CN111094476A

CN111094476A - 在热塑性塑料上具有改善粘合性的基于硅烷封端的聚合物的组合物

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Publication number: CN111094476A
Application number: CN201880060569.3A
Authority: CN
Inventors: O·拉尔森; M·奥尔特里
Original assignee: Sika Technology AG
Current assignee: Sika Technology AG
Priority date: 2017-09-20
Filing date: 2018-09-17
Publication date: 2020-05-01
Anticipated expiration: 2038-09-17
Also published as: EP3684872B1; EP3684872A1; AU2018335207B2; AU2018335207A1; JP2020534383A; CN111094476B; WO2019057670A1; US20200362212A1; US11098228B2; JP7221278B2

Abstract

本发明涉及一种粘合剂组合物，至少包含含有硅烷基团的聚合物，15‑35wt％的至少一种聚合物增塑剂，0.5‑2.5wt％的至少一种氮含量为4.5‑14.5wt％的单体或低聚氨基官能的烷氧基硅烷S1，和0.5‑2.5wt％的至少一种氮含量为15‑20wt％的低聚的氨基官能的烷氧基硅烷S2。该粘合剂组合物特别适合于密封或粘合热塑性基材，例如聚烯烃或沥青材料，并且表现出快速的粘附性构建和低挥发性有机碳(VOC)。

Description

在热塑性塑料上具有改善粘合性的基于硅烷封端的聚合物的组合物

技术领域

本发明涉及基于硅烷封端的聚合物的组合物和它们作为粘合剂的用途。

现有技术

基于含有硅烷基团的聚合物的可固化组合物在许多工业应用中起到重要作用，例如作为粘合剂、密封剂或涂料。此处含有硅烷基团的聚合物尤其是聚有机硅氧烷，其通常被称为“有机硅”或“硅橡胶”，和含有硅烷基团的有机聚合物，其也被称为“硅烷官能的聚合物”、“硅烷改性的聚合物”(SMP)或“硅烷封端的聚合物”(STP)。它们通过硅烷基团的交联反应固化，该硅烷基团在水分的作用下被水解，彼此缩合为硅烷醇基团，从而形成硅氧烷键。有机硅因其高的热稳定性和化学稳定性而有用，但是它们的可涂性差，并且当用作粘合剂时，它们需要助粘剂才能与许多基材形成稳定的结合。另一方面，硅烷封端的聚合物通常具有更好的粘合性能，并且可以在非常广泛的应用中使用。但是，即使对于通用的基于硅烷封端的聚合物的粘合剂组合物，仍认为有些粘合基材很困难。特别是在建筑应用中，有几种材料难以粘结。这些主要包括沥青材料和基于聚烯烃的热塑性塑料。此类材料通常用作密封板、外墙和窗户耐候膜，以保护建筑结构不受大气和地面湿气的影响。但是，由于它们的低能表面(对于聚烯烃热塑性塑料而言)和迁移的低分子碳氢化合物物质(在沥青材料的情况下)，它们通常会导致粘合剂失效或需要大量的基材准备工作。

WO 2015/108640公开了一种在各种基材上具有强粘合性的粘合剂组合物，所述粘合剂包含甲基丙烯酸酯官能的烷氧基硅烷和低聚的氨基官能的烷氧基硅烷。然而，在低能表面，例如EPDM上的粘合仍然不足。

因此希望获得基于基于含有硅烷基团的聚合物的组合物的粘合剂或密封剂，其能够粘合性结合或密封这些困难的基材，甚至无需使用预处理，例如底漆或费力的表面改性。此外，期望这些组合物具有快速的粘附力建立和低的挥发性有机碳(VOC)水平，以便成为高效的粘合剂，同时对环境和消费者有利。

发明概述

因此，本发明的目的在于提供一种基于含有硅烷基团的聚合物的单组分粘合剂组合物，其在各种未经预处理的表面(包括聚烯烃和沥青基材)上显示出优异的粘合情况。此外，这些组合物的快速粘附力建立和低VOC水平是本发明的另一目的。

使用独立权利要求1的特征，本发明实现了这些目的。

在基于含有硅烷基团的聚合物的单组分粘合剂组合物中，基于总的组合物计0.5-2.5wt％的其氮含量基于S1的总重量计为4.5-14.5wt％的至少一种单体或低聚的氨基官能的烷氧基硅烷S1，和基于总的组合物计0.5-2.5wt％的其氮含量基于S2的总重量计为15-20wt％的至少一种低聚氨基官能的烷氧基硅烷S2，和基于总的组合物计15-35wt％的至少一种聚合物增塑剂PL的组合，以意料之外的方式令人惊讶地改善了所述组合物在难以粘结的基材，例如聚烯烃和沥青基材上的粘合。此外，这些组合物显示了快速的粘附力建立以及低挥发性有机碳(VOC)水平。

本发明的其它方面是其它独立权利要求的主题。本发明特别优选的实施方案是从属权利要求的主题。

发明的实施方式

在第一方面，本发明涉及一种单组分粘合剂组合物，其包含：

-至少一种含有硅烷基团的聚合物P；

-基于总的组合物计15-35wt％的至少一种聚合物增塑剂PL；

-基于总的组合物计0.5-2.5wt％的至少一种单体或低聚的氨基官能的烷氧基硅烷S1，其氮含量为基于S1的总重量计4.5-14.5wt％；

-基于总的组合物计0.5-2.5wt％的至少一种低聚的氨基官能的烷氧基硅烷S2，其氮含量为基于S2的总重量计15-20wt％。

在本文中，术语“硅烷基团”是指连接至有机基团上或连接至聚有机硅氧烷基团上并且在硅原子上具有一至三个，尤其是两个或三个可水解的取代基的甲硅烷基。特别可用的可水解的取代基为烷氧基。这些硅烷基团也可称作“烷氧基硅烷基团”。硅烷基团也可以为部分或完全水解的形式，例如为硅醇。

“羟基硅烷”、“异氰酸基硅烷”、“氨基硅烷”和“巯基硅烷”分别是指除了硅烷基团以外在有机基团上具有一个或多个羟基、异氰酸基、氨基或巯基基团的有机烷氧基硅烷。

“氨基官能的化合物”是指含有氨基基团的化合物。

“伯氨基”和“伯胺氮”分别是指连接至一个有机基团上的NH₂基团和氮原子，和“仲氨基基团”和“仲胺氮”分别是指连接至两个有机基团(其还可以一起成为环的一部分)的NH基团和氮原子，和“叔氨基”和“叔胺氮”分别是指连接至三个有机基团的N基团和氮原子，其两个或三个有机基团还可以一起为一个或多个环的一部分。因此，“伯氨基硅烷”是包含伯氨基的氨基硅烷和“仲氨基硅烷”是包含仲氨基的氨基硅烷。后者还包含具有伯和仲氨基二者的化合物。

