CN111103378A - 一种阴离子类表面活性剂的色谱检测方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种阴离子类表面活性剂的色谱检测方法，该方法包括以下步骤：1)对阴离子表面活性剂样品进行纯化，去除挥发性物质、未反应的烃类物质及无机盐；2)将纯化后的阴离子表面活性剂样品配制成待测液，并配制阴离子表面活性剂标准液，得到标准工作曲线；3)通过亲水性色谱‑质谱法或亲水性色谱‑蒸发光散射法对待测液进行测定。与现有技术相比，本发明具有操作简便、快速、准确、灵敏度高及重复性好的优点，是对已有凝胶色谱法的补充和改进，完全能满足阴离子表面活性剂合成过程中产品质量检测的技术要求，将为保障合成过程中产品工艺确认与调整提供有力的技术支撑。

Description

一种阴离子类表面活性剂的色谱检测方法

技术领域

本发明属于阴离子表面活性剂检测技术领域，涉及一种阴离子类表面活性剂的色谱检测方法。

背景技术

阴离子表面活性剂是一种含硫酸盐、磺酸盐、磷酸盐或羧酸盐阴离子亲水基团及碳链或芳基亲油基团的两亲性高分子，是表面活性剂中的主力军，广泛应用于多种行业，在不同的应用中起到润湿、增溶、乳化、发泡、洗涤等作用，应用领域涉及工农业生产生活的各个方面，例如可作为：普通合成洗涤剂的主要活性成分，混凝土减水剂，纺织印染均染剂、可湿性农药分散剂，造纸分散剂，电镀添加剂，水溶性涂料助剂、水处理剂、炭黑分散剂等。因合成工艺的差别，表面活性剂聚合物不同长度分子链组分的构成各具特色，相应产品会表现出性能的差异，不同聚合度活性剂具有不同的性能与用途，这就需要掌握表面活性剂聚合度及分子量构成与应用体系之间的规律性。再者，在表面活性剂生产过程中，只有具备了准确可靠的分子量及分布表征手段，才能生产出符合分子设计的产品，达到使用目的。普遍认为的规律是在一定范围内分子量越大分散性越强，严格控制合成工艺以期获得指定分子量的产品是合成生产的关键。

目前，对阴离子表面活性剂分子量表征方法主要有凝胶色谱法、基质解析飞行时间质谱法等。其中，凝胶色谱法得到的是一个统计分布，对聚合物组分不能准确表达；基质解析飞行时间质谱法的表征成本高。因此，建立经济并能够完全分离不同分子量的分析方法具有十分重要的意义。

发明内容

本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种阴离子类表面活性剂的色谱检测方法。本发明通过亲水性色谱串联质谱或蒸发光散射，可同时测定不同种类阴离子表面活性剂及各聚合物组分的含量，对多组分阴离子表面活性剂进行分析和表征，探究了阴离子表面活性剂中的各组分组成，建立一种高效、可靠的阴离子表面活性剂定性定量的评价方法，突破凝胶色谱法对聚合物组分的限制，也为生产控制和产品监测建立一套精确快速的分析方法，在保障检测结果准确性的同时，大大缩短检测时间，节约人力物力。

本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：

一种阴离子类表面活性剂的色谱检测方法，该方法包括以下步骤：

1)对固体或液体阴离子表面活性剂样品进行纯化，去除挥发性物质(VOC)、未反应的烃类物质及无机盐；

2)将纯化后的阴离子表面活性剂样品配制成待测液，并配制阴离子表面活性剂标准液，得到标准工作曲线；

3)通过亲水性色谱-质谱法或亲水性色谱-蒸发光散射法对待测液进行测定。

进一步地，步骤1)中，所述的纯化过程为：将阴离子表面活性剂样品置于90-110℃环境中保持0.5-1.5h，以去除挥发性物质(温度、时间可根据实际情况选择)；之后加入醇类溶剂(加入量相当于阴离子表面活性剂样品的10-20倍体积)涡旋振荡(10-20min)，使两亲性分子完全溶解，以去除无机盐，除去无机盐后的上层液体离心(转速为7000-10000r/min，时间为5-10min)取清液或用滤膜(聚四氟乙烯膜或尼龙膜)过滤；再加入有机溶剂，萃取未反应的烃类物质，静置分层分离舍弃油层；最后将剩余液体放入烘箱或旋蒸仪，除去剩余的醇类溶剂，得到纯化后的阴离子表面活性剂样品。

