CN111129454A - 一种锂离子电池负极材料及其制备方法和应用 - Google Patents

一种锂离子电池负极材料及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开一种锂离子电池负极材料及其制备方法，其制备方法包括将硝酸盐和二甲基咪唑分散于甲醇溶液中，进行水热反应，固液分离得到沉淀物，将沉淀物洗涤、干燥、高温煅烧，得到尖晶石NiCo2O4/CuCo2O4复合材料即锂离子电池负极材料，所述的硝酸盐为硝酸钴、硝酸铜和硝酸镍的混合物。本发明还提供所述锂离子电池负极材料在制备锂离子电池负极片方面的应用。本发明还公开了一种采用所述锂离子电池负极材料制备的锂离子电池负极片及其制备方法。本发明工艺简单，过程易于控制，重复性好，制备出的尖晶石NiCo2O4/CuCo2O4复合结构具有优良的电化学储锂性能，是良好的锂离子电池负极材。

Description

一种锂离子电池负极材料及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及电池材料制备技术领域，尤其是涉及一种锂离子电池负极材料制备方法及其应用。
背景技术
锂离子电池具有比能量大、自放电小、工作电压高、无记忆效应、绿色环保等优异性能。商业生产的锂离子电池负极材料主要为具有较低而且平稳的工作电位和良好循环性能的碳材料。现阶段锂离子电池负极材料主要有碳材料，过渡金属氧化物，合金材料，硅材料，以及其它含硅材料。
作为锂离子电池产业中最关键的环节，按锂离子电池成本比例，负极材料占比锂电池总成本的25～28％，相对于锂电池正极材料，负极材料的研究方兴未艾，较为理想的负极材料要具备以下七个特点:化学电位较低，与正义材料形成较大的电势差，从而得到较高功率的电池；应具备较高的循环比容量，在负极材料中，锂离子应该容易嵌入和嵌除；具有较高的库仑效率，以至于在锂离子脱嵌的过程中可以有较稳定的充放电电压；有良好的电子电导率和离子电导率；有良好的稳定性，对电解质有一定的兼容性；对于材料的来源，应该资源丰富，价格低廉；制造工艺简单安全，绿色无污染。但是符合以上各个条件的负极材料，目前基本不存在，因此，研究能量密度高，安全性能好，价格便宜的材料成为当务之急，这也是现阶段锂电池研究领域的热门课题。
发明内容
本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种尖晶石NiCo2O4/CuCo2O4复合材料锂离子电池负极材料及其制备方法和应用。通过本发明制备的锂离子电池负极材料首次充放电效率高和循环性能稳定，且工艺绿色简单，易于制备。本发明是通过以下技术方案来实现的：
一种锂离子电池负极材料的制备方法，包括将硝酸盐和二甲基咪唑分散于甲醇溶液中，进行水热反应，固液分离得到沉淀物，将沉淀物洗涤、干燥、高温煅烧得到尖晶石NiCo2O4/CuCo2O4复合材料即锂离子电池负极材料，所述的硝酸盐为硝酸钴、硝酸铜和硝酸镍的混合物。
优选地，所述硝酸钴、硝酸铜和硝酸镍的摩尔比为(4～8)：1：(1～2)，优选为(4～8)：1：1，进一步优选为6：1：1。
优选地，所述的硝酸盐与二甲基咪唑的摩尔比为100:(1～6)，硝酸盐在甲醇中的浓度为0.025～0.15mol/L，二甲基咪唑在甲醇中浓度为2.5～3.0mol/L。
优选地，所述水热反应的条件为160～200℃，反应时间12～24h。在该温度和反应时间范围内，最终产物中杂质较少，物相较为纯净，且更易洗涤。
优选地，所述固液分离采用过滤的方法，沉淀物洗涤方法为依次用去离子水和无水乙醇洗涤三次，沉淀物干燥条件为并在60～90℃的环境中干燥6～12h。洗涤的作用在于去除未充分反应的杂质。
优选地，所述的高温煅烧的温度为400～600℃，煅烧气氛为空气气氛，煅烧时间为6～10h。
