CN111138302A - 一种1-（苯基氨基）蒽醌的制备方法 - Google Patents

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吴建中
韩东旭
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Abstract

本发明公开了一种1‑(苯基氨基)蒽醌的制备方法，将四甲基脲加入到带有搅拌器的容器中，开启搅拌，回流水，加入1‑硝基蒽醌，溶解后，加入1,3‑二苯基脲后升温120～145℃，保温反应48h，反应结束，降温至室温，抽滤，滤饼用四甲基脲洗涤，滤液倒入水中，析出产品，过滤，得1‑(苯基氨基)蒽醌粗品；本发明的1‑(苯基氨基)蒽醌的制备方法，采用亲核取代的方法，以1‑硝基蒽醌和1，3‑二苯基脲为原料，四甲基脲作为溶剂进行制备，无重金属污染，安全环保，纯度高达97％。

Description

一种1-(苯基氨基)蒽醌的制备方法
技术领域
本发明涉及一种1-(苯基氨基)蒽醌的制备方法。
背景技术
1-(苯基氨基)蒽醌既是一种染料红，又可以作为医药中间体，为暗红色粉末状固体，英文名称为1-(Phenylamino)Anthraquinone，分子式为C20H13NO2，CAS号：2944-28-7分子量：299.33结构式如下：
Figure BDA0002328326420000011
传统的制备工艺一般有以下两种：
①：以1-氯蒽醌和苯胺为原料进行芳香化，该方法涉及到重金属作为催化剂，对环境污染比较大；
②：以1-氨基蒽醌和碘苯为原料，同样是芳香化，其中也涉及到重金属为催化剂，并且用到相转移催化剂，污染大，成本高。
发明内容
本发明要解决的技术问题是克服现有技术中1-(苯基氨基)蒽醌的制备需要采用重金属作为催化剂，对环境污染大的缺陷，提供一种采用亲核取代的方法，用1-硝基蒽醌和1，3-二苯基脲为原料，四甲基脲作为溶剂进行制备1-(苯基氨基)蒽醌的方法。
为了解决上述技术问题，本发明提供了如下的技术方案：
一种1-(苯基氨基)蒽醌的制备方法，包括如下步骤：
S1、将四甲基脲加入到带有搅拌器的容器中，开启搅拌，回流水，加入1-硝基蒽醌，溶解后，加入1,3-二苯基脲后升温120～145℃，优选的，反应温度为130℃，保温反应48h，反应结束，降温至室温，抽滤，滤饼用四甲基脲洗涤，滤液倒入水中，析出产品，过滤，得1-(苯基氨基)蒽醌粗品；
S2、将S1的1-(苯基氨基)蒽醌粗品倒入无水乙醇中，升温回流，溶解后自然降温至室温，抽滤，滤液浓缩小体积，倒入水中，析出即得。
1-硝基蒽醌与1,3-二苯基脲的摩尔比为1：10～15，优选的，1-硝基蒽醌与1,3-二苯基脲的摩尔比为1：12。
1.本发明所达到的有益效果是：本发明的1-(苯基氨基)蒽醌的制备方法，采用亲核取代的方法，以1-硝基蒽醌和1，3-二苯基脲为原料，四甲基脲作为溶剂进行制备，无重金属污染，安全环保。常规的提纯方法采用正常的重结晶方法，正常的重结晶方法，是结晶出产品，而本专利结晶出来的是副产品，产品在母液中，逆向分离，从而大大提高了分离效果，所得产品的纯度较高。
具体实施方式
以下对本发明的优选实施例进行说明，应当理解，此处所描述的优选实施例仅用于说明和解释本发明，并不用于限定本发明。
实施例1：
将乙二醇250ml加入到带有搅拌和回流装置的四口烧瓶中，开启搅拌，回流水，加入1-氯蒽醌12.1g(0.05mol)，苯胺55.8g(0.6mol)升温120度，保温反应，每小时TLC监控，10h后基本不反应。
实施例2：
将DMF250ml加入到带有搅拌和回流装置的四口烧瓶中，开启搅拌，回流水，加入1-氯蒽醌12.1g(0.05mol)，苯胺55.8g(0.6mol)升温150度，保温反应，每小时TLC监控，10h后基本不反应
实施例3：
将乙二醇250ml加入到带有搅拌和回流装置的四口烧瓶中，开启搅拌，回流水，加入1-氯蒽醌12.1g(0.05mol)，苯胺55.8g(0.6mol)醋酸钯1g(催化量)，升温120度，保温反应，每小时TLC监控，2h后基本不在反应。将其倒入300ml冷水中，静置，过滤，得粗品9g(0.03mol)，收率60％。
纯化：将粗品9g倒入DMF和水的混合溶液中，升温完全溶解，自然冷却室温，抽滤得暗红色固体7.23g，收率80.3％，综合收率48.18％，经HPLC分析纯度97％。
实施例4：
将四甲基脲375g加入到带有搅拌器的四口烧瓶中，开启搅拌，回流水，加入1-硝基蒽醌25.32g(0.1mol)，溶解后，加入1,3-二苯基脲254.7g(1.2mol)升温130度，保温反应48h，反应结束，降温至室温，抽滤，滤饼用四甲基脲洗涤，滤液倒入水中，析出产品，过滤，得1-(苯基氨基)蒽醌粗品26g(0.086mol)收率86％,纯度75％。
纯化：将上述粗品26g，加入到6倍无水乙醇中，升温至回流，待完全溶解后，自然降温至室温，抽滤，滤掉不容物，滤液浓缩至小体积，倒入水中，析出产品，过滤得1-(苯基氨基)蒽醌20g，收率77％，综合收率66.22％。经HPLC分析纯度97％。
综上，可以明显的看出，在没有催化剂的情况下，传统的芳香化是不反应的，且在有催化剂的情况下收率只能达到48.18％，而本专利经过纯化以后能达66.22％，且无重金属催化剂。对环境污染小，是一种环保，高效制备高纯度1-(苯基氨基)蒽醌的方法。
最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (3)

1.一种1-(苯基氨基)蒽醌的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1、将四甲基脲加入到带有搅拌器的容器中，开启搅拌，回流水，加入1-硝基蒽醌，溶解后，加入1,3-二苯基脲后升温120～145℃，保温反应48h，反应结束，降温至室温，抽滤，滤饼用四甲基脲洗涤，滤液倒入水中，析出产品，过滤，得1-(苯基氨基)蒽醌粗品；
S2、将S1的1-(苯基氨基)蒽醌粗品倒入无水乙醇中，升温回流，溶解后自然降温至室温，抽滤，滤液浓缩小体积，倒入水中，析出即得。
2.如权利要求1所述的1-(苯基氨基)蒽醌的制备方法，其特征在于，1-硝基蒽醌与1,3-二苯基脲的摩尔比为1：10～15。
3.如权利要求1所述的1-(苯基氨基)蒽醌的制备方法，其特征在于，加入1,3-二苯基脲后升温至130℃。
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