CN111116781B - 无卤阻燃型玻纤增强复合材料用丙烯酸热塑性树脂及其制备方法 - Google Patents

无卤阻燃型玻纤增强复合材料用丙烯酸热塑性树脂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种无卤阻燃型玻纤增强复合材料用丙烯酸热塑性树脂及其制备方法，该复合材料的基体是由通过溶液聚合制备的聚丙烯酸酯，并与9,10‑二氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物(DOPO)反应得到含磷阻燃型聚丙烯酸树脂。本发明制备的丙烯酸热塑性树脂具有制备工艺简单、反应条件温和、热稳定性好等特点。制得无卤阻燃型玻纤增强复合材料用多元丙烯酸热塑性树脂溶液，阻燃指数符合国家标准B1级，可以定制A级防火等级的防腐板，氧指数>29，垂直燃烧V‑0。可直接用作柔性电路板FPC基材用胶粘剂,也可用作汽车飞机配件，替代金属板减轻重量，具有较大的实际应用价值。

Description

无卤阻燃型玻纤增强复合材料用丙烯酸热塑性树脂及其制备 方法
技术领域
本发明涉及一种聚丙烯复合材料及其制备方法，特别是涉及一种阻燃型丙烯酸热塑性树脂及其制备方法，应用于无卤阻燃复合材料技术领域。
背景技术
聚丙烯材料综合性能优异，具有杰出的耐候性、成膜性、粘合性，并且符合环保要求而广泛应用于各种领域，如涂料、粘合剂和油墨。但聚丙烯非常易燃，对环境和人身财产造成不可估量的伤害和损失，从而极大地限制了聚丙烯材料的应用范围。因而，对其进行阻燃改性，需赋予聚丙烯阻燃性能，提高其耐火安全性，降低潜在的环境污染问题。因此人们迫切地想要探索出一种无卤无毒、产生烟尘少、阻燃效果好并且热稳定性优良的阻燃剂。含磷阻燃剂就是一类重要的、具有广阔应用前景的无卤阻燃剂。
添加型阻燃剂和聚丙烯制备的复合材料，由于分散性等问题，都会导致力学性能的下降，尤其是冲击强度下降程度较大。
发明内容
为了解决现有技术问题，本发明的目的在于克服已有技术存在的不足，提供一种无卤阻燃型玻纤增强复合材料用丙烯酸热塑性树脂及其制备方法，从丙烯酸酯共聚物分子结构设计出发，通过含磷丙烯酸酯单体与常规丙烯酸酯单体乳液共聚合，制备本身就具阻燃性能的玻纤增强复合材料用丙烯酸热塑性树脂基体，得到反应型无卤阻燃型玻纤增强复合材料用丙烯酸热塑性树脂，使得玻纤增强复合材料具有更好的应用价值。
为达到上述发明创造目的，本发明采用如下技术方案：
一种无卤阻燃型玻纤增强复合材料用丙烯酸热塑性树脂，以质量份数计，其材料组分配方如下：
丙烯酸丁酯(BA)，100份；
丙烯腈(AN)，30～80份；
丙烯酸胺(AM)，2～8份；
甲基丙烯酸甘油酯(GMA)，3～6份；
偶氮二异丁腈(AIBN)，0.3～1份；
9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)，5～15份。
作为本发明优选的技术方案，以质量份数计，无卤阻燃型玻纤增强复合材料用丙烯酸热塑性树脂的材料组分配方如下：
丙烯酸丁酯(BA)，100份；
丙烯腈(AN)，40～70份；
丙烯酸胺(AM)，2～6份；
甲基丙烯酸甘油酯(GMA)，3～6份；
偶氮二异丁腈(AIBN)，0.4～0.9份；
9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)，9～15份。
一种本发明无卤阻燃型玻纤增强复合材料用丙烯酸热塑性树脂的制备方法，采用一步法制备而成，包括以下步骤：