本发明还提供一种锂离子电池负极材料，采用上述任一项方法制备得到。
本发明还提供所述锂离子电池负极材料在制备锂离子电池负极片方面的应用。
一种锂离子电池负极片的制备方法，包括将所述锂离子电池负极材料、粘结剂、导电剂和溶剂混合均匀后涂覆于铜箔上，干燥、组装。
所述锂离子电池负极材料、粘结剂、导电剂的重量比为(70～80)：(20～10)：10。
优选地，所述溶剂为N-甲基吡咯烷酮。
优选地，所述粘结剂为聚偏二氟乙烯。
优选地，所述导电剂为乙炔黑。
优选地，所述的干燥条件为60～90℃下真空干燥12～24h。在该温度下进行干燥，不但能够较好的干燥完全，而且不会对涂覆的材料产生影响。
优选地，所述的涂覆的厚度为100～180μm，在上述厚度范围内，所制备的单个极片载重适中，便于电解液的浸透，且不易脱落。
一种锂离子电池负极片，采用上述方法制备得到。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
本发明在未使用表面活性剂的情况下合成了尺寸较小的纳米结构；在50mA/g电流密度下，采用尖晶石NiCo2O4/CuCo2O4复合材料制备的锂离子电池首次放电比容量高达1898.6mAh/g。本发明采用水热法合成了尖晶石NiCo2O4/CuCo2O4复合材料锂离子电池负极材料，工艺简单，过程易于控制，原料易得，重复性好。制备出的尖晶石NiCo2O4/CuCo2O4复合材料具有优良的电化学储锂性能，是良好的锂离子电池负极材料。
本发明的制备方法通过溶剂热合成尖晶石NiCo2O4/CuCo2O4复合材料锂离子电池负极材料，有效地改善了充放电时的体积膨胀效应和团聚效应，增强了材料的稳定性和循环性能，且在制备过程中工艺绿色环保。本发明制得的尖晶石NiCo2O4/CuCo2O4复合材料锂离子电池负极材料，首次充放电效率高，比容量高，倍率性能和循环性能好，解决了很多氧化物材料在实际制备锂离子电池负极应用时存在的不可逆容量损失大和循环稳定性能差的问题。
附图说明
图1为本发明实施例2中得到的锂离子电池负极材料粉末X射线衍射测试图；
图2为本发明实施例2中得到的锂离子电池负极材料的循环伏安曲线；
图3为本发明实施例2中得到的锂离子电池负极材料的扫描电子显微镜照片，其中图3(a)、图3(b)为高温煅烧之前的复合材料，图3b是图3a的放大图，图3(c)、图3(d)为高温煅烧之后的材料，图3d是图3c的放大图；
图4为本发明实施例2中得到的锂离子电池负极材料锂离子电池的倍率性能图；
图5为本发明实施例1、2中得到的锂离子电池负极材料做成锂离子电池的循环性能图，其是在1000mA/g的电流密度下进行恒流充放电测试；
图6为实施例2中得到的锂离子电池负极材料做成锂离子电池的充放电图。
具体实施方式
实施例1
一种尖晶石结构NiCo2O4锂离子电池负极材料制备方法，包括以下步骤：
(1)首先取100mmol二甲基咪唑溶于40mL甲醇溶液，搅拌至溶化再依次加入六水合硝酸钴6mmol，六水合硝酸镍1mmol，得到混合物；
(2)将混合物转移到聚四氟乙烯内衬的水热反应釜中，在180℃的条件下加热反应24h。冷却至室温，得到悬浊液；
(3)过滤步骤(2)中悬浊液得到沉淀物，沉淀物依次经过去离子水、无水乙醇洗涤三次，在80℃的环境中真空干燥12h，然后高温煅烧，温度为500℃，煅烧气氛为空气气氛，煅烧时间为8h。得到NiCo2O4锂离子电池负极材料。
本实施例还提供了一种锂离子电池负极片的制备方法。具体的，将0.014g的本实施例制得的NiCo2O4锂离子电池负极材料与0.002g的粘结剂聚偏二氟乙烯、0.004g的导电剂乙炔黑均匀混合，使用N-甲基吡咯烷酮8滴作为溶剂，调成浆料，涂覆在铜箔上(涂覆的厚度为150μm)，并经真空60℃干燥12h，制备成锂离子电池负极片。将本实施例制得的锂离子电池负极片、金属锂片、电解液组装成锂离子电池，用于进行恒流充放电测试，所使用的电解液为含有1.0M LiPF6的EC/DMC/EMC(1:1:1Vol％)。