“聚氧亚烷基基团”是指含有醚基并且含有连续的两个以上(O-R)类型重复单元的直链烃基，其中R是亚烷基，例如来自环氧乙烷或1,2-环氧丙烷加成聚合到具有两个活性氢原子的起始分子上的。

以“多(聚)”起始的物质名称，例如多元醇或多异氰酸酯，是指形式上每分子包含两个或更多个在其名称中出现的官能团的物质。

术语“有机聚合物”包括化学上均一但在聚合度、摩尔质量和链长方面不同的大分子的集合，其是通过聚合反应(聚加成、加聚，缩聚)制备的并且在聚合物主链中具有大部分的碳原子，以及这类大分子集合的反应产物。在本文的上下文中，具有聚有机硅氧烷主链的聚合物(通常称为“有机硅”)不是有机聚合物。

术语“含有硅烷基团的聚醚”还包括含有硅烷基团并且除了聚醚单元外还可以含有氨基甲酸酯基团、脲基或硫代氨基甲酸酯基团的有机聚合物。这种含有硅烷基团的聚醚还可以称为“含有硅烷基团的聚氨酯”。

“分子量”在本文中应当理解为是指分子或分子的一部分(也称作“基团”)的摩尔质量(以g/mol计)。“平均分子量”被理解为是指分子或基团的低聚或聚合混合物的数均M_n，其通常通过凝胶渗透色谱法(GPC)以聚苯乙烯为标准物进行测定。

“存储稳定的”或“可储存的”是指物质或组合物当其可以在室温下长时间(通常至少3个月至最多6个月或更长时间)存储在合适的容器中时，作为储存的结果，在其应用或使用性能、尤其是粘度和交联率方面不会在与其使用相关的程度上发生变化。

“室温”是指约23℃的温度。

在本文中，式中的虚线在每种情况下代表取代基与相应的分子基之间的键。

氨基官能的烷氧基硅烷的氮含量可以通过Kjeldahl方法或Dumas方法测量，二者是分析化学领域本领域技术人员已知的。

本发明的组合物包含基于总的组合物计0.5-2.5wt％的至少一种单体或低聚的氨基官能的烷氧基硅烷S1，其氮含量为4.5-14.5wt％、优选5-10wt％，基于S1的总重量计。优选地，本发明的组合物包含基于总的组合物计1-2wt％的单体或低聚的氨基官能的烷氧基硅烷S1。

另外地，本发明的组合物包含基于总的组合物计0.5-2.5wt％的至少一种低聚的氨基官能的烷氧基硅烷S2，其氮含量为15-20wt％，基于S2的总重量计。优选地，本发明的组合物包含基于总的组合物计1-2wt％的低聚氨基官能的烷氧基硅烷S2。

高氮含量，尤其是低聚氨基官能的烷氧基硅烷S2的高氮含量的一个优点是在施加粘合剂组合物之后更快地建立粘附力。

硅烷S1可以是单体或低聚的，硅烷S2仅可以是低聚的。S1和S2的低聚形式是通过单体的氨基官能的烷氧基硅烷的部分水解和缩合，和在一些实施方案中，是通过单体的氨基官能的烷氧基硅烷部分地与其它非氨基官能的烷氧基硅烷，例如烷基烷氧基硅烷或四烷氧基硅烷部分水解和缩合而形成的直链、支化或环状的低聚物。

使用低聚的烷氧基硅烷S1和S2的一个优点是当将它们以相比于纯的单体硅烷更大量使用时可以实现较低的VOC水平。

适用作硅烷S1或用作用于制备低聚硅烷S1或S2的前体的单体氨基官能的烷氧基硅烷如式(I)中所示，

其中

R²为具有1-6个碳原子、优选1或2个碳原子的单价烷基，最优选为甲基；

R³为选自–C_pH_2p-NH₂、–C_pH_2p-NH-R⁵、–C_pH_2p-NH-C_dH_2d-NH₂、–C_pH_2p-NH-C_dH_2d-NH-C_eH_2e-NH₂、–C_pH_2p-NH-C_dH_2d-NH-R⁵和–C_pH_2p-NH-C_dH_2d-NH-C_eH_2e-NH-R⁵的单价氨基烷基；

R⁴为具有1-12个碳原子、优选1-8个碳原子的单价直链、支化或环状的烷基或芳烷基，最优选甲基；

R⁵为具有1-12个碳原子、优选1-6个碳原子的单价直链、支化或环状的烷基或芳烷基；

指数i为0或1的整数，优选为0；

指数k为2或3的整数，条件是如果i＝1则k＝2；

指数p为1-6的整数；

指数d和e独立为2-6的整数。

合适的低聚硅烷S1或S2如式(II)和(III)中所示，其中式(II)显示了直链低聚物和式(III)显示了环状低聚物。还可以使用支化低聚物，至少在低聚物混合物的部分中。

用作低聚硅烷S1或S2的合适的直链低聚物在式(II)中显示，

其中

R¹独立地表示

-具有1-6个碳原子、优选1或2个碳原子的烷氧基，更优选甲氧基，

-如上所定义的R³，或

-如上所定义的R⁴；和

指数n是1-30的整数。

用作低聚硅烷S1或S2的合适的环状低聚物在式(III)中所示，

其中

R¹具有以上的相同含义；和

指数j是具有3-30的值的整数。

优选的单体或低聚的氨基官能的烷氧基硅烷S1包括N-(n-丁基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基二甲氧基甲基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基二甲氧基甲基硅烷、N-(2-氨基乙基)-N'-[3-(三甲氧基甲硅烷基)-丙基]乙烯二胺和由上述氨基硅烷缩合获得的低聚物，其任选与烷基烷氧基硅烷一起低聚，所述烷基烷氧基硅烷特别是甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、正丁基三甲氧基硅烷、异丁基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷和辛基三甲氧基硅烷。

还优选的是其中用乙氧基代替甲氧基的单体或低聚物或其类似物。

最优选的单体或低聚的氨基官能的烷氧基硅烷S1包括N-(n-丁基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷和由N-(n-丁基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷与如上所述的烷基烷氧基硅烷缩合获得的低聚物。这些硅烷，当用于根据本发明的组合物中时，具有以下优点：该组合物在固化后具有特别低的模量和高的移动能力，这使得它们尤其适合作为粘合密封剂。