或者，步骤1)中，所述的纯化过程为：将阴离子表面活性剂样品置于90-110℃环境中保持0.5-1.5h，以去除挥发性物质；之后加入有机溶剂，萃取未反应的烃类物质；再将剩余物质经过截留适当分子量的透析膜(透析膜截留分子量的大小根据合成阴离子表面活性剂的合成工艺，以合成过程生成的无机盐分子量为参照，优选为取活性剂组分最小分子量的下限)，利用透析膜去除无机盐；最后进行冷冻干燥，得到纯化后的阴离子表面活性剂样品。

或者，步骤1)中，所述的纯化过程可由制备色谱纯化，直接得到纯化后的阴离子表面活性剂样品。

或者，步骤1)中，所述的纯化过程采用基体分散固相萃取法，基体分散固相萃取剂由C18组成，每克样品中C18的加入量为5-10克，进行快捷有效地纯化。

通过纯化过程，以确保待分析样品不受非目标物干扰。去除无机盐的溶剂可选甲醇、乙醇或异丙醇等与表面活性剂相溶性好的醇类，去除有机相的溶剂可选用乙醚、戊烷等。

进一步地，所述的醇类溶剂(体积浓度大于99.8％)包括甲醇、乙醇或异丙醇中的一种或更多种，所述的有机溶剂包括戊烷或乙醚中的一种或更多种。

进一步地，步骤2)中，所述的待测液的配制过程为：将纯化后的阴离子表面活性剂样品溶于液相色谱初始流动相中，之后用0.45μm聚四氟乙烯针式过滤器过滤；所述的阴离子表面活性剂标准液的配制过程为：将阴离子表面活性剂标准品溶于液相色谱初始流动相中，之后用0.45μm聚四氟乙烯针式过滤器过滤。上述配制过程不可超声溶解。阴离子表面活性剂标准品可购买成品，也可自制提纯。对于具有不同分子链聚合度多组分的待测样品，可采用超滤分级或小型凝胶渗透色谱净化系统分离出每一组分，经质谱确认分子量，液相色谱纯度检验合格后作为标准品。

进一步地，所述的液相色谱初始流动相包括有机相及水相，所述的有机相包括甲醇或乙腈中的一种，所述的水相为酸碱类物质和/或盐类物质的水溶液，所述的酸碱类物质包括甲酸(0.1wt％)、乙酸或氨水中的一种或更多种，所述的盐类物质包括甲酸铵或乙酸铵中的一种或更多种。液相色谱初始流动相根据所测表面活性剂种类确定，流动相不能与样品发生反应，不产生基线漂移。加入酸碱类物质调节pH值，加入其它挥发盐类物质优化峰形。

液相色谱初始流动相可采用等度洗脱或梯度洗脱方式。梯度选择原则根据亲水基团在分子链中的含量和亲水性能强弱，不断调整有机相与水相比例。

进一步地，所述的标准工作曲线的绘制过程为：配制不同浓度的阴离子表面活性剂标准液，并分别进行亲水性色谱测定，得到阴离子表面活性剂标准液浓度与色谱峰面积的对应关系，之后分别以阴离子表面活性剂标准液浓度、色谱峰面积为变量(以阴离子表面活性剂标准液浓度为X轴，以色谱峰面积为Y轴进行回归分析)，绘制出标准工作曲线。

不同浓度的阴离子表面活性剂标准液的配制过程为：将阴离子表面活性剂标准品用液相色谱初始流动相在适当的浓度下配制成储备液，再将储备液以“储备液浓度×取用量＝目标浓度×定容体积”方式稀释成标准工作曲线的一系列目标浓度工作液。