实施例2
本实施例中，一种尖晶石NiCo2O4/CuCo2O4复合材料锂离子电池负极材料制备方法，包括以下步骤：
(1)首先取100mmol二甲基咪唑溶于40mL甲醇溶液，搅拌至溶化再依次加入六水合硝酸钴6mmol，六水合硝酸镍1mmol，无水硝酸铜1mmol，得到混合物；
(2)将混合物转移到聚四氟乙烯内衬的水热反应釜中，在180℃的条件下加热反应24h，冷却至室温，得到悬浊液；
(3)过滤步骤(2)中悬浊液得到沉淀物，沉淀物依次经过去离子水、无水乙醇洗涤三次，在80℃的环境中真空干燥12h。然后高温煅烧，温度为500℃，煅烧气氛为空气气氛，煅烧时间为8h。得到尖晶石NiCo2O4/CuCo2O4复合材料锂离子电池负极材料。
本实施例还提供了一种锂离子电池负极片的制备方法。具体的，将0.014g的本实施例制得的尖晶石NiCo2O4/CuCo2O4复合材料锂离子电池负极材料与0.002g的粘结剂聚偏二氟乙烯、0.004g的导电剂乙炔黑均匀混合，使用N-甲基吡咯烷酮8滴作为溶剂，调成浆料，涂覆在铜箔上(涂覆的厚度为150μm)，并经真空60℃干燥12h，制备成锂离子电池负极片。将本实施例制得的锂离子电池负极片、金属锂片、电解液组装成锂离子电池，用于进行恒流充放电测试，所使用的电解液为含有1.0MLiPF6的EC/DMC/EMC((1:1:1Vol％)。
效果测试对比
采用D2-PhaserX射线衍射仪进行物相分析得到XRD图，辐射源Cu靶Kα射线，λ＝0.15406nm，测试过程中的管压为40kV，管流为40mA，扫描速率为5°/min；采用电化学工作站(CHI-660e,Huachen,Shanghai)测得该尖晶石结构的循环伏安曲线，测试范围为0.1～3V，扫描速率为0.1mV s-1.采用JEM-2100F高分辨扫描电子显微镜观测形貌得到SEM图；采用深圳新威尔Neware CT-3008电池测试系统进行恒流充放电测试得到恒流充放电性能图、倍率性能图。
图1为实施例2制得的尖晶石结构NiCo2O4/CuCo2O4复合材料锂离子电池负极材料的XRD图。与NiCo2O4以及CuCo2O4的标准卡片进行比对发现，所得产物NiCo2O4/CuCo2O4复合材料相纯度较高，为两种材料的复合产物。
图2为实施例2制得的尖晶石NiCo2O4/CuCo2O4复合材料锂离子电池负极材料的循环伏安曲线。0.84V处的大的还原峰可归因于将Ni2+和Co3+还原为金属Ni和Co。0.2V和0.3V小的还原峰可以归结为Li2O的还原。1.34V和2.08V的两个氧化峰可以分别归因于Ni0氧化为Ni2+和Co氧化至Co3+。单质锂的氧化出峰位置也在2.1V左右，因此可能被覆盖。
图3为实施例2制得的尖晶石NiCo2O4/CuCo2O4复合材料锂离子电池负极材料的SEM图，从图3(a),(b)可以看出，实施例2所制备的为立方体的NiCo2O4/CuCo2O4复合材料锂离子电池负极材料，从图3(c),(d)实施例2所制备的NiCo2O4/CuCo2O4复合材料经高温煅烧后立方体变为纳米尺寸颗粒。
图4为实施例2制得的尖晶石NiCo2O4/CuCo2O4复合材料锂离子电池负极材料的倍率循环性能图，从图4中可以看出，在大电流1000mA/g下，实施例2制备得到的NiCo2O4/CuCo2O4复合材料锂离子电池负极材料放电比容量仍有890mAh/g，而且在经历过超大电流5000mA/g的充放电之后，再回到50mA/g的电流下，仍能保持1300mAh/g的高容量，表明该尖晶石NiCo2O4/CuCo2O4复合材料锂离子电池负极材料具有良好的倍率性能。