优选地，所述单体或低聚的氨基官能的烷氧基硅烷S1具有根据DIN 53015在20℃下测量的2-40mPa·s的粘度。该粘度范围使得获得特别良好的粘合性能。

许多合适的低聚氨基官能的烷氧基硅烷S2和获得它们的合成路线可以在WO2014/079613中找到。

最优选的低聚氨基官能的烷氧基硅烷S2是由N-(n-丁基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷缩合获得的低聚物。

优选地，所述低聚氨基官能的烷氧基硅烷S2具有根据DIN 53015在20℃下测量的1500-3500mPa·s的粘度。该粘度范围使得能够获得与聚合物P特别良好的混溶性和特别良好的粘合性能。

在优选的实施方案中，所述单体或低聚的氨基官能的烷氧基硅烷S1和/或所述低聚的氨基官能的烷氧基硅烷S2包含仲氨基。这些实施方案具有以下优点：该组合物在固化后具有特别低的模量和高移动能力，这使得它们尤其适合用作粘合密封剂。

根据本发明的组合物中进一步需要的是至少一种含有硅烷基团的聚合物P。

含有硅烷基团的聚合物P特别选自具有末端硅烷基团的聚有机硅氧烷和含有硅烷基团的有机聚合物，如以下更具体描述的那样。

具有末端硅烷基团的聚有机硅氧烷具有以下优点，在固化状态下，其是特别水稳定和光稳定的并且使得能够获得特别柔性的性能。

含有硅烷基团的有机聚合物具有以下优点：在多种基材上具有特别良好的粘合性能并且特别廉价。

通常地，优选组合物中聚合物P的量为10-25wt％，基于总的组合物计。该范围允许良好的机械性能而不使组合物过于昂贵。

在一个优选的实施方案中，含有硅烷基团的聚合物P是具有末端硅烷基团的聚有机硅氧烷。

优选的具有末端硅烷基团的聚有机硅氧烷具有式(IV)

其中

R,R'和R”各自独立地为具有1-12个碳原子的单价烃基；

G为羟基或具有1-13个碳原子的烷氧基、乙酰氧基、酮肟基、酰胺基或烯氧基；

a为0、1或2；和

m为50至约2500的整数。

R优选为甲基、乙烯基或苯基。

R'和R”优选各自独立地为具有1-5、优选1-3个碳原子的烷基，尤其是甲基。

G优选为羟基或具有1-6个碳原子的烷氧基或酮肟基，尤其是羟基、甲氧基、乙氧基、甲基乙基酮肟基或甲基异丁基酮肟基。

更优选地，G为羟基。

a优选为0或1，尤其是0。

另外，优选选择m使得式(IV)的聚有机硅氧烷在室温下具有根据DIN 53015测量的100-500000mPa·s、尤其是1000-100'000mPa·s的粘度。

式(IV)的聚有机硅氧烷易于处理并且易于与水分和/或硅烷交联剂交联以得到具有弹性性能的固体有机硅聚合物。

合适的可商购获得的式(IV)的聚有机硅氧烷例如可获自Wacker、MomentivePerformance Material、GE Advanced Materials、Dow Corning、Bayer或Shin Etsu。

优选地，所述组合物除了具有末端硅烷基团的聚有机硅氧烷之外包含硅烷交联剂，尤其是式(V)的硅烷，

其中

R”'为具有1-12个碳原子的单价烃基，

G'为羟基或为具有1-13个碳原子的烷氧基、乙酰氧基、酮肟基、酰胺基或烯氧基；和

q具有0、1或2的值，尤其是0或1。

特别合适的式(V)的硅烷为甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、甲基三(甲基乙基酮肟基)硅烷、乙烯基三(甲基乙基酮肟基)硅烷和甲基三(异丁基酮肟基)硅烷。

在其它优选的实施方案中，含有硅烷基团的聚合物P为含有硅烷基团的有机聚合物，尤其是聚氨酯、聚烯烃、聚酯、聚碳酸酯、聚酰胺、聚(甲基)丙烯酸酯或聚醚或这些聚合物的混合形式，其各自带有一个或优选多于一个硅烷基团。硅烷基团可以在链的侧链位置或在末端位置并且经由碳原子连接至有机聚合物。

更优选地，含有硅烷基团的有机聚合物P为含有硅烷基团的聚烯烃或含有硅烷基团的聚氨酯或含有硅烷基团的聚醚或这些聚合物的混合形式。

最优选地，含有硅烷基团的有机聚合物为含有硅烷基团的聚醚。

在含有硅烷基团的有机聚合物中存在的硅烷基团优选为烷氧基硅烷基团，尤其是式(VI)的烷氧基硅烷基团

其中

R¹⁴为具有1-5个碳原子的直链或支化的单价烃基，尤其是甲基或乙基或异丙基；

R¹⁵为具有1-8个碳原子的直链或支化的单价烃基，尤其是甲基或乙基；和

x为0或1或2的值，优选0或1，尤其是0。

更优选地，R¹⁴为甲基或乙基。

对于特定的应用，R¹⁴基团优选为乙基，因为在这种情况下在组合物固化过程中释放出对生态和毒理学上无害的乙醇。

特别优选三甲氧基硅烷基团、二甲氧基甲基硅烷基团或三乙氧基硅烷基团。

在该上下文中，甲氧基硅烷基团具有以下优点：它们是特别有反应性的，和乙氧基硅烷基团具有以下优点：它们在毒理学上是有利的，并且特别是储存稳定的。

含有硅烷基团的有机聚合物每分子平均具有优选1.3-4、尤其是1.5-3、更优选1.7-2.8个硅烷基团。硅烷基团优选在末端。

含有硅烷基团的有机聚合物优选具有通过以聚苯乙烯为标准物的GPC测量的1000-30000g/mol、尤其是2000-20000g/mol的平均分子量。含有硅烷基团的有机聚合物优选具有300-25000g/eq、尤其是500-15000g/eq的硅烷当量。

含有硅烷基团的有机聚合物在室温下为固体或液体。其优选在室温下为液体。

最优选地，含有硅烷基团的有机聚合物是在室温下为液体的含有硅烷基团的聚合物，其中硅烷基团尤其是二烷氧基硅烷基团和/或三烷氧基硅烷基团，更优选三甲氧基硅烷基团或三乙氧基硅烷基团。