在反应釜中加入溶剂，在氮气保护下，按照材料组分配方的比例，依次加入9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)、丙烯酸丁酯(BA)、丙烯腈(AN)、丙烯酸胺、甲基丙烯酸甘油酯(GMA)以及偶氮二异丁腈(AIBN)作为原料，然后将原料混合物加热至70-80℃，搅拌反应8-10h，制得丙烯酸热塑性树脂溶液；然后采用复合材料成型方式，在80～130℃下进行固化成型，从而得到无卤阻燃型玻纤增强复合材料用丙烯酸树脂产品。优选在90～130℃下进行固化成型。
另一种本发明无卤阻燃型玻纤增强复合材料用丙烯酸热塑性树脂的制备方法，采用两步法制备而成，包括以下步骤：
a.在反应釜中加入溶剂，在氮气保护下，按照材料组分配方的比例，依次加入丙烯酸丁酯(BA)、丙烯腈(AN)、丙烯酸胺、甲基丙烯酸甘油酯(GMA)以及偶氮二异丁腈(AIBN)作为原料，然后将原料混合物加热至70-80℃，搅拌反应8-10h，得到中间产物；
b.将在所述步骤a中制备的中间产物冷却至室温，然后按照材料组分配方的比例，向中间产物中继续加入9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)，在110-120℃下搅拌反应8-10h，制得丙烯酸热塑性树脂溶液，采用复合材料成型方式，在80～130℃下进行固化成型，从而得到无卤阻燃型玻纤增强复合材料用丙烯酸树脂产品。优选在110～120℃下进行固化成型。
本发明与现有技术相比较，具有如下显而易见的突出实质性特点和显著优点：
1.本发明采用反应型无卤阻燃剂DOPO对丙烯酸酯进行阻燃处理，从丙烯酸酯共聚物分子结构设计出发，通过含磷丙烯酸酯单体与常规丙烯酸酯单体乳液共聚合，制备本征型无卤阻燃型玻纤增强复合材料用丙烯酸树脂；
2.本发明无卤阻燃型玻纤增强复合材料用丙烯酸树脂具有优良的阻燃性能：极限氧指数(LOI)>29，阻燃指数符合国家标准B1；可以定制A级防火等级的防腐板；通过UL-94阻燃性能V-0级；导热系数为0.23W/m·K，总传热系数K值低于0.3W/m2·K；具有较高的玻璃化转变温度Tg＝135～170℃，具有较小的热膨胀系数＜280ppm/℃，吸水率＜0.8wt％，介电常数＜4.0；
3.本发明方法具有过程简单、快速、成本低等诸多优点。
具体实施方式
以下结合具体的实施例子对上述方案做进一步说明，本发明的优选实施例详述如下：
实施例一：
在本实施例中，一种无卤阻燃型玻纤增强复合材料用丙烯酸热塑性树脂的制备方法，采用一步法制备而成，包括以下步骤：
在反应釜中加入溶剂，在氮气保护下，按照材料组分配方的比例，依次加入9份的9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)、100份丙烯酸丁酯(BA)、45份丙烯腈(AN)、5份丙烯酸胺(AM)、4份甲基丙烯酸甘油酯(GMA)以及0.5份偶氮二异丁腈(AIBN)作为原料，然后将原料混合物加热至80℃，搅拌反应9h，制得丙烯酸热塑性树脂溶液；然后采用复合材料成型方式，在120℃下进行固化成型，从而得到无卤阻燃型玻纤增强复合材料用丙烯酸树脂产品。
实验测试分析：
对本实施例制备的无卤阻燃型玻纤增强复合材料用丙烯酸树脂产品进行实验测试分析，极限氧指数(LOI)＝29,阻燃指数符合国家标准B2级；可以定制A级防火等级的防腐板。可通过UL-94阻燃性能V-0级。导热系数为0.23W/m·K，总传热系数K值为0.29W/m2·K。玻璃化转变温度Tg＝145℃，热膨胀系数＝270ppm/℃，吸水率＝0.78wt％，介电常数＝3.8。本实施例方法采用反应型无卤阻燃剂DOPO对丙烯酸酯进行阻燃处理，从丙烯酸酯共聚物分子结构设计出发，通过含磷丙烯酸酯单体与常规丙烯酸酯单体乳液共聚合，制备了本征型无卤阻燃型玻纤增强复合材料用丙烯酸树脂。
