明的有益效果：
1、本发明公开的高刚高韧低密度聚丙烯，采用高结晶共聚聚丙烯为基材，以具有一定长径比的晶须增强改性，确保了制备的组合物具有较高的强度，同时以高融指的增韧剂改性提升组合物的冲击强度，使得最终制得的聚丙烯具有较高的刚性和韧性，同时由于晶须添加量仅为8-12％，使得产品密度控制在0.96g/cm3，较常规PP+EPDM-T20密度低8-10％，最终达到轻量化的目的。
2、本发明公开的聚丙烯组合物制备工艺简单、操作简便、原材料成本较低。
具体实施方式
为更好理解本发明，下面结合实施例对本发明作进一步描述，以下实施例仅是对本发明进行说明而非对其加以限定。
所述聚丙烯树脂高结晶共聚聚丙烯。其熔体流动速率在230℃，负荷2.16kg的测试条件下为15～120g/10min。
所述晶须直径D为1.5μm，平均长度L：65μm，长径比L/D＝43；
各组分可选用的型号及生产厂家信息如下：
聚丙烯：SK生产的PP BX3800、PP BX3900、PP BX3920，巴塞尔生产的PP-EA5074
晶须：威斯克化学生产的碱式硫酸镁WS-1S2
增韧剂：陶氏化学生产POE8200、POE8150、POE8137
其他助剂选用市售典型产品。
实施例1
按表1中组分及配比(重量份)称取原料
将各原料在高混机中混合5min混合均匀，将混合后的共混物通过双螺杆挤出机挤出造粒得组合物，挤出机的各区温度从喂料段到机头温度依次为150℃、170℃、175℃、175℃、175℃、180℃、180℃、180℃、180℃、185℃，挤出螺杆长径比为40，挤出螺杆转速为350转/分钟。将制备得到的混合物进行性能测试，测试结果见表2。
实施例2
按表1中组分及配比(重量份)称取原料
将各原料在高混机中混合10min混合均匀，将混合后的共混物通过双螺杆挤出机挤出造粒得组合物，挤出机的各区温度从喂料段到机头温度依次为170℃、185℃、185℃、185℃、185℃、190℃、195℃、195℃、195℃、200℃，挤出螺杆长径比为36，挤出螺杆转速为350转/分钟。将制备得到的混合物进行性能测试，测试结果见表2。
实施例3
按表1中组分及配比(重量份)称取原料
将各原料在高混机中混合15min混合均匀，将混合后的共混物通过双螺杆挤出机挤出造粒得组合物，挤出机的各区温度从喂料段到机头温度依次为150℃、170℃、175℃、175℃、175℃、180℃、180℃、180℃、180℃、195℃，挤出螺杆长径比为40，挤出螺杆转速为350转/分钟。将制备得到的混合物进行性能测试，测试结果见表2。
实施例4
按表1中组分及配比(重量份)称取原料
将各原料在高混机中混合15min混合均匀，将混合后的共混物通过双螺杆挤出机挤出造粒得组合物，其中挤出机的各区温度从喂料段到机头温度依次为160℃、175℃、175℃、180℃、185℃、185℃、185℃、185℃、190℃、195℃，挤出螺杆长径比为44，挤出螺杆转速为300转/分钟。将制备得到的混合物进行性能测试，测试结果见表2。
实施例5
按表1中组分及配比(重量份)称取原料
将各原料在高混机中混合15min混合均匀，将混合后的共混物通过双螺杆挤出机挤出造粒得组合物，挤出机的各区温度从喂料段到机头温度依次为160℃、175℃、180℃、180℃、185℃、185℃、185℃、185℃、185℃、190℃，挤出螺杆长径比为36，挤出螺杆转速为400转/分钟。将制备得到的混合物进行性能测试，测试结果见表2。
实施例6
按表1中组分及配比(重量份)称取原料
将各原料在高混机中混合15min混合均匀，将混合后的共混物通过双螺杆挤出机挤出造粒得组合物，挤出机的各区温度从喂料段到机头温度依次为160℃、170℃、175℃、175℃、185℃、185℃、185℃、185℃、185℃、190℃，挤出螺杆长径比为40，挤出螺杆转速为400转/分钟。将制备得到的混合物进行性能测试，测试结果见表2。
表1
组分 实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5 实施例6
聚丙烯 71 72 73 75 76 78
晶须 12 11 11 9 9 8
增韧剂 17 17 16 16 15 14
抗氧剂168 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
抗氧剂1010 0.2 0.2 0.2 0.1 0.2 0.2
抗氧剂DSTDP 0.2 0.1
偶联剂 0.2 0.2 0.2 0.2 0.1 0.2
润滑剂 0.1 0.1 0.1 0.2
分散剂 0.1 0.1 0.1 0.1
表2