制备含有硅烷基团的有机聚合物的方法是本领域技术人员已知的。

在一个优选的方法中，含有硅烷基团的有机聚合物可由含有烯丙基的有机聚合物与氢化硅烷的反应获得，任选地使用例如二异氰酸酯扩链。

在一个其他优选的方法中，含有硅烷基团的聚醚可由环氧烷和环氧硅烷的共聚获得，任选使用例如二异氰酸酯扩链。

在其它优选的方法中，含有硅烷基团的有机聚合物可由有机多元醇与异氰酸基硅烷的反应获得，任选使用二异氰酸酯扩链。

在其它优选的方法中，含有硅烷基团的聚醚可由含有异氰酸酯基团的有机聚合物，尤其是来自多元醇与超化学计量量的多异氰酸酯的反应的NCO-封端的氨基甲酸酯聚合物，与氨基硅烷、羟基硅烷或巯基硅烷的反应获得。来自该方法的含有硅烷基团的聚醚是特别优选的。该方法使得能够使用多种廉价的良好可商购获得的起始原料，由此可以获得不同的聚合物性能，例如高延展性、高强度、低弹性模量、低玻璃化转变温度或高耐候性。

更优选地，含有硅烷基团的有机聚合物可由NCO-封端的氨基甲酸酯聚醚与氨基硅烷或羟基硅烷的反应获得。合适的NCO-封端的氨基甲酸酯聚合物可由多元醇，尤其是聚醚多元醇，特别是聚氧化亚烷基二醇或聚氧化亚烷基三醇，优选聚氧化亚丙基二醇或聚氧化亚丙基三醇与超化学计量量的多异氰酸酯，尤其是二异氰酸酯的反应获得。其它多元醇，例如聚(甲基)丙烯酸酯多元醇，聚烃多元醇，特别是聚丁二烯多元醇，多羟基官能的脂肪或油，聚碳酸酯多元醇，聚酯多元醇和多羟基官能的丙烯腈/丁二烯共聚物也是合适的。此外，少量的低分子量二元醇或多元醇，例如二醇、乙二醇和糖醇可以用作添加剂。

优选地，多异氰酸酯与多元醇之间的反应是在50℃至160℃的温度下排除水分的条件下进行的，任选地在合适的催化剂存在下进行，并以使得其异氰酸酯基相对于多元醇的羟基以化学计量过量存在的方式计量加入多异氰酸酯。更特别地，选择过量的多异氰酸酯，使得在所有羟基基团的反应之后，基于总的聚合物计，0.1重量％至5重量％、优选地0.2重量％至4重量％、更优选0.3重量％至3重量％的游离异氰酸酯基团的含量保留在所得到的氨基甲酸酯聚合物中。

优选的二异氰酸酯选自六亚甲基1,6-二异氰酸酯(HDI)、1-异氰酸基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸基甲基环己烷(＝异佛尔酮二异氰酸酯或IPDI)、甲苯2,4-和2,6-二异氰酸酯和这些异构体(TDI)的任何期望的混合物和二苯基甲烷4,4'-、2,4'-和2,2'-二异氰酸酯和这些异构体(MDI)的任何期望的混合物。特别优选IPDI或TDI。最优选的是IPDI。以此方式，获得具有特别良好的耐光性的含硅烷基团的聚醚。

作为聚醚多元醇尤其合适的是具有低于0.02meq/g、尤其低于0.01meq/g的不饱和度和400-25000g/mol、尤其1000-20000g/mol平均分子量的聚氧化亚烷基二醇或聚氧化亚烷基三醇。

除了聚醚多元醇外，还可以使用一部分其他多元醇，尤其是聚丙烯酸酯多元醇和低分子量二醇或三醇。

合适的用于与NCO-封端的氨基甲酸酯聚醚的反应的氨基硅烷是伯和仲氨基硅烷。优选3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基二甲氧基甲基硅烷、4-氨基丁基三甲氧基硅烷、4-氨基-3-甲基丁基三甲氧基硅烷、4-氨基-3,3-二甲基丁基三甲氧基硅烷、N-丁基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、由伯氨基硅烷(例如3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基二甲氧基甲基硅烷或N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷)和迈克尔受体(例如丙烯腈、(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺、马来酸或富马酸二酯、柠康酸二酯或衣康酸二酯)形成的加合物，尤其是二甲基或二乙基N-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)氨基琥珀酸酯。同样合适的是乙氧基或异丙氧基代替硅上的甲氧基的所述氨基硅烷的类似物。

合适的用于与NCO-封端的氨基甲酸酯聚醚的反应的羟基硅烷尤其由将氨基硅烷加成到内脂或环状碳酸酯或丙交酯上获得。

适用于该目的的氨基硅烷尤其为3-氨基丙基三甲氧基硅烷,3-氨基丙基三乙氧基硅烷,4-氨基丁基三甲氧基硅烷,4-氨基丁基三乙氧基硅烷,4-氨基-3-甲基丁基三甲氧基硅烷,4-氨基-3-甲基丁基三乙氧基硅烷,4-氨基-3,3-二甲基丁基三甲氧基硅烷,4-氨基-3,3-二甲基丁基三乙氧基硅烷,2-氨基乙基三甲氧基硅烷或2-氨基乙基三乙氧基硅烷。特别优选的是3-氨基丙基-三甲氧基硅烷,3-氨基丙基三乙氧基硅烷,4-氨基-3,3-二甲基丁基-三甲氧基硅烷或4-氨基-3,3-二甲基丁基三乙氧基硅烷。

合适的内酯尤其是γ-戊内酯，γ-辛内酯，δ-癸内酯和ε-癸内酯，尤其是γ-戊内酯。

合适的环状碳酸酯尤其是4,5-二甲基-1,3-二氧戊环-2-酮、4,4-二甲基-1,3-二氧戊环-2-酮、4-乙基-1,3-二氧戊环-2-酮、4-甲基-1,3-二氧戊环-2-酮或4-(苯氧基甲基)-1,3-二氧戊环-2-酮。

合适的交酯尤其是1,4-二噁烷-2,5-二酮(由2-羟基乙酸形成的交酯，也称为“乙交酯”)、3,6-二甲基-1,4-二噁烷-2,5-二酮(由乳酸形成的交酯，也称为“丙交酯”)和3,6-二苯基-1,4-二噁烷-2,5-二酮(由扁桃酸形成的交酯)。

以这种方式获得的优选的羟基硅烷为N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)-2-羟基丙酰胺,N-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)-2-羟基丙酰胺、N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)-4-羟基戊酰胺、N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)-4-羟基辛酰胺、N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)-5-羟基癸酰胺和N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)-2-羟基丙基氨基甲酸酯。

另外,合适的羟基硅烷也由将氨基硅烷加成到环氧化物或由将胺加成到环氧硅烷上获得。以此方式获得的优选的羟基硅烷为2-吗啉基-4(5)-(2-三甲氧基甲硅烷基乙基)环己-1-醇、2-吗啉基-4(5)-(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)环己-1-醇或1-吗啉基-3-(3-(三乙氧基甲硅烷基)丙氧基)丙-2-醇。