实施例二：
本实施例与实施例一基本相同，特别之处在于：
在本实施例中，一种无卤阻燃型玻纤增强复合材料用丙烯酸热塑性树脂的制备方法，采用一步法制备而成，包括以下步骤：
在反应釜中加入溶剂，在氮气保护下，按照材料组分配方的比例，依次加入14份的9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)、100份丙烯酸丁酯(BA)、60份丙烯腈(AN)、3份丙烯酸胺(AM)、5份甲基丙烯酸甘油酯(GMA)以及0.7份偶氮二异丁腈(AIBN)作为原料，然后将原料混合物加热至80℃，搅拌反应9h，制得丙烯酸热塑性树脂溶液；然后采用复合材料成型方式，在90℃下进行固化成型，从而得到无卤阻燃型玻纤增强复合材料用丙烯酸树脂产品。
实验测试分析：
对本实施例制备的无卤阻燃型玻纤增强复合材料用丙烯酸树脂产品进行实验测试分析，极限氧指数(LOI)＝31,阻燃指数符合国家标准B1级；可以定制A级防火等级的防腐板。可通过UL-94阻燃性能V-0级。导热系数为0.23W/m·K，总传热系数K值为0.24W/m2·K。玻璃化转变温度Tg＝165℃，热膨胀系数＝230ppm/℃，吸水率＝0.70wt％，介电常数＝3.5。本实施例方法采用反应型无卤阻燃剂DOPO对丙烯酸酯进行阻燃处理，从丙烯酸酯共聚物分子结构设计出发，通过含磷丙烯酸酯单体与常规丙烯酸酯单体乳液共聚合，制备了本征型无卤阻燃型玻纤增强复合材料用丙烯酸树脂。
实施例三：
本实施例与前述实施例基本相同，特别之处在于：
在本实施例中，一种无卤阻燃型玻纤增强复合材料用丙烯酸热塑性树脂的制备方法，采用一步法制备而成，包括以下步骤：
在反应釜中加入溶剂，在氮气保护下，按照材料组分配方的比例，依次加入12份的9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)、100份丙烯酸丁酯(BA)、50份丙烯腈(AN)、6份丙烯酸胺(AM)、4份甲基丙烯酸甘油酯(GMA)以及0.9份偶氮二异丁腈(AIBN)作为原料，然后将原料混合物加热至80℃，搅拌反应10h，制得丙烯酸热塑性树脂溶液；然后采用复合材料成型方式，在110℃下进行固化成型，从而得到无卤阻燃型玻纤增强复合材料用丙烯酸树脂产品。
实验测试分析：
对本实施例制备的无卤阻燃型玻纤增强复合材料用丙烯酸树脂产品进行实验测试分析，极限氧指数(LOI)＝30,阻燃指数符合国家标准B1级；可以定制A级防火等级的防腐板。可通过UL-94阻燃性能V-0级。导热系数为0.23W/m·K，总传热系数K值为0.26W/m2·K。玻璃化转变温度Tg＝155℃，热膨胀系数＝240ppm/℃，吸水率＝0.72wt％，介电常数＝3.6，介电常数＝3.8。本实施例方法采用反应型无卤阻燃剂DOPO对丙烯酸酯进行阻燃处理，从丙烯酸酯共聚物分子结构设计出发，通过含磷丙烯酸酯单体与常规丙烯酸酯单体乳液共聚合，制备了本征型无卤阻燃型玻纤增强复合材料用丙烯酸树脂。
实施例四：
本实施例与前述实施例基本相同，特别之处在于：
在本实施例中，一种无卤阻燃型玻纤增强复合材料用丙烯酸热塑性树脂的制备方法，采用一步法制备而成，包括以下步骤：
在反应釜中加入溶剂，在氮气保护下，按照材料组分配方的比例，依次加入10份的9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)、100份丙烯酸丁酯(BA)、60份丙烯腈(AN)、2份丙烯酸胺(AM)、6份甲基丙烯酸甘油酯(GMA)以及0.8份偶氮二异丁腈(AIBN)作为原料，然后将原料混合物加热至80℃，搅拌反应8h，制得丙烯酸热塑性树脂溶液；然后采用复合材料成型方式，在130℃下进行固化成型，从而得到无卤阻燃型玻纤增强复合材料用丙烯酸树脂产品。