Figure BDA0001713979930000061
对比例1
将均聚聚丙烯63份、滑石粉20份、增韧剂17份、抗氧剂0.2份、偶联剂0.2份在高混机中混合5min，将混合后的共混物通过双螺杆挤出机挤出造粒，挤出机的各区温度从喂料段到机头温度依次为150℃、170℃、175℃、175℃、175℃、180℃、180℃、180℃、180℃、185℃，挤出螺杆长径比为40，挤出螺杆转速为350转/分钟。将制备得到的混合物进行性能测试，测试结果见表3。
对比例2
将共聚聚丙烯71份、滑石粉12份、增韧剂17份，抗氧剂0.2份，偶联剂0.2份在高混机中混合5min，将混合后的共混物通过双螺杆挤出机挤出造粒，挤出机的各区温度从喂料段到机头温度依次为150℃、170℃、175℃、175℃、175℃、180℃、180℃、180℃、180℃、185℃，挤出螺杆长径比为40，挤出螺杆转速为350转/分钟。将制备得到的混合物进行性能测试，测试结果见表3。
对比例3
将共聚聚丙烯63份、滑石粉20份、增韧剂17份，抗氧剂0.2份，偶联剂0.2份在高混机中混合5min，将混合后的共混物通过双螺杆挤出机挤出造粒，挤出机的各区温度从喂料段到机头温度依次为150℃、170℃、175℃、175℃、175℃、180℃、180℃、180℃、180℃、185℃，挤出螺杆长径比为40，挤出螺杆转速为350转/分钟。将制备得到的混合物进行性能测试，测试结果见表3。
表3
Figure BDA0001713979930000071
通过表2、表3数据可以看出，本发明中由于高结晶共聚聚丙烯提供的足够的强度，以晶须及增韧剂改性后复合材料有较高的强度及韧性，相比常规的PP+EPDM-T20材料有密度降低10.1％，并且保持较高的强度和韧性，并且具有较高的热变形温度，满足轻量化材料的重量的性能方面的要求。
上述的对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和应用本发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对实施案例做出各种修改，并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此，本发明不限于这里的实施案例，本领域技术人员根据本发明的揭示，不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种高刚高韧低密度聚丙烯组合物，其特征在于：由以下组分按重量份制备而成：
聚丙烯 71-78份，
晶须 8-12份，
增韧剂 14-17份，
抗氧剂 0.2-0.5份，
其他助剂 0.2-0.5份。
2.根据权利要求1所述的一种高刚高韧低密度聚丙烯组合物，其特征在于：所述聚丙烯为高结晶共聚聚丙烯。
3.根据权利要求1所述的一种高刚高韧低密度聚丙烯组合物，其特征在于：所述晶须直径D为1.0-3.0μm，平均长度L：20-80μm，长径比L/D＞30。
4.根据权利要求1所述的一种高刚高韧低密度聚丙烯组合物，其特征在于：所述晶须优选碱式硫酸镁晶须。
5.根据权利要求1所述的一种高刚高韧低密度聚丙烯组合物，其特征在于：所述增韧剂为乙烯- 辛烯共聚物、乙烯- 丙烯共聚物中的至少一种。
6.根据权利要求1或5所述的一种高刚高韧低密度聚丙烯组合物，其特征在于：所述增韧剂其熔体流动速率在190℃/2.16kg条件下为0.5-20g/10min。
7.根据权利要求1所述的一种高刚高韧低密度聚丙烯组合物，其特征在于：所述抗氧剂为四[β-(3，5- 二叔丁基4- 羟基苯基) 丙酸] 季戊四醇酯、β-(3，5- 二叔丁基-4- 羟基苯基) 丙酸正十八碳醇酯、三-(2，4- 二叔丁基苯基) 亚磷酸酯、硫代二丙酸双十八醇酯中的至少一种。
8.根据权利要求1所述的一种高刚高韧低密度聚丙烯组合物，其特征在于：所述其他助剂包含偶联剂、润滑剂、分散剂。
9.一种如权利要求1所述的高刚高韧低密度聚丙烯组合物的制备方法，其特征在于：聚丙烯71-78份，晶须8-12份，增韧剂14-17份，抗氧剂0.2-0.5份，其他助剂0.2-0.5份加入高混机进行混合5-15min；然后将混合均匀的物料加入双螺杆挤出机中经混炼、挤出，得到高刚高韧低密度聚丙烯组合物；其中双螺杆挤出机中各挤出区间的挤出温度分别是150-170℃、170-185℃、175-185℃、175-185℃、175-185℃、180-190℃、180-195℃、180-195℃、180-195℃、185-200℃。
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