进一步地，步骤3)中，所述的测定过程包括定性测定及定量测定。

当采用亲水性色谱-质谱法(HILIC-MS)测定时：

a)定性测定：对待测液进行检测，若其准分子离子在总离子流图中色谱峰保留时间与阴离子表面活性剂标准品的一致，且其质量数与浓度相当的阴离子表面活性剂标准品的质量数的相对标准偏差不超过限定值时，则判断该样品即是目标物质；也可以根据质谱图中分子离子峰的质荷比判断样品的质量数。

b)定量测定：绘制出标准工作曲线后，在相同条件下将待测液也进行HILIC-MS测定，测得待测液的色谱峰面积，代入标准曲线中，得到待测液浓度。

质谱检测使用电喷雾离子源(ESI)正、负离子模式均可，离子源温度120-150℃，毛细管电压为2000-4000V，雾化气压力为200-300kPa，干燥气为氮气，干燥气温度为350-450℃，干燥气流速为8-12.0L/min，锥孔气流量40-50L/h，扫描范围50-1200m/z。质谱检测使用一级全扫描模式。质谱检测可以逐渐降低离子源能量，使分子离子的裂解减少，碎片离子的强度减小，分子离子峰的相对强度增加，找到最后消失的质荷比最大的峰即为分子离子峰，即等于待测样品质量数。

亲水性色谱-质谱法对阴离子表面活性剂进行检测，其前处理是首先用甲醇等除去合成产品中的无机盐，使表面活性剂活性成分溶于甲醇，然后选择乙醚等去除未参与反应的油相物质，最后结合亲水性色谱-质谱，通过活性剂离子的精确质量数实现某种活性剂中不同聚合度各组分的准确定性和定量分析。

当采用亲水性色谱-蒸发光散射法(HILIC-ELSD)测定时：

a)定性测定：对待测液进行检测，若液相色谱峰保留时间与阴离子表面活性剂标准品的一致，则判断该样品即是目标物质；

b)定量测定：绘制出标准工作曲线后，在相同条件下将待测液也进行HILIC-ELSD测定，测得待测品的色谱峰面积，代入标准曲线中，得到待测液浓度。

亲水性色谱-质谱法测定，优选测定分子量在1000Da以内的阴离子表面活性剂，但是分子量在1000Da以内的阴离子表面活性剂不仅限于MS检测。

亲水性色谱-蒸发光散射测定，优选测定分子量超过1000Da的阴离子表面活性剂，但不排除UV-vis检测器、荧光检测器的应用。

进一步地，步骤3)中，所述的亲水性色谱-质谱法或亲水性色谱-蒸发光散射法中，采用的色谱柱为亲水作用色谱柱。

进一步地，所述的亲水作用色谱柱为经两性离子甜菜碱基团、酰胺基团、咪唑基团、磺酸基或羧酸基中的一种或更多种修饰的亲水作用色谱柱。

流速为：0.5-1.2mL/min；进样量为5μL或10μL，进样量和浓度都不超过色谱柱载荷。

本发明使用的亲水作用色谱(HILIC)是一种将反相色谱(RPLC)、正相色谱(NPLC)和离子色谱(IC)三者相结合的色谱技术，其使用与反相色谱完全一致的流动相，进行与正相色谱相同保留机理的分析，同时，键合不同的固定相还可使其具备离子色谱的分离能力。因此，本发明采用亲水作用色谱柱，有机相及水相为流动相，可将各类阴离子表面活性剂分离为单一分子链聚合度的组分，分析过程耗时短，所用流动相与反相色谱完全匹配；

本发明涉及含硫酸盐、磺酸盐、磷酸盐、羧酸盐阴离子亲水基团和碳链或芳基亲油基团的两亲分子的色谱检测。样品测检前必须经过前处理除去挥发性物质、未反应的油性基团物质和无机盐。以适合的流动相由液相系统经亲水作用色谱得以充分分离不同长度分子链聚合度组分，再由质谱(MS)或蒸发光散射(ELSD)检测器检测出每组分的精确质量数及含量组成，实现阴离子类表面活性剂不同分子链聚合度各组分的定性和定量测定。本检测方法回收率可达到80-102％，相对标准偏差3-10％，检出限为3-15mg/L。本发明建立检测条件后，对同类分子检测具有快速有效、操作简便、灵敏准确、重复性好的优点，填补了阴离子表面活性剂中各聚合度组分分离检测的空白。