实验测试分析：
对本实施例制备的无卤阻燃型玻纤增强复合材料用丙烯酸树脂产品进行实验测试分析，极限氧指数(LOI)＝30,阻燃指数符合国家标准B1级；可以定制A级防火等级的防腐板。可通过UL-94阻燃性能V-0级。导热系数为0.23W/m·K，总传热系数K值为0.26W/m2·K。玻璃化转变温度Tg＝160℃，热膨胀系数＝250ppm/℃，吸水率＝0.73wt％，介电常数＝3.7。本实施例方法采用反应型无卤阻燃剂DOPO对丙烯酸酯进行阻燃处理，从丙烯酸酯共聚物分子结构设计出发，通过含磷丙烯酸酯单体与常规丙烯酸酯单体乳液共聚合，制备了本征型无卤阻燃型玻纤增强复合材料用丙烯酸树脂。
实施例五：
本实施例与前述实施例基本相同，特别之处在于：
在本实施例中，一种无卤阻燃型玻纤增强复合材料用丙烯酸热塑性树脂的制备方法，采用两步法制备而成，包括以下步骤：
a.在反应釜中加入溶剂，在氮气保护下，按照材料组分配方的比例，依次加入100份丙烯酸丁酯(BA)、70份丙烯腈(AN)、2份丙烯酸胺(AM)、6份甲基丙烯酸甘油酯(GMA)以及0.8份偶氮二异丁腈(AIBN)作为原料，然后将原料混合物加热至80℃，搅拌反应8h，得到中间产物；
b.将在所述步骤a中制备的中间产物冷却至室温，然后按照材料组分配方的比例，向中间产物中继续加入15份的9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)作为阻燃剂，在120℃下搅拌反应9h，制得丙烯酸热塑性树脂溶液，采用复合材料成型方式，在110℃下进行固化成型，从而得到无卤阻燃型玻纤增强复合材料用丙烯酸树脂产品。
实验测试分析：
对本实施例制备的无卤阻燃型玻纤增强复合材料用丙烯酸树脂产品进行实验测试分析，极限氧指数(LOI)＝33,阻燃指数符合国家标准B1级；可以定制A级防火等级的防腐板。可通过UL-94阻燃性能V-0级。导热系数为0.23W/m·K，总传热系数K值为0.24W/m2·K。玻璃化转变温度Tg＝170℃，热膨胀系数＝230ppm/℃，吸水率＝0.71wt％，介电常数＝3.4。本实施例方法采用反应型无卤阻燃剂DOPO对丙烯酸酯进行阻燃处理，从丙烯酸酯共聚物分子结构设计出发，通过含磷丙烯酸酯单体与常规丙烯酸酯单体乳液共聚合，制备了本征型无卤阻燃型玻纤增强复合材料用丙烯酸树脂。
实施例六：
本实施例与前述实施例基本相同，特别之处在于：
在本实施例中，一种无卤阻燃型玻纤增强复合材料用丙烯酸热塑性树脂的制备方法，采用两步法制备而成，包括以下步骤：
a.在反应釜中加入溶剂，在氮气保护下，按照材料组分配方的比例，依次加入100份丙烯酸丁酯(BA)、40份丙烯腈(AN)、2份丙烯酸胺(AM)、3份甲基丙烯酸甘油酯(GMA)以及0.4份偶氮二异丁腈(AIBN)作为原料，然后将原料混合物加热至80℃，搅拌反应8h，得到中间产物；
b.将在所述步骤a中制备的中间产物冷却至室温，然后按照材料组分配方的比例，向中间产物中继续加入15份的9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)作为阻燃剂，在120℃下搅拌反应9h，制得丙烯酸热塑性树脂溶液，采用复合材料成型方式，在90℃下进行固化成型，从而得到无卤阻燃型玻纤增强复合材料用丙烯酸树脂产品。
实验测试分析：