其它合适的含有硅烷基团的聚醚是可商购获得的产品，尤其是以下:MS Polymer^TM(获自Kaneka Corp.；尤其是S203H,S303H,S227,S810,MA903和S943产品)；MS Polymer^TM或Silyl^TM(获自Kaneka Corp.；尤其SAT010、SAT030、SAT200、SAX350、SAX400、SAX725、MAX450、MAX951产品)；

(获自Asahi Glass Co.Ltd.；尤其是S2410,S2420,S3430,S3630产品)；SPUR+*(获自Momentive Performance Materials；尤其是1010LM,1015LM,1050MM产品)；Vorasil^TM(获自Dow Chemical Co.；尤其602和604产品)；

(获自Bayer Materia lScience AG；尤其是S XP 2458,S XP 2636,S XP 2749,S XP 2774和SXP 2821产品)，

(获自Evonik Industries AG；尤其是Seal 100,Bond 150,Bond 250产品)，Polymer ST(获自Hanse Chemie AG/Evonik Industries AG,尤其47,48,61,61LV,77,80,81产品)；

STP(获自Wacker Chemie AG；尤其是E10,E15,E30,E35,WP1和WP2产品)。

特别优选的含有硅烷基团的有机聚合物具有式(VII)的端基，

其中

R¹⁶为直链或支化的二价烃基，其具有1-12个碳原子和任选地具有环状和/或芳族基团和任选地一个或多个杂原子，尤其是一个或多个氮原子；

T为选自–O–,–S–,–N(R¹⁷)–,–O–CO–N(R¹⁷)–,–N(R¹⁷)–CO–O–and–N(R¹⁷)–CO–N(R¹⁷)–的二价基团，

其中R¹⁷为氢基或具有1-20个碳原子并且任选具有环状基团，和任选具有烷氧基硅烷、醚或羧酸酯基团的直链或支化的烃基；和

R¹⁴,R¹⁵和x具有已经给出的含义。

优选地，R¹⁶为1,3-亚丙基或1,4-亚丁基，其中亚丁基可以被一个或两个甲基取代。

更优选地，R¹⁶为1,3-亚丙基。

此外所述组合物包含基于总的组合物计15-35wt％的至少一种聚合物增塑剂PL。优选地，聚合物增塑剂PL占基于总的组合物计20-30wt％的量。

本文中术语“聚合物增塑剂”是指在室温下为液体并且不含有可水解的硅烷基团的聚合物添加剂。相比于传统增塑剂，例如邻苯二甲酸酯，聚合物增塑剂通常具有更高的分子量。

优选地，聚合物增塑剂PL具有500-12000g/mol，特别是1000-10000g/mol，更优选2500-5000g/mol的平均分子量M_n。

合适的聚合物增塑剂PL包括多元醇，例如适合于制备那里提及的有机聚合物P的那些，只要它们在室温下为液体。适合作为聚合物增塑剂PL优选的多元醇包括聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚烃多元醇、聚丁二烯多元醇和聚(甲基)丙烯酸酯多元醇。特别优选的是聚醚多元醇，尤其是平均分子量M_n为500-12000g/mol，尤其是1000-10000g/mol，更优选2500-5000g/mol的那些。

这些多元醇尤其适合与有机聚合物P组合。

使用聚醚多元醇作为聚合物增塑剂PL的主要优点是尤其快的粘附力建立和尤其良好的粘附性能。

此外，合适的是三烷基甲硅烷基封端的聚二烷基硅氧烷，优选三甲基甲硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷，尤其具有10-1000mPa·s范围的粘度，或其中一些甲基基团已经被其它有机基团，尤其是苯基、乙烯基或三氟丙基替代的相应化合物。这些增塑剂尤其适合与作为聚合物P的聚有机硅氧烷组合。

所述组合物可以包含其它催化剂，尤其是用于交联硅烷基团的。合适的其它催化剂尤其是金属化合物和/或碱性含氮或磷的化合物。

合适的金属化合物尤其是锡、钛、锆、铝或锌的化合物，尤其是二有机锡(IV)化合物，例如特别是二乙酸二丁基锡(IV)、二月桂酸二丁基锡(IV)、二新癸酸二丁基锡(IV)或双(乙酰丙酮酸)二丁基锡(IV)和二月桂酸二辛基锡(IV)，以及钛(IV)或锆(IV)或铝(III)或锌(II)配合物,尤其是具有烷氧基、羧酸酯、1,3-二酮、1,3-酮酸酯或1,3-酮酰胺配体的配合物。

合适的碱性含氮或磷的化合物尤其是咪唑、吡啶、磷腈碱或优选胺、六氢三嗪、双胍、胍或其它脒。

另外，所述组合物可以包含酸作为助催化剂，尤其是羧酸。优选的是脂肪族羧酸，例如甲酸、月桂酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸、2-乙基-2,5-二甲基己酸、2-乙基己酸、新癸酸、天然脂肪和油或二元和多元羧酸，尤其是聚(甲基)丙烯酸水解而成的脂肪酸混合物。

在一个优选的实施方案中，所述组合物基本上不含有机锡化合物。不含有机锡的组合物在保护健康和保护环境方面是有利的。更特别地，在一些优选的实施方案中，可固化的组合物的锡含量小于0.1重量％，尤其小于0.05重量％。这些实施方案由于低含量的潜在有害的有机锡化合物而对消费者特别有益。

在一个实施方案中，所述组合物除了所描述的催化剂还包含至少一种有机钛酸酯。所述催化剂和有机钛酸酯的组合具有特别高的催化活性。这使得能够以相对较少量的有机钛酸酯快速固化这种组合物。

合适的有机钛酸酯尤其是钛(IV)配合物。

所述组合物可以包含其它成分，尤其是以下助剂和添加剂：

–助粘剂和/或交联剂，尤其是其它氨基硅烷、巯基硅烷、环氧硅烷、(甲基)丙烯酰基硅烷、酸酐硅烷、氨基甲酸基硅烷、烷基硅烷或亚氨基硅烷，这些硅烷的低聚形式，由伯氨基硅烷与环氧硅烷或(甲基)丙烯酰基硅烷或酸酐硅烷形成的加合物，氨基官能的烷基倍半硅氧烷、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷或3-脲基丙基三甲氧基硅烷或这些硅烷的低聚形式；