与现有技术相比，本发明具有以下特点：

经过前处理纯化待测样品，本发明能快速有效测定阴离子表面活性剂中不同长度分子链聚合物组分的分子量，检测方法区别于凝胶色谱的是每个组分经过亲水作用色谱分离，得到单一组分的分子量和其在混合物中所占比重，应用于阴离子表面活性剂中目标组分定性确证和定量检测。本发明具有操作简便、快速、准确、灵敏度高及重复性好的优点，是对已有凝胶色谱法的补充和改进。完全能满足阴离子表面活性剂合成过程中产品质量检测的技术要求，将为保障合成过程中产品工艺确认与调整提供有力的技术支撑。

附图说明

图1为实施例1待测品中与标准品相对应组分的离子流图；

图2为实施例1待测品中与标准品相对应组分的质谱图；

图3为实施例1中阴离子表面活性剂(甲基萘磺酸盐甲醛缩合物二聚体)的标准工作曲线图。

具体实施方式

下面结合附图和具体实施例对本发明进行详细说明。本实施例以本发明技术方案为前提进行实施，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，但本发明的保护范围不限于下述的实施例。

实施例1：

甲基萘磺酸盐甲醛缩合物二聚体的检测

本实施例中使用的仪器与试剂：

HILIC含酰胺基的亲水作用色谱柱；Xevo G2-XS QTof高分辨质谱(Waters，USA)；高速离心机(Anke，China)；MS3型旋涡混合器(IKA，Germany)；C18分散固相萃取剂(Agilent，USA)。

试剂：甲醇(HPLC级，Adamas，China)；甲酸铵(HPLC级，Adamas，China)；甲酸(HPLC级，Adamas，China)。

目标物标准物质：纯度为99.7％

(1)样品前处理

棕黄色粉末甲基萘磺酸盐甲醛缩合物二聚体置于具塞锥形瓶中，加入甲醇涡旋振荡15min，使两亲性分子完全溶解，除去无机盐后的上层液体10000r/min离心5min取清液，乙醚萃取未反应的烃类，静置分层分离舍弃油层，剩余液体放入烘箱蒸去甲醇待测；

(2)标准工作溶液的配制

称取0.025g标准品于50mL容量瓶中用初始流动相配成0.5g/L储备液，向下稀释定容成0.05g/L、0.07g/L、0.1g/L、0.12g/L、0.15g/L、0.2g/L标准工作溶液；标准品采用截留一聚体分子量的透析膜透析所得产物；

(3)待测品制样

以液相色谱初始流动相配制0.1g/L待测品溶液，用0.45μm聚四氟乙烯针式过滤器过滤待测；

(4)亲水性色谱-质谱(HILIC-MS)测定

a)定性测定：检测步骤(3)得到的待测品，根据二聚体组分的质谱图(如图2所示)中分子离子峰的质荷比判断待测品的m/z 455是甲基萘磺酸盐甲醛缩合物二聚体失去钠离子的质量数；

b)定量测定：将步骤(2)中的各浓度标准工作液进行HILIC测定，在总离子流图中，以各浓度标准工作液的色谱峰面积为X轴，相应浓度为Y轴进行回归分析，得到标准工作曲线Y＝113053+18579900X(如图3所示)；在相同条件下将步骤(3)得到的待测品也进行HILIC测定，二聚体组分的离子流图如图1所示，测得待测品的色谱峰面积，代入标准曲线，得到待测品浓度；

其中，色谱条件为：亲水作用色谱柱；流动相：甲醇和含0.1％甲酸-5mmol/L甲酸铵水，以体积比50:50等度洗脱；流速：0.5mL/min；柱温：室温；进样量：5μL。

其中，质谱参数为：电喷雾源(ESI)正离子模式扫描；干燥气温度350℃，干燥气流速10L/min，雾化气压力260kPa，毛细管电压4.5kV，毛细管出口电压200V，扫描方式：一级全扫描，扫描范围50-1200m/z。

标准工作曲线和检出限：

以标准工作溶液的色谱峰面积对其相应浓度进行回归分析，得到标准工作曲线。以3倍信噪比(S/N)对应的样品中待测品浓度作为检出限(LOD)，10倍信噪比(S/N)对应的样品中待测品浓度作为定量限(LOQ)，获得各待测品的检出限和定量限。结果显示，相关系数大于0.999，检出限和定量限分别为5μg/kg和12μg/kg。

