CN111138808B - 无卤阻燃型玻纤增强复合材料用环氧树脂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种无卤阻燃型玻纤增强复合材料用环氧树脂及其制备方法，采用无卤添加型阻燃剂对环氧树脂进行阻燃处理，制备了玻纤增强用环氧树脂。材料组分包括环氧树脂、聚硫橡胶、增韧剂、无卤阻燃剂、促进剂。本发明解决了现有环氧树脂在应用方面难以实现的阻燃性能、基体原有性能和生产成本方面之间的平衡问题，适合工业化生产，有效提高阻燃效率的同时减少了阻燃剂的添加量，降低了生产成本。所制备的环氧树脂极限氧指数>29，垂直燃烧V‑0。Tg＝159～164℃，导热系数可达到0.234W/m·K，吸水率＜0.4wt％，介电常数<4，固化温度120℃。可广泛用于交通运输、航空航天、复合材料等高新技术领域。

Description

无卤阻燃型玻纤增强复合材料用环氧树脂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种环氧树脂复合材料及其制备方法，特别是涉及一种阻燃型环氧树脂及其制备方法，应用于无卤阻燃复合材料技术领域。
背景技术
环氧树脂(EP)是一种典型的热固性聚合物，具有优异的机械性能、低介电常数和强耐化学腐蚀性以及收缩率低、加工成型容易、成本低廉等优点，因此在电子电器、建筑涂料、交通运输、航空航天、复合材料等高新技术领域方面得到了非常广泛的应用。但环氧树脂的极限氧指数(LOI)仅为19.8，属于易燃材料，给社会带来火灾安全隐患，因此对其进行阻燃处理意义重大。传统的含卤阻燃剂阻燃效果好，但在燃烧过程中会释放刺激性、腐蚀性的气体，危害健康且造成环境污染，因此，环保无卤体系成为研究领域一个重要的方向。
环三磷腈衍生物具有无卤、高磷氮含量和高效阻燃等特点而备受研究人员关注，但将其用于热固性树脂的阻燃处理中，由于其自身塑化作用若添加量过多会严重影响环氧树脂的后期加工和产品的尺寸稳定性，若添加量过少又不足以满足阻燃要求，同时存在生产成本高的问题。由此可见，难以在阻燃性能、基体原有性能和生产成本三者之间达到一定的平衡。因此，需要开发新型环氧树脂用无卤阻燃剂及基体改性方法，使环氧树脂获得较为理想的综合性能，这成为亟待解决的技术问题。
发明内容
为了解决现有技术问题，本发明的目的在于克服已有技术存在的不足，提供一种无卤阻燃型玻纤增强复合材料用环氧树脂及其制备方法，有效地提高了环氧树脂的阻燃效率，并减少了阻燃剂的添加用量，降低了生产的成本并克服了现有技术的存在的阻燃性能或力学性能存在的缺陷。所制备得到的环氧树脂具有较好的阻燃性能，极限氧指数(LOI)为30.5，垂直燃烧V-0。玻璃化转变温度Tg＝162℃(基于氟硅桥连五苯氧基环三磷腈的阻燃剂单体)，吸水率为0.2wt％，并具有较高的导热系数(0.234W/m·K)和较低的介电常数＜4.0。
为达到上述发明创造目的，本发明采用如下技术方案：
一种无卤阻燃型玻纤增强复合材料用环氧树脂，该环氧树脂基体部分为A、B双组分，以质量份数计，其材料A组分配方如下：
环氧树脂，200份；
液体端羧基丁腈橡胶(CTBN)，15～30份；
其材料B组分配方如下：
聚硫橡胶，100份；
2,4,6-三(二甲胺基甲基)苯酚(DMP-30)，3～10份。
其中，所添加的无卤阻燃剂质量份数为2～10份。
采用液体端羧基丁腈橡胶(CTBN)作为增韧剂，采用2,4,6-三(二甲胺基甲基)苯酚(DMP-30)作为促进剂。
作为本发明优选的技术方案，以质量份数计，无卤阻燃型玻纤增强复合材料用环氧树脂的材料组分配方如下：
组分A：
环氧树脂，200份；
液体端羧基丁腈橡胶(CTBN)，15～25份；