图5为实施例1制备得到的NiCo2O4锂离子电池负极材料和实施例2制备得到尖晶石NiCo2O4/CuCo2O4复合材料锂离子电池负极材料的循环性能稳定性的对比图，从图5中可以看出，在1000mA/g的电流密度下进行恒流充放电测试，电位窗口为0.01～3V，NiCo2O4锂离子电池材料和尖晶石NiCo2O4/CuCo2O4复合材料锂离子电池负极材料首次放电比容量分别高达1650mAh/g、1300mAh/g，循环至第100周，放电比容量分别维持在890mAh/g、500mAh/g。这表明电池负极材料具有良好的循环性能。
图6为实施例2制得的尖晶石NiCo2O4/CuCo2O4复合材料锂离子电池负极材料的充放电图，从图6中可以看出，在50mA/g的电流密度下进行恒流充放电测试，电位窗口为0.01～3V，尖晶石NiCo2O4/CuCo2O4复合材料锂离子电池负极材料首次放电比容量高达1898.6mAh/g。
相对于现有技术，本发明的制备方法通过水热法和煅烧法合成尖晶石NiCo2O4/CuCo2O4复合材料，有效地改善了充放电循环时的体积膨胀效应与团聚效应，增强了材料的循环稳定性能，通过优化结构，增强了过渡金属氧化物材料的导电性以及稳定性，且在制备过程中工艺绿色环保。本发明制得的尖晶石NiCo2O4/CuCo2O4复合材料锂离子电池负极材料首次充放电效率高、比容量高、倍率性能和循环性能好，解决了三元过渡金属氧化物材料在实际制备锂离子电池负极的应用时存在的不可逆容量损失大和导电性能与循环性能差的问题。
以上仅为本发明的较佳实施例而已，并非用于限定本发明的保护范围。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种锂离子电池负极材料的制备方法，其特征在于，包括将硝酸盐和二甲基咪唑分散于甲醇溶液中，进行水热反应，固液分离得到沉淀物，将沉淀物洗涤、干燥、高温煅烧，得到尖晶石NiCo2O4/CuCo2O4复合材料即锂离子电池负极材料，所述的硝酸盐为硝酸钴、硝酸铜和硝酸镍的混合物。
2.根据权利要求1所述的锂离子电池负极材料的制备方法，其特征在于，所述硝酸钴、硝酸铜和硝酸镍的摩尔比为(4～8)：1：(1～2)。
3.根据权利要求1所述的锂离子电池负极材料的制备方法，其特征在于，所述硝酸盐与二甲基咪唑的摩尔比为100:(1～6)，硝酸盐在甲醇中的浓度为0.025～0.15mol/L，二甲基咪唑在甲醇中浓度为2.5～3.0mol/L。
4.根据权利要求1所述的锂离子电池负极材料的制备方法，其特征在于，所述水热反应的条件为160～200℃，反应时间12～24h，所述固液分离采用过滤的方法，沉淀物洗涤方法为依次用去离子水和无水乙醇洗涤三次，沉淀物干燥条件为并在60～90℃的环境中干燥6～12h，所述高温煅烧的温度为400～600℃，煅烧气氛为空气气氛，煅烧时间为6～10h。
5.一种锂离子电池负极材料，其特征在于，采用权利要求1～4任一项方法制备得到。
6.权利要求5所述锂离子电池负极材料在制备锂离子电池负极片方面的应用。
7.一种锂离子电池负极片的制备方法，其特征在于，包括将权利要求5所述锂离子电池负极材料、粘结剂、导电剂和溶剂混合均匀后涂覆于铜箔上，干燥、组装。
8.根据权利要求7所述的锂离子电池负极片的制备方法，其特征在于，所述锂离子电池负极材料、粘结剂、导电剂的重量比为(70～80)：(20～10)：10。
9.根据权利要求7所述的锂离子电池负极片的制备方法，其特征在于，所述粘结剂为聚偏二氟乙烯，所述导电剂为乙炔黑，所述溶剂为N-甲基吡咯烷酮，所述的干燥条件为60～90℃下真空干燥12～24h，所述的涂覆的厚度为100～180μm。
10.一种锂离子电池负极片，其特征在于，采用权利要求7～9任一项方法制备得到。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112968167A (zh) * 2021-02-06 2021-06-15 石家庄铁道大学 一种锂离子电池双金属氧化物阳极材料及其制备方法和应用