–干燥剂或干燥试剂，尤其是四乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷或在硅烷基团的α位上具有官能团的有机烷氧基硅烷，尤其N-(甲基二甲氧基甲硅烷基甲基)-O-甲基氨基甲酸酯、(甲基丙烯酰基氧基甲基)硅烷、甲氧基甲基硅烷、原甲酸酯、氧化钙或分子筛，尤其是乙烯基三甲氧基硅烷或乙烯基三乙氧基硅烷；

–另外的增塑剂，尤其反应性增塑剂，其是单官能聚硅氧烷或单官能有机聚合物的形式，即在一端为硅烷反应性的那些，羧酸酯例如邻苯二甲酸酯，尤其是邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸双(2-乙基己基)酯、邻苯二甲酸双(3-丙基庚基)酯、邻苯二甲酸二异壬酯或邻苯二甲酸二异癸酯，邻环己烷二羧酸的二酯，尤其是1,2-环己二羧酸二异壬酯，己二酸酯，尤其是己二酸二辛酯、己二酸二(2-乙基己基)酯，壬二酸酯，尤其是壬二酸二(2-乙基己基)酯，癸二酸酯，尤其是癸二酸二(2-乙基己基)酯或癸二酸二异壬酯，二醇醚、二醇酯、有机磷酸酯或磺酸酯、磺酰胺、聚丁烯或天然脂肪或油衍生的脂肪酸甲基或乙基酯，也称为“生物柴油”；

–溶剂；

–无机或有机填料，尤其是天然、研磨或沉淀的碳酸钙，任选地涂覆有脂肪酸，尤其是硬脂酸，重晶石(重晶土)、滑石粉、石英粉、石英砂、白云石、硅灰石、高岭土、煅烧高岭土、云母(硅酸铝钾)、分子筛、氧化铝、氢氧化铝、氢氧化镁、二氧化硅(包括热解法制得的细分二氧化硅)、工业生产的炭黑、石墨、金属粉末例如铝、铜、铁、银或钢、PVC粉末或空心球；

–纤维，尤其是玻璃纤维、碳纤维、金属纤维、陶瓷纤维或聚合物纤维如聚酰胺纤维或聚乙烯纤维；

–染料；

–颜料，尤其是二氧化钛或氧化铁；

–流变改性剂，特别是增稠剂或触变添加剂，尤其片状硅酸盐，例如膨润土、蓖麻油衍生物、氢化蓖麻油、聚酰胺、聚氨酯、脲化合物、气相法二氧化硅、纤维素醚或疏水改性的聚氧乙烯；

–针对氧化、热、光或UV辐射的稳定剂；

–天然树脂、脂肪或油类，例如松香、虫胶、亚麻子油、蓖麻油或大豆油；

–在室温下优选为固体的非反应性的聚合物，例如特别是不饱和单体的均或共聚物，所述单体尤其是选自乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯、异戊二烯、乙酸乙烯酯或(甲基)丙烯酸烷基酯，尤其是聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚异丁烯、乙烯/醋酸乙烯酯共聚物(EVA)或无规聚α-烯烃(APAO)；

–阻燃物质，尤其是已经提及的氢氧化铝或氢氧化镁填料，或特别是有机磷酸酯，例如特别是三乙基磷酸酯、三甲酚磷酸酯、三苯基磷酸酯、联苯基甲酚磷酸酯、异癸基联苯基磷酸酯、三(1,3-二氯-2-丙基)磷酸酯、三(2-氯乙基)磷酸酯、三(2-乙基己基)磷酸酯、三(氯异丙基)磷酸酯、三(氯丙基)磷酸酯、异丙基化的三苯基磷酸酯、不同异丙基化度的单、双-或三(异丙基苯基)磷酸酯、间苯二酚双(联苯基磷酸酯)、双酚A双(联苯基磷酸酯)或聚磷酸铵；

–表面活性物质，尤其是润湿剂、流平剂、脱气剂或消泡剂；

–杀生物剂，尤其是杀藻剂、杀真菌剂或抑制真菌生长的物质；

以及可固化组合物中惯用的其他物质。建议在将某些成分混合到组合物之前，先对其进行化学或物理干燥。

所述组合物优选包含基于总的组合物计0.5至2.5wt％、优选1至2wt％的至少一种干燥剂或干燥试剂，最优选乙烯基三甲氧基硅烷。该范围的优点是可以实现最佳的储存稳定性和表皮形成时间，而不会使产品在固化后过分硬和/或变脆。

在一个优选的实施方案中，所述组合物包含至少一种干燥剂和至少一种助粘剂和/或交联剂。

在一个优选的实施方案中，所述组合物不包含任何邻苯二甲酸酯作为增塑剂。这样的组合物在毒理学上是有利的，并且具有较少的迁移效应的问题。

所述组合物优选在排除水分下制备和储存。通常，其在合适的包装或布置中在排除水分下是储存稳定的，所述包装或布置例如更特别是瓶子、小罐、小袋、桶、筒或料盒。

该组合物可以是单组分组合物的形式，也可以是多组分、尤其是双组分组合物的形式。

在本文中，“单组分”是指一种组合物，其中组合物的所有成分以混合物形式存储在同一容器中，并且可以与水分固化。

在本文中，“双组分”是指一种组合物，其中组合物的成分存在于两个不同的组分中，该组分存储在分开的容器中。仅在施用组合物之前或期间，两种组分才彼此混合，然后混合的组合物任选在水分的作用下固化。

如果所述组合物包含具有末端硅烷基团的聚有机硅氧烷，优选单组分组合物，也被称为RTV-1，或双组分组合物，也被称为RTV-2。在RTV-2组合物的情况下，具有末端硅烷基团的聚有机硅氧烷优选是第一组分的成分，和硅烷交联剂，尤其是式(VI)的硅烷交联剂优选是第二组分的成分。式(I)的脒或其反应产物可存在于第一和/或第二组分中。

如果所述组合物包含含有硅烷基团的有机聚合物，所述组合物优选为单组分组合物。

在施用之前或施用时，尤其是通过静态混合器或通过动态混合器将任何第二或任选地其他组分与第一组分混合。

所述组合物尤其是在环境温度下，优选地在0℃至45℃的温度范围内、尤其是5℃至35℃的温度范围内施加，并在这些条件下固化。

在施加时，必要时在水分的影响下，开始进行硅烷基团的交联反应。存在的硅烷基团可以与存在的硅烷醇基团缩合以生成硅氧烷基团(Si-O-Si基团)。存在的硅烷基团也可以在与水分接触时水解，得到硅醇基团(Si-OH基团)，并通过随后的缩合反应形成硅氧烷基团(Si-O-Si基团)。这些反应的结果是，组合物最终固化。式(I)的脒或其反应产物促进该固化。