组分B：
聚硫橡胶，100份；
2,4,6-三(二甲胺基甲基)苯酚(DMP-30)，5～10份；
其中，所添加的无卤阻燃剂质量份数为2～10份。
上述环氧树脂优选采用AG-80、AFG-90、TDE-85、E-44中的任意两种的混合树脂。
上述聚硫橡胶优选采用JLY-124、JLY-155、P6中的任意一种橡胶或任意几种的混合橡胶。
上述组分A与组分B优选质量配比为(2～3)：(1～1.5)。
一种无卤阻燃型玻纤增强复合材料用环氧树脂的制备方法，包括以下步骤：
(1)组分A的制备：
采用液体端羧基丁腈橡胶(CTBN)作为增韧剂，在200份的环氧树脂中加入15～30份的液体端羧基丁腈橡胶CTBN，在通N2保护条件下，搅拌混合物进行升温到120～180℃下，进行反应0.5～1.0h，得到组分A；
(2)组分B的制备：
采用2,4,6-三(二甲胺基甲基)苯酚(DMP-30)作为促进剂，在100份的聚硫橡胶中加入3～10份2,4,6-三(二甲胺基甲基)苯酚，在100～150℃下进行反应1～2h，得到组分B；
(3)无卤阻燃型玻纤增强复合材料用环氧树脂的制备：
将在所述步骤(1)中所得的组分A和在所述步骤(2)所得的组分B按照质量比(2～3)：(1～1.5)在丙酮中稀释，均匀混合后用搅拌机以不低于300r/min的转速搅拌至少10min；然后加入氟硅桥连五苯氧基环三磷腈(FSi-BP)作为阻燃剂，阻燃剂FSi-BP单独添加量占环氧树脂质量的1-5％，进行真空脱气至少30min，然后采用复合材料成型方式，在80～130℃下进行固化成型，从而得到无卤阻燃型玻纤增强复合材料用环氧树脂产品。
作为本发明优选的技术方案，在所述步骤(3)中，氟硅桥连五苯氧基环三磷腈(FSi-BP)的制备方法如下：
a.将0.6mol的苯酚加入四氢呋喃中，在搅拌下将0.6mol金属钠缓慢加入其中，充分搅拌，反应4-6h，待钠完全消失，制得苯酚钠的四氢呋喃溶液，待用；
b.在N2保护下，向反应釜内加200mL的四氢呋喃，称取0.1mol六氯环三磷腈和0.1～0.175mol的羟基氟硅油加入反应釜中，再缓慢滴加0.1～0.13mol的氢氧化钠，搅拌至完全溶解并混合均匀，然后缓慢升温至40～70℃，进行反应24～48h，得到初产物混合液；
c.在常温下，将在所述步骤a中制备好的苯酚钠的四氢呋喃溶液缓慢滴加到在所述步骤b中的反应釜内的初产物混合液中，滴加完毕后，缓慢升温至40～70℃，继续反应12～24h，得到粗产物；然后将粗产物冷却至室温，通过减压蒸馏方法除去溶剂，然后用蒸馏水浸渍洗去未反应的氢氧化钠、苯酚及氯化钠、苯酚钠副产物，然后在四氢呋喃中进行产物重结晶，并进行干燥，得到氟硅桥连五苯氧基环三磷腈(FSi-BP)。
本发明与现有技术相比较，具有如下显而易见的突出实质性特点和显著优点：
1.本发明采用聚硫橡胶改性环氧树脂，改善了环氧树脂的脆性，增加了耐冲击强度；本发明采用自制的无卤阻燃剂氟硅桥连五苯氧基环三磷腈(FSi-BP)对环氧树脂进行阻燃处理，达到添加量少(1wt％～5wt％)、阻燃效果好(LOI>29)的目的；
2.本发明方法制备的环氧树脂复合材料具有优异的阻燃性能，其极限氧指数可达到30.5，属于难燃材料等级，可以定制A级防火等级的防腐板，垂直燃烧达到V-0级别，同时，具备优异的热稳定性、耐磨性、耐候性、高导热性、低介电常数和低吸水率的优点，且能实现无卤阻燃，经济效益方面环氧树脂的无卤阻燃化使每吨成本略有增加，但性能和质量获得显著提升；
3.本发明方法具有过程简单、快速、成本低等诸多优点；本发明无卤阻燃型玻纤增强复合材料用环氧树脂能够用于目前汽车板材以及航空航天领域，易于制备且成本较低，为进一步发展阻燃材料提供了一定指导思路。