加标回收率和重复性：

先检测待测品色谱峰面积，此待测品加入某个已知浓度的标准溶液，按上述处理步骤进行叠加色谱峰面积测定，两次色谱峰面积之差代入回归曲线得测定浓度，将测定浓度与理论添加浓度进行比较，得到甲基萘磺酸盐甲醛缩合物二聚体添加回收率，测定6次得其相对标准偏差。目标物的回收率80.2-101.5％，相对标准偏差(RSD)为4.2-8.6％，说明本发明方法的回收率较高，重复性好。

显然，本发明能弥补现有凝胶色谱组分含量不直观的技术缺陷，实现甲基萘磺酸盐甲醛缩合物二聚体的准确分析。

实施例2：

一种阴离子类表面活性剂的色谱检测方法，该方法包括以下步骤：

1)对阴离子表面活性剂样品进行纯化，去除挥发性物质、未反应的烃类物质及无机盐；

2)将纯化后的阴离子表面活性剂样品配制成待测液，并配制阴离子表面活性剂标准液，得到标准工作曲线；

3)利用亲水性色谱-质谱法或亲水性色谱-蒸发光散射法对待测液进行测定。

步骤1)中，纯化过程为：将阴离子表面活性剂样品置于90-110℃环境中保持0.5-1.5h，以去除挥发性物质；之后加入醇类溶剂，以去除无机盐；再加入有机溶剂，萃取未反应的烃类物质；最后除去剩余的醇类溶剂，得到纯化后的阴离子表面活性剂样品。醇类溶剂包括甲醇及乙醇，有机溶剂为戊烷。

步骤2)中，待测液的配制过程为：将纯化后的阴离子表面活性剂样品溶于液相色谱初始流动相中，之后用针式过滤器过滤；所述的阴离子表面活性剂标准液的配制过程为：将阴离子表面活性剂标准品溶于液相色谱初始流动相中，用针式过滤器过滤。

液相色谱初始流动相包括有机相及水相，所述的有机相为甲醇，所述的水相为酸碱类物质及盐类物质的水溶液，酸碱类物质包括甲酸及乙酸，盐类物质为甲酸铵。

标准工作曲线的绘制过程为：配制不同浓度的阴离子表面活性剂标准液，并分别进行亲水性色谱测定，得到阴离子表面活性剂标准液浓度与色谱峰面积的对应关系，之后分别以阴离子表面活性剂标准液浓度、色谱峰面积为变量，绘制出标准工作曲线。

测定过程包括定性测定及定量测定。所述的亲水性色谱-质谱法或亲水性色谱-蒸发光散射法中，采用的色谱柱为亲水作用色谱柱。亲水作用色谱柱为经咪唑基团及磺酸基修饰的亲水作用色谱柱。

实施例3：

一种阴离子类表面活性剂的色谱检测方法，该方法包括以下步骤：

1)对阴离子表面活性剂样品进行纯化，去除挥发性物质、未反应的烃类物质及无机盐；

2)将纯化后的阴离子表面活性剂样品配制成待测液，并配制阴离子表面活性剂标准液，得到标准工作曲线；

3)利用亲水性色谱-质谱法或亲水性色谱-蒸发光散射法对待测液进行测定。

步骤1)中，纯化过程为：将阴离子表面活性剂样品置于90-110℃环境中保持0.5-1.5h，以去除挥发性物质；之后加入有机溶剂，萃取未反应的烃类物质；再利用透析膜去除无机盐；最后进行冷冻干燥，得到纯化后的阴离子表面活性剂样品。醇类溶剂包括甲醇及异丙醇，有机溶剂为乙醚。

步骤2)中，所述的待测液的配制过程为：将纯化后的阴离子表面活性剂样品溶于液相色谱初始流动相中，之后用针式过滤器过滤；所述的阴离子表面活性剂标准液的配制过程为：将阴离子表面活性剂标准品溶于液相色谱初始流动相中，之后用针式过滤器过滤。

液相色谱初始流动相包括有机相及水相，有机相为乙腈，水相为酸碱类物质及盐类物质的水溶液，酸碱类物质为氨水，盐类物质为乙酸铵。

标准工作曲线的绘制过程为：配制不同浓度的阴离子表面活性剂标准液，并分别进行亲水性色谱测定，得到阴离子表面活性剂标准液浓度与色谱峰面积的对应关系，之后分别以阴离子表面活性剂标准液浓度、色谱峰面积为变量，绘制出标准工作曲线。