如果需要水进行固化，则它可以来自空气(空气湿度)，也可以使组合物与含水组分接触，例如通过涂漆(例如使用平滑剂)或通过喷涂，或可以在施加时将水或含水组分添加到组合物中，例如以含水或释水的液体或糊剂的形式。如果组合物本身以糊剂形式，则糊剂是尤其适合的。

在通过空气湿度固化的情况下，组合物从外部向内固化，首先在组合物的表面上形成表皮。所谓的“表干时间”或“结皮形成时间”是组合物的固化速率的量度。固化速度通常取决于各种因素，例如水的可用性、温度等。

所述组合物适用于多种用途，尤其是用作油漆，清漆或底漆，用作生产纤维复合材料的树脂，用作硬质泡沫、软质泡沫、模制品、弹性体、纤维、薄膜或膜等，用作建筑和工业应用的灌封化合物、密封剂、粘合剂、覆盖层、涂料或油漆，例如作为接缝密封、腔体密封、电气绝缘化合物、填平化合物、接缝密封剂、焊缝或压接缝密封剂、组装粘合剂、车身粘合剂、玻璃装配粘合剂、夹层元件粘合剂、层压粘合剂、窗户和外墙膜粘合剂、层合粘合剂、包装粘合剂、木材粘合剂、拼装地板粘合剂、锚固粘合剂、地板覆盖物、地板涂料、阳台涂料、屋顶涂料、混凝土保护涂料、车库涂料、密封件、管道涂料、防腐涂料、纺织品涂料、阻尼元件、密封元件或填平化合物。

所述组合物特别适合用作粘合剂和/或密封剂，尤其是用于建筑和工业应用中的接头密封和弹性粘合连接，以及用作具有裂纹桥接特性的弹性涂层，尤其是用于保护和/或密封例如屋顶、地板、阳台、停车场或混凝土管道。

因此，该组合物优选是粘合剂或密封剂或涂料。

这种组合物通常包含增塑剂、填料、助粘剂和/或交联剂和干燥剂，以及任选的其他助剂和添加剂。

对于用作粘合剂或密封剂的应用，组合物优选具有具有结构粘性特性的糊状稠度。此类糊状密封剂或粘合剂尤其是从标准盒(其通过压缩空气或电池手动操作)或通过输送泵或挤出机，任选通过涂装机器人从桶或筒施加到基材上。

对于作为涂料的应用，该组合物优选地在室温下具有液体稠度并具有自流平性能。它可能具有轻微的触变性，使得该涂料适合于倾斜至垂直表面而不会立即流走。其尤其是通过辊子或刷子施加或通过例如辊子、刮刀或带凹口的抹刀的倒出和分配来施加。

在应用时，优选将该组合物施加到至少一种基材上。

合适的基材尤其是

–玻璃、玻璃陶瓷、混凝土、砂浆、砖、瓦、石膏和天然岩石例如石灰石、花岗岩或大理石；

–金属和合金，例如铝、铁、钢和有色金属，以及表面处理过的金属和合金，例如镀锌或镀铬金属或表面涂覆的金属，例如

或

涂覆的铝；

–皮革、织物、纸张、木材、与树脂粘结的木基材料，所述树脂例如为酚醛树脂、三聚氰胺或环氧树脂，树脂-织物复合材料以及其他聚合物复合材料；

–塑料例如聚氯乙烯(刚性和柔性PVC)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、聚碳酸酯(PC)、聚酰胺(PA)、聚酯、聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)、环氧树脂、聚氨酯(PUR)、聚甲醛(POM)、聚烯烃(PO)、聚乙烯(PE)或聚丙烯(PP)，乙烯/丙烯共聚物(EPM)和乙烯/丙烯/二烯三元聚合物(EPDM)，以及纤维增强塑料例如碳纤维增强塑料(CFP)、玻璃纤维增强塑料(GFP)和片状模塑化合物(SMC)，其中塑料可以已经通过等离子、电晕或火焰进行了表面处理；

–涂覆的基材，例如粉末涂覆的金属或合金；

–油漆或清漆，尤其是汽车面漆；

–沥青基材，例如沥青、具有沥青背侧的PE层压板。

如果需要，可以在施用组合物之前，尤其通过化学和/或物理清洁方法或通过施用助粘剂、助粘剂溶液或底漆对基材进行预处理。

所述组合物特别适合与因物质迁移而成问题的沥青基材接触。此外，该组合物特别适合用于低表面能的聚烯烃和其他基材。

通常，不需要在施加组合物之前对表面进行预处理。所述组合物在各种未涂底漆、未预处理和甚至未清洗的材料上均显示优异的粘附情况。

因此，本发明的另一方面是基于S1的总重量计氮含量为4.5-7.5wt％的单体或低聚氨基官能的烷氧基硅烷S1与基于S2的总重量计氮含量为11-20wt％的低聚氨基官能的烷氧基硅烷S2的组合，在包含至少一种含有硅烷基团的聚合物P的粘合剂组合物中用于改善所述粘合剂在热塑性材料和/或沥青基材的粘附性的用途。

本文公开的组合物在标准气候条件下固化7天后拥有非常快速的粘附力建立，导致优异的粘附性，并且甚至在标准气候条件下固化24小时后是优选的实施方案。

可以粘结或密封两种相同或两种不同的基材，尤其是前述基材。

在用水，尤其是以空气水分的形式，和/或用至少一种合适的交联剂固化组合物后，获得了固化的组合物。

根据本发明的组合物在固化期间和之后具有异常低的挥发性有机碳(VOC)水平。此外，它在未打开的容器中通常具有至少12个月的存储稳定性。

本发明的另一方面是本文所述的粘合剂组合物用于粘合粘结或密封基材的用途。

根据本发明优选的用途是使用选自含氟聚合物涂覆的铝，特别是聚偏氟乙烯(PVDF)涂覆的铝、橡胶，特别是EPDM橡胶、聚(甲基丙烯酸酯甲酯)、聚碳酸酯、聚烯烃，特别是经纺的聚丙烯和与沥青背面层合的聚乙烯的基材的用途。

使用该组合物产生了尤其是已经用组合物粘结、密封或涂覆的制品。该制品尤其是建筑结构，尤其是通过结构工程或土木工程建造的结构，工业制造的货物或消耗性货物，尤其是窗户、家用电器或运输方式，例如更特别是汽车、公共汽车、卡车、轨道车辆、轮船、飞机或直升机；或者该制品可以是其可安装的组件。