具体实施方式
以下结合具体的实施例子对上述方案做进一步说明，本发明的优选实施例详述如下：
实施例一：
在本实施例中，一种无卤阻燃型玻纤增强复合材料用环氧树脂制备方法，包括以下步骤：
1)组分A基体树脂的制备：
采用液体端羧基丁腈橡胶(CTBN)作为增韧剂，将100份的环氧树脂AFG-90和100份环氧树脂E-44加入反应釜内，再加入15份的液体端羧基丁腈橡胶，在通N2保护条件下，搅拌混合物进行升温到120℃下，进行反应0.5h，得到组分A；
2)组分B聚硫橡胶的制备：
采用2,4,6-三(二甲胺基甲基)苯酚(DMP-30)作为促进剂，在反应釜中加入100份的聚硫橡胶JLY-124，加入5份2,4,6-三(二甲胺基甲基)苯酚，在100℃下进行反应1h，得到组分B；
3)氟硅桥连五苯氧基环三磷腈(FSi-BP)的制备：
氟硅桥连五苯氧基环三磷腈(FSi-BP)制备方法如下：
a.将0.6mol的苯酚加入四氢呋喃中，在搅拌下将0.6mol的金属钠缓慢加入其中，充分搅拌，反应4.5h，待钠完全消失，制得苯酚钠的四氢呋喃溶液，待用；
b.在N2保护下，向反应釜内加200mL的四氢呋喃，称取0.1mol六氯环三磷腈和0.125mol的羟基氟硅油加入另一个反应釜中，再缓慢滴加0.1mol的氢氧化钠，搅拌至完全溶解并混合均匀，然后缓慢升温至40℃，进行反应24h，得到初产物混合液；
c.在常温下，将在所述步骤a中制备好的苯酚钠的四氢呋喃溶液缓慢滴加到在所述步骤b中的反应釜内的初产物混合液中，滴加完毕后，缓慢升温至40℃，继续反应24h，得到粗产物；然后将粗产物冷却至室温，通过减压蒸馏方法除去溶剂，然后用蒸馏水浸渍洗去未反应的氢氧化钠、苯酚及氯化钠、苯酚钠副产物，然后在四氢呋喃中进行产物重结晶，并进行干燥，得到氟硅桥连五苯氧基环三磷腈(FSi-BP)；
4)无卤阻燃型玻纤增强复合材料用环氧树脂的制备：
将在所述步骤1)中所得的组分A和在所述步骤2)所得的组分B按照质量比2：1在丙酮中稀释，均匀混合后用搅拌机以300r/min的转速搅拌10min；然后加入氟硅桥连五苯氧基环三磷腈(FSi-BP)作为阻燃剂，阻燃剂FSi-BP单独添加量占环氧树脂质量的1％，进行真空脱气30min，然后采用复合材料成型方式，在90℃下进行固化成型，从而得到无卤阻燃型玻纤增强复合材料用环氧树脂产品。
实验测试分析：
对本实施例制备的无无卤阻燃型玻纤增强复合材料用环氧树脂产品进行实验测试分析，极限氧指数达到29.2，属于难燃材料等级，垂直燃烧V-0，无滴落。玻璃化转变温度Tg为164℃，导热系数为0.198W/m·K，吸水率为0.26wt％，介电常数为3.68。本实施例方法采用无卤添加型阻燃剂对环氧树脂进行阻燃处理，制备了玻纤增强用环氧树脂。所述材料组分包括：环氧树脂、聚硫橡胶、增韧剂、无卤阻燃剂、促进剂。本实施例方法解决了现有环氧树脂在应用方面难以实现的阻燃性能、基体原有性能和生产成本方面之间的平衡问题，适合工业化生产，在有效提高阻燃效率的同时，减少了阻燃剂的添加量，降低了生产成本，并克服了现有技术存在的缺陷。本实施例制备的无无卤阻燃型玻纤增强复合材料用环氧树脂具备优异的热稳定性、耐磨性、耐候性、高导热性、低介电常数和低吸水率的优点。
实施例二：
本实施例与实施例一基本相同，特别之处在于：
在本实施例中，一种无卤阻燃型玻纤增强复合材料用环氧树脂制备方法，包括以下步骤：
1)组分A基体树脂的制备：
采用液体端羧基丁腈橡胶(CTBN)作为增韧剂，将100份的环氧树脂AG-80和100份环氧树脂E-44加入反应釜内，再加入20份的液体端羧基丁腈橡胶，在通N2保护条件下，搅拌混合物进行升温到150℃下，进行反应0.5h，得到组分A；