对本实施例制备的无卤阻燃型玻纤增强复合材料用丙烯酸树脂产品进行实验测试分析，极限氧指数(LOI)＝30,阻燃指数符合国家标准B1级；可以定制A级防火等级的防腐板。可通过UL-94阻燃性能V-0级。导热系数为0.23W/m·K，总传热系数K值为0.26W/m2·K。玻璃化转变温度Tg＝170℃，热膨胀系数＝270ppm/℃，吸水率＝0.78wt％，介电常数＝3.9。本实施例方法采用反应型无卤阻燃剂DOPO对丙烯酸酯进行阻燃处理，从丙烯酸酯共聚物分子结构设计出发，通过含磷丙烯酸酯单体与常规丙烯酸酯单体乳液共聚合，制备了本征型无卤阻燃型玻纤增强复合材料用丙烯酸树脂。
综合上述实施例可知，上述方法制备了无卤阻燃型玻纤增强复合材料用丙烯酸热塑性树脂，该复合材料的基体是由通过溶液聚合制备的聚丙烯酸酯，并与9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)反应得到含磷阻燃型聚丙烯酸树脂。本发明上述实施例方法制备的丙烯酸热塑性树脂具有制备工艺简单、反应条件温和、热稳定性好等特点。制得无卤阻燃型玻纤增强复合材料用多元丙烯酸热塑性树脂溶液，阻燃指数符合国家标准B1级，可以定制A级防火等级的防腐板，氧指数>29，垂直燃烧V-0。可直接用作柔性电路板FPC基材用胶粘剂,也可用作汽车飞机配件，替代金属板减轻重量，具有较大的实际应用价值。
上面对本发明实施例进行了说明，但本发明不限于上述实施例，还可以根据本发明的发明创造的目的做出多种变化，凡依据本发明技术方案的精神实质和原理下做的改变、修饰、替代、组合或简化，均应为等效的置换方式，只要符合本发明的发明目的，只要不背离本发明无卤阻燃型玻纤增强复合材料用丙烯酸热塑性树脂及其制备方法的技术原理和发明构思，都属于本发明的保护范围。

Claims (6)

1.一种无卤阻燃型玻纤增强复合材料用丙烯酸热塑性树脂，其特征在于：以质量份数计，其材料组分配方如下：
丙烯酸丁酯(BA)，100份；
丙烯腈(AN)，30～80份；
丙烯酸胺(AM)，2～8份；
甲基丙烯酸甘油酯(GMA)，3～6份；
偶氮二异丁腈(AIBN)，0.3～1份；
9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)，5～15份。
2.根据权利要求1所述无卤阻燃型玻纤增强复合材料用丙烯酸热塑性树脂，其特征在于：以质量份数计，其材料组分配方如下：
丙烯酸丁酯(BA)，100份；
丙烯腈(AN)，40～70份；
丙烯酸胺(AM)，2～6份；
甲基丙烯酸甘油酯(GMA)，3～6份；
偶氮二异丁腈(AIBN)，0.4～0.9份；
9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)，9～15份。
3.一种权利要求1所述无卤阻燃型玻纤增强复合材料用丙烯酸热塑性树脂的制备方法，其特征在于，采用一步法制备而成，包括以下步骤：
在反应釜中加入溶剂，在氮气保护下，按照材料组分配方的比例，依次加入9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)、丙烯酸丁酯(BA)、丙烯腈(AN)、丙烯酸胺、甲基丙烯酸甘油酯(GMA)以及偶氮二异丁腈(AIBN)作为原料，然后将原料混合物加热至70-80℃，搅拌反应8-10h，制得丙烯酸热塑性树脂溶液；然后采用复合材料成型方式，在80～130℃下进行固化成型，从而得到无卤阻燃型玻纤增强复合材料用丙烯酸树脂产品。
4.根据权利要求3所述无卤阻燃型玻纤增强复合材料用丙烯酸热塑性树脂的制备方法，其特征在于：在90～130℃下进行固化成型。
5.一种权利要求1所述无卤阻燃型玻纤增强复合材料用丙烯酸热塑性树脂的制备方法，其特征在于，采用两步法制备而成，包括以下步骤：
a.在反应釜中加入溶剂，在氮气保护下，按照材料组分配方的比例，依次加入丙烯酸丁酯(BA)、丙烯腈(AN)、丙烯酸胺、甲基丙烯酸甘油酯(GMA)以及偶氮二异丁腈(AIBN)作为原料，然后将原料混合物加热至70-80℃，搅拌反应8-10h，得到中间产物；