因此，本发明的另一个方面是通过本文描述的粘合剂组合物粘合密封或粘结的基材。

实施例

以下提出的是旨在阐明详细描述的本发明的工作实施例。应当理解本发明不限于这些描述的工作实施例。

“标准气候条件”是指23±1℃的温度和50±5％的相对空气湿度。

在表中提及的粘度是指根据DIN 53015在20℃下测量的测量结果。

粘附性根据以下步骤测试：为了检查粘附性，用含异丙醇的纤维素布简单擦拭各个基材，并在10分钟后，用填缝枪和喷嘴将待测试的粘合剂以圆胶条的形式施加在基材上。随后，将粘合剂在23℃和50％r.h.(标准气候条件)下固化七天并且随后检查粘附性。在粘附性测试期间，在每种情况下将固化的胶条在一端在基材表面(粘合剂表面)上略微切开。抓住胶条的切割端，然后小心缓慢地沿着胶条另一端的方向剥落，并从基材表面拉离。在这种情况下，如果粘附性太强，以至于在拉动时胶条的末端有撕裂的危险，则用切刀在垂直于胶条拉动方向进行切割，直至小板的光滑表面，并且因此一部分由胶条脱离。如果需要，在继续拉动时以2至3mm的间隔重复进行此类切割。这样，在每个相应的存储时间之后，将胶条的三分之一从小板上拉下或切下。粘合剂性能的评价是基于在去除基材表面上的胶条后(内聚破坏)而残留的固化后组合物进行的，即通过估计粘合剂表面的内聚部分进行。通过估计粘合剂表面的内聚部分来评价粘合剂性能：

1:>95％内聚破坏，2:75-95％内聚破坏，3:25-75％内聚破坏，4:<25％内聚破坏，5:0％内聚破坏(纯粘合剂破坏)。较低的粘附性结果意味着在基材上的粘附力更好。

所使用的化合物:

表1：用于示例性组合物的化合物

含有硅烷基团的聚合物P的制备：

聚合物STP-1:

排除水分，将1000g的

12200多元醇(具有低水平不饱和度的聚氧化亚丙基二醇，获自Covestro；OH数11.0mg KOH/g)、43.6g的异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI；

IPDI，获自Evonik)、126.4g的邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)和0.12g二月桂酸二丁基锡(DBTDL)加热至90℃，同时恒定搅拌并且保持在该温度下直至通过滴定法测定游离异氰酸酯基的含量达到0.63wt％的稳定值。随后，将63.0g的二乙基N-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)-氨基琥珀酸酯(由3-氨基丙基三甲氧基硅烷和二乙基马来酸酯形成的加合物；根据US 5,364,955中的细节制备)混入并且将混合物在90℃下搅拌直至通过FI-IR光谱不再可能检测到任何游离异氰酸酯。由此获得含有三甲氧基硅烷基团的聚醚，其具有约6880g/eq的硅烷当量(由使用量计算)被冷却至室温并且排除水分储存。

基于含有硅烷基团的聚合物的组合物：

对比实施例(未根据本发明)在表2至5中通过“(Ref.)”标识。

组合物C1至C11：

通过在真空混合器中在氮气气氛下混合表2和4中所示的成分来制备一系列示例性组合物。首先，将聚合物P、增塑剂、触变添加剂和VTMO(如果适用)充分混合5分钟。随后，加入干燥的填料，并在60℃下捏合15分钟。在加热器关闭的情况下，加入硅烷S1和S2以及其他硅烷(如适用)和催化剂，随后将组合物在真空下10分钟期间处理成均匀的糊状物。随后将所述糊状物填充到内部涂覆的铝扩散活塞盒中，该活塞盒气密密封并在标准气候条件下存储至少24小时，直到采用测试方案为止。

表2:示例性的组合物(所有数值以wt％计，基于总的各个组合物)。

表3:在塑料基材上的粘附性测试。所述值表明了在标准气候条件下7天固化后的粘附性能(细节如上)。“n/m”指该值未被测量。

采用EPDM(乙烯丙烯二烯(M-级)橡胶)基材使用组合物C1和C11的另外的测试通过比较在水中(55℃)浸渍一周后固化的粘合胶条样品的粘附性来进行。使用组合物C1的测试样品在水浸渍后显示了完全内聚破坏(“1”)，而使用参考组合物C11的样品显示了完全粘合剂破坏(“5”)。

表4:示例性的组合物(所有数值以wt％计，基于总的各个组合物)。

表5:在塑料和聚烯烃层压沥青基材上的粘附性测试。所述值表明了在标准气候条件下7天固化后的粘附性能(细节如上)。

Claims

1.一种粘合剂组合物，包含

-至少一种含有硅烷基团的聚合物P，

-基于总的组合物计15-35wt％的至少一种聚合物增塑剂PL；

-基于总的组合物计0.5-2.5wt％的至少一种单体或低聚的氨基官能的烷氧基硅烷S1，其氮含量为4.5-14.5wt％，基于S1的总重量计；

2.如权利要求1所述的粘合剂组合物，其特征在于所述含有硅烷基团的聚合物P为具有末端硅烷基团的聚有机硅氧烷。

3.如权利要求1所述的粘合剂组合物，其特征在于含有硅烷基团的聚合物P为含有硅烷基团的有机聚合物。

4.如权利要求2所述的粘合剂组合物，其特征在于所述含有硅烷基团的有机聚合物P为聚氨酯、聚烯烃、聚酯、聚碳酸酯、聚酰胺、聚(甲基)丙烯酸酯或聚醚或这些聚合物的混合形式。

5.如权利要求1-4任一项所述的粘合剂组合物，其特征在于聚合物增塑剂PL为聚醚增塑剂。

6.如权利要求1-5任一项所述的粘合剂组合物，其特征在于所述单体或低聚的氨基官能的烷氧基硅烷S1和/或所述低聚的氨基官能的烷氧基硅烷S2包含仲氨基。

7.如权利要求1-6任一项所述的粘合剂组合物，其特征在于所述单体或低聚的氨基官能的烷氧基硅烷S1包含N-(n-丁基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷和/或由N-(n-丁基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷与烷基烷氧基硅烷的缩合获得的低聚物。

8.如权利要求1-7任一项所述的粘合剂组合物，其特征在于所述单体或低聚的氨基官能的烷氧基硅烷S1具有根据DIN 53015在20℃下测量的2-40mPa·s的粘度。

9.如权利要求1-8任一项所述的粘合剂组合物，其特征在于所述低聚的氨基官能的烷氧基硅烷S2包含由N-(n-丁基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷缩合获得的低聚物。

10.如权利要求1-9任一项所述的粘合剂组合物，其特征在于所述低聚的氨基官能的