2)组分B聚硫橡胶的制备：
采用2,4,6-三(二甲胺基甲基)苯酚(DMP-30)作为促进剂，在反应釜中加入100份的聚硫橡胶P6，加入8份2,4,6-三(二甲胺基甲基)苯酚，在130℃下进行反应1h，得到组分B；
3)氟硅桥连五苯氧基环三磷腈(FSi-BP)的制备：
氟硅桥连五苯氧基环三磷腈(FSi-BP)制备方法如下：
a.将0.6mol的苯酚加入四氢呋喃中，在搅拌下将0.6mol的金属钠缓慢加入其中，充分搅拌，反应5h，待钠完全消失，制得苯酚钠的四氢呋喃溶液，待用；
b.在N2保护下，向反应釜内加200mL的四氢呋喃，称取0.1mol六氯环三磷腈和0.15mol的羟基氟硅油加入另一个反应釜中，再缓慢滴加0.12mol的氢氧化钠，搅拌至完全溶解并混合均匀，然后缓慢升温至60℃，进行反应36h，得到初产物混合液；
c.在常温下，将在所述步骤a中制备好的苯酚钠的四氢呋喃溶液缓慢滴加到在所述步骤b中的反应釜内的初产物混合液中，滴加完毕后，缓慢升温至60℃，继续反应24h，得到粗产物；然后将粗产物冷却至室温，通过减压蒸馏方法除去溶剂，然后用蒸馏水浸渍洗去未反应的氢氧化钠、苯酚及氯化钠、苯酚钠副产物，然后在四氢呋喃中进行产物重结晶，并进行干燥，得到氟硅桥连五苯氧基环三磷腈(FSi-BP)；
4)无卤阻燃型玻纤增强复合材料用环氧树脂的制备：
将在所述步骤1)中所得的组分A和在所述步骤2)所得的组分B按照质量比2.5：1.5在丙酮中稀释，均匀混合后用搅拌机以300r/min的转速搅拌10min；然后加入氟硅桥连五苯氧基环三磷腈(FSi-BP)作为阻燃剂，阻燃剂FSi-BP单独添加量占环氧树脂质量的2％，进行真空脱气30min，然后采用复合材料成型方式，在120℃下进行固化成型，从而得到无卤阻燃型玻纤增强复合材料用环氧树脂产品。
实验测试分析：
对本实施例制备的无无卤阻燃型玻纤增强复合材料用环氧树脂产品进行实验测试分析，极限氧指数达到30.5，属于难燃材料等级，垂直燃烧V-0，无滴落。玻璃化转变温度Tg为162℃，导热系数为0.234W/m·K，吸水率为0.20wt％，介电常数为3.69。本实施例方法采用无卤添加型阻燃剂对环氧树脂进行阻燃处理，制备了玻纤增强用环氧树脂。所述材料组分包括：环氧树脂、聚硫橡胶、增韧剂、无卤阻燃剂、促进剂。本实施例方法解决了现有环氧树脂在应用方面难以实现的阻燃性能、基体原有性能和生产成本方面之间的平衡问题，适合工业化生产，在有效提高阻燃效率的同时，减少了阻燃剂的添加量，降低了生产成本，并克服了现有技术存在的缺陷。本实施例制备的无无卤阻燃型玻纤增强复合材料用环氧树脂具备优异的热稳定性、耐磨性、耐候性、高导热性、低介电常数和低吸水率的优点。
实施例三：
本实施例与前述实施例基本相同，特别之处在于：
在本实施例中，一种无卤阻燃型玻纤增强复合材料用环氧树脂制备方法，包括以下步骤：
1)组分A基体树脂的制备：
采用液体端羧基丁腈橡胶(CTBN)作为增韧剂，将100份的环氧树脂AG-80和100份环氧树脂TDE-85加入反应釜内，再加入25份的液体端羧基丁腈橡胶，在通N2保护条件下，搅拌混合物进行升温到180℃下，进行反应1h，得到组分A；
2)组分B聚硫橡胶的制备：
采用2,4,6-三(二甲胺基甲基)苯酚(DMP-30)作为促进剂，在反应釜中加入100份的聚硫橡胶JLY-155，加入10份2,4,6-三(二甲胺基甲基)苯酚，在150℃下进行反应2h，得到组分B；
3)氟硅桥连五苯氧基环三磷腈(FSi-BP)的制备：
氟硅桥连五苯氧基环三磷腈(FSi-BP)制备方法如下：
a.将0.6mol的苯酚加入四氢呋喃中，在搅拌下将0.6mol的金属钠缓慢加入其中，充分搅拌，反应6h，待钠完全消失，制得苯酚钠的四氢呋喃溶液，待用；
b.在N2保护下，向反应釜内加200mL的四氢呋喃，称取0.1mol六氯环三磷腈和0.175mol的羟基氟硅油加入另一个反应釜中，再缓慢滴加0.13mol的氢氧化钠，搅拌至完全溶解并混合均匀，然后缓慢升温至60℃，进行反应48h，得到初产物混合液；
c.在常温下，将在所述步骤a中制备好的苯酚钠的四氢呋喃溶液缓慢滴加到在所述步骤b中的反应釜内的初产物混合液中，滴加完毕后，缓慢升温至70℃，继续反应12h，得到粗产物；然后将粗产物冷却至室温，通过减压蒸馏方法除去溶剂，然后用蒸馏水浸渍洗去未反应的氢氧化钠、苯酚及氯化钠、苯酚钠副产物，然后在四氢呋喃中进行产物重结晶，并进行干燥，得到氟硅桥连五苯氧基环三磷腈(FSi-BP)；
4)无卤阻燃型玻纤增强复合材料用环氧树脂的制备：
将在所述步骤1)中所得的组分A和在所述步骤2)所得的组分B按照质量比3：1.25在丙酮中稀释，均匀混合后用搅拌机以300r/min的转速搅拌10min；然后加入氟硅桥连五苯氧基环三磷腈(FSi-BP)作为阻燃剂，阻燃剂FSi-BP单独添加量占环氧树脂质量的5％，进行真空脱气30min，然后采用复合材料成型方式，在130℃下进行固化成型，从而得到无卤阻燃型玻纤增强复合材料用环氧树脂产品。
实验测试分析：
对本实施例制备的无无卤阻燃型玻纤增强复合材料用环氧树脂产品进行实验测试分析，极限氧指数达到29.9，属于难燃材料等级，垂直燃烧V-0，无滴落。玻璃化转变温度Tg为159℃，导热系数为0.213W/m·K，吸水率为0.38wt％，介电常数为3.72。本实施例方法采用无卤添加型阻燃剂对环氧树脂进行阻燃处理，制备了玻纤增强用环氧树脂。所述材料组分包括：环氧树脂、聚硫橡胶、增韧剂、无卤阻燃剂、促进剂。本实施例方法解决了现有环氧树脂在应用方面难以实现的阻燃性能、基体原有性能和生产成本方面之间的平衡问题，适合工业化生产，在有效提高阻燃效率的同时，减少了阻燃剂的添加量，降低了生产成本，并克服了现有技术存在的缺陷。本实施例制备的无无卤阻燃型玻纤增强复合材料用环氧树脂具备优异的热稳定性、耐磨性、耐候性、高导热性、低介电常数和低吸水率的优点。
综合上述实施例可知，上述实施例方法采用无卤添加型阻燃剂对环氧树脂进行阻燃处理，制备了玻纤增强用环氧树脂。所述材料组分包括：环氧树脂、聚硫橡胶、增韧剂、无卤阻燃剂、促进剂。本发明解决了现有环氧树脂在应用方面难以实现的阻燃性能、基体原有性能和生产成本方面之间的平衡问题，适合工业化生产，有效提高阻燃效率的同时减少了阻燃剂的添加量为1～5wt％，降低了生产成本并克服了现有技术存在的缺陷。所制备的环氧树脂极限氧指数>29，垂直燃烧V-0。Tg＝159～164℃，导热系数可达到0.234W/m·K，吸水率＜0.4wt％，介电常数<4，固化温度120℃。可广泛用于交通运输、航空航天、复合材料等高新技术领域。
上面对本发明实施例进行了说明，但本发明不限于上述实施例，还可以根据本发明的发明创造的目的做出多种变化，凡依据本发明技术方案的精神实质和原理下做的改变、修饰、替代、组合或简化，均应为等效的置换方式，只要符合本发明的发明目的，只要不背离本发明无卤阻燃型玻纤增强复合材料用环氧树脂及其制备方法的技术原理和发明构思，都属于本发明的保护范围。

Claims (7)

1.一种无卤阻燃型玻纤增强复合材料用环氧树脂，其特征在于，环氧树脂基体部分为A、B双组分，以质量份数计，其材料A组分配方如下：
环氧树脂，200份；
液体端羧基丁腈橡胶(CTBN)，15～30份；
其材料B组分配方如下：
聚硫橡胶，100份；
2,4,6-三(二甲胺基甲基)苯酚(DMP-30)，3～10份；