测定过程包括定性测定及定量测定。亲水性色谱-质谱法或亲水性色谱-蒸发光散射法中，采用的色谱柱为亲水作用色谱柱。亲水作用色谱柱为经咪唑基团及磺酸基修饰的亲水作用色谱柱。

上述的对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和使用发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改，并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此，本发明不限于上述实施例，本领域技术人员根据本发明的揭示，不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种阴离子类表面活性剂的色谱检测方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：

1)对阴离子表面活性剂样品进行纯化，去除挥发性物质、未反应的烃类物质及无机盐；

2)将纯化后的阴离子表面活性剂样品配制成待测液，并配制阴离子表面活性剂标准液，得到标准工作曲线；

3)利用亲水性色谱-质谱法或亲水性色谱-蒸发光散射法对待测液进行测定。

2.根据权利要求1所述的一种阴离子类表面活性剂的色谱检测方法，其特征在于，步骤1)中，所述的纯化过程为：将阴离子表面活性剂样品置于90-110℃环境中保持0.5-1.5h，以去除挥发性物质；之后加入醇类溶剂，以去除无机盐；再加入有机溶剂，萃取未反应的烃类物质；最后除去剩余的醇类溶剂，得到纯化后的阴离子表面活性剂样品。

3.根据权利要求1所述的一种阴离子类表面活性剂的色谱检测方法，其特征在于，步骤1)中，所述的纯化过程为：将阴离子表面活性剂样品置于90-110℃环境中保持0.5-1.5h，以去除挥发性物质；之后加入有机溶剂，萃取未反应的烃类物质；再利用透析膜去除无机盐；最后进行冷冻干燥，得到纯化后的阴离子表面活性剂样品。

4.根据权利要求2或3所述的一种阴离子类表面活性剂的色谱检测方法，其特征在于，所述的醇类溶剂包括甲醇、乙醇或异丙醇中的一种或更多种，所述的有机溶剂包括戊烷或乙醚中的一种或更多种。

5.根据权利要求1所述的一种阴离子类表面活性剂的色谱检测方法，其特征在于，步骤2)中，所述的待测液的配制过程为：将纯化后的阴离子表面活性剂样品溶于液相色谱初始流动相中，之后用针式过滤器过滤；所述的阴离子表面活性剂标准液的配制过程为：将阴离子表面活性剂标准品溶于液相色谱初始流动相中，之后用针式过滤器过滤。

6.根据权利要求5所述的一种阴离子类表面活性剂的色谱检测方法，其特征在于，所述的液相色谱初始流动相包括有机相及水相，所述的有机相包括甲醇或乙腈中的一种，所述的水相为酸碱类物质和/或盐类物质的水溶液，所述的酸碱类物质包括甲酸、乙酸或氨水中的一种或更多种，所述的盐类物质包括甲酸铵或乙酸铵中的一种或更多种。

7.根据权利要求5所述的一种阴离子类表面活性剂的色谱检测方法，其特征在于，所述的标准工作曲线的绘制过程为：配制不同浓度的阴离子表面活性剂标准工作液，并分别进行亲水性色谱测定，得到阴离子表面活性剂标准液浓度与色谱峰面积的对应关系，之后分别以阴离子表面活性剂标准液浓度、色谱峰面积为变量，绘制出标准工作曲线。

8.根据权利要求1所述的一种阴离子类表面活性剂的色谱检测方法，其特征在于，步骤3)中，所述的测定过程包括定性测定及定量测定。

9.根据权利要求1所述的一种阴离子类表面活性剂的色谱检测方法，其特征在于，步骤3)中，所述的亲水性色谱-质谱法或亲水性色谱-蒸发光散射法中，采用的色谱柱为亲水作用色谱柱。

10.根据权利要求9所述的一种阴离子类表面活性剂的色谱检测方法，其特征在于，所述的亲水作用色谱柱为经两性离子甜菜碱基团、酰胺基团、咪唑基团、磺酸基或羧酸基中的一种或更多种修饰的亲水作用色谱柱。

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