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101607743A (zh) * 2009-07-21 2009-12-23 中国科学院上海硅酸盐研究所 一类具有尖晶石结构的钴酸盐纳米线阵列的制备方法
CN103066249A (zh) * 2013-01-25 2013-04-24 浙江大学 钴基复杂氧化物/石墨烯复合材料及其制备方法和应用
CN103326013A (zh) * 2012-03-23 2013-09-25 株式会社东芝 非水电解质电池和电池组
CN104659358A (zh) * 2015-01-30 2015-05-27 南京工业大学 一种钴酸镍纳米中空多面体的制备方法
CN108963278A (zh) * 2018-07-03 2018-12-07 河南师范大学 一种具有空心多面体纳米笼微观结构掺杂碳材料负载合金双功能电催化剂的制备方法
CN109928435A (zh) * 2019-04-22 2019-06-25 广东工业大学 一种三元钴酸盐体系纳米线状负极材料及其制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101607743A (zh) * 2009-07-21 2009-12-23 中国科学院上海硅酸盐研究所 一类具有尖晶石结构的钴酸盐纳米线阵列的制备方法
CN103326013A (zh) * 2012-03-23 2013-09-25 株式会社东芝 非水电解质电池和电池组
CN103066249A (zh) * 2013-01-25 2013-04-24 浙江大学 钴基复杂氧化物/石墨烯复合材料及其制备方法和应用
CN104659358A (zh) * 2015-01-30 2015-05-27 南京工业大学 一种钴酸镍纳米中空多面体的制备方法
CN108963278A (zh) * 2018-07-03 2018-12-07 河南师范大学 一种具有空心多面体纳米笼微观结构掺杂碳材料负载合金双功能电催化剂的制备方法
CN109928435A (zh) * 2019-04-22 2019-06-25 广东工业大学 一种三元钴酸盐体系纳米线状负极材料及其制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
SUBHAJYOTI SAMANTA,ARPAN KUMAR NAYAK,ANIRUDDHA MUKHERJI等: "Flower-Shaped Self-Assembled Ni0.5Cu0.5Co2O4 Porous Architecture:A Ternary Metal Oxide as a High-Performance Charge Storage Electrode Material", 《APPLIED NANO MATERIALS》 *
YANYING DONG，YING WANG，YANAN XU等: "Facile synthesis of hierarchical nanocage MnCo2O4 for high performance supercapacitor", 《ELECTROCHIMICA ACTA》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112968167A (zh) * 2021-02-06 2021-06-15 石家庄铁道大学 一种锂离子电池双金属氧化物阳极材料及其制备方法和应用

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