其中，所添加的无卤阻燃剂质量份数为2～10份；
采用液体端羧基丁腈橡胶(CTBN)作为增韧剂，采用2,4,6-三(二甲胺基甲基)苯酚(DMP-30)作为促进剂。
2.根据权利要求1所述无卤阻燃型玻纤增强复合材料用环氧树脂，其特征在于：以质量份数计，其材料组分配方如下：
组分A：
环氧树脂，200份；
液体端羧基丁腈橡胶(CTBN)，15～25份；
组分B：
聚硫橡胶，100份；
2,4,6-三(二甲胺基甲基)苯酚(DMP-30)，5～10份；
其中，所添加的无卤阻燃剂质量份数为2～10份。
3.根据权利要求1或2所述无卤阻燃型玻纤增强复合材料用环氧树脂，其特征在于：所述环氧树脂采用AG-80、AFG-90、TDE-85、E-44中的任意两种的混合树脂。
4.根据权利要求1或2所述无卤阻燃型玻纤增强复合材料用环氧树脂，其特征在于：所述聚硫橡胶采用JLY-124、JLY-155、P6中的任意一种橡胶或任意几种的混合橡胶。
5.根据权利要求1或2所述无卤阻燃型玻纤增强复合材料用环氧树脂，其特征在于：所述材料配方组分A与组分B的质量配比为(2～3)：(1～1.5)。
6.一种权利要求1所述无卤阻燃型玻纤增强复合材料用环氧树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)组分A的制备：
采用液体端羧基丁腈橡胶(CTBN)作为增韧剂，在200份的环氧树脂中加入15～30份的液体端羧基丁腈橡胶CTBN，在通N2保护条件下，搅拌混合物进行升温到120～180℃下，进行反应0.5～1.0h，得到组分A；
(2)组分B的制备：
采用2,4,6-三(二甲胺基甲基)苯酚(DMP-30)作为促进剂，在100份的聚硫橡胶中加入3～10份2,4,6-三(二甲胺基甲基)苯酚，在100～150℃下进行反应1～2h，得到组分B；
(3)无卤阻燃型玻纤增强复合材料用环氧树脂的制备：
将在所述步骤(1)中所得的组分A和在所述步骤(2)所得的组分B按照质量比(2～3)：(1～1.5)在丙酮中稀释，均匀混合后用搅拌机以不低于300r/min的转速搅拌至少10min；然后加入氟硅桥连五苯氧基环三磷腈(FSi-BP)作为阻燃剂，阻燃剂FSi-BP单独添加量占环氧树脂质量的1-5％，进行真空脱气至少30min，然后采用复合材料成型方式，在80～130℃下进行固化成型，从而得到无卤阻燃型玻纤增强复合材料用环氧树脂产品。
7.根据权利要求6所述无卤阻燃型玻纤增强复合材料用环氧树脂的制备方法，其特征在于：在所述步骤(3)中，氟硅桥连五苯氧基环三磷腈(FSi-BP)的制备方法如下：
a.将0.6mol的苯酚加入四氢呋喃中，在搅拌下将0.6mol金属钠缓慢加入其中，充分搅拌，反应4-6h，待钠完全消失，制得苯酚钠的四氢呋喃溶液，待用；
b.在N2保护下，向反应釜内加200mL的四氢呋喃，称取0.1mol六氯环三磷腈和0.1～0.175mol的羟基氟硅油加入反应釜中，再缓慢滴加0.1～0.13mol的氢氧化钠，搅拌至完全溶解并混合均匀，然后缓慢升温至40～70℃，进行反应24～48h，得到初产物混合液；
c.在常温下，将在所述步骤a中制备好的苯酚钠的四氢呋喃溶液缓慢滴加到在所述步骤b中的反应釜内的初产物混合液中，滴加完毕后，缓慢升温至40～70℃，继续反应12～24h，得到粗产物；然后将粗产物冷却至室温，通过减压蒸馏方法除去溶剂，然后用蒸馏水浸渍洗去未反应的氢氧化钠、苯酚及氯化钠、苯酚钠副产物，然后在四氢呋喃中进行产物重结晶，并进行干燥，得到氟硅桥连五苯氧基环三磷腈(FSi-BP)。
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