b.将在所述步骤a中制备的中间产物冷却至室温，然后按照材料组分配方的比例，向中间产物中继续加入9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)，在110-120℃下搅拌反应8-10h，制得丙烯酸热塑性树脂溶液，采用复合材料成型方式，在80～130℃下进行固化成型，从而得到无卤阻燃型玻纤增强复合材料用丙烯酸树脂产品。
6.根据权利要求5所述无卤阻燃型玻纤增强复合材料用丙烯酸热塑性树脂的制备方法，其特征在于：在所述步骤b中，在110～120℃下进行固化成型。
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Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007231091A (ja) * 2006-02-28 2007-09-13 Nagase Chemtex Corp 難燃性樹脂組成物
CN102408513A (zh) * 2011-10-13 2012-04-11 江苏博特新材料有限公司 磷酸酯改性丙烯酸酯乳液的制备方法
CN102428092A (zh) * 2009-05-19 2012-04-25 雅宝公司 Dopo衍生物阻燃剂
CN103073746A (zh) * 2013-01-10 2013-05-01 苏州安鸿泰新材料有限公司 含dopo和活性双键的反应型含磷阻燃剂及其制备方法与应用
CN105237674A (zh) * 2015-11-23 2016-01-13 兰州理工大学 一种含磷阻燃丙烯酸树脂的制备方法
CN107383337A (zh) * 2017-07-31 2017-11-24 镇江利德尔复合材料有限公司 一种无卤素阻燃乙烯基酯树脂及其制备方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5185621B2 (ja) * 2005-09-30 2013-04-17 株式会社カネカ 難燃性ポリエステル樹脂組成物

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007231091A (ja) * 2006-02-28 2007-09-13 Nagase Chemtex Corp 難燃性樹脂組成物
CN102428092A (zh) * 2009-05-19 2012-04-25 雅宝公司 Dopo衍生物阻燃剂
CN102408513A (zh) * 2011-10-13 2012-04-11 江苏博特新材料有限公司 磷酸酯改性丙烯酸酯乳液的制备方法
CN103073746A (zh) * 2013-01-10 2013-05-01 苏州安鸿泰新材料有限公司 含dopo和活性双键的反应型含磷阻燃剂及其制备方法与应用
CN105237674A (zh) * 2015-11-23 2016-01-13 兰州理工大学 一种含磷阻燃丙烯酸树脂的制备方法
CN107383337A (zh) * 2017-07-31 2017-11-24 镇江利德尔复合材料有限公司 一种无卤素阻燃乙烯基酯树脂及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
新型含磷阻燃树脂的制备和性能研究;姜也一雪等;《胶体与聚合物》;20161231;第34卷(第4期);第169-171页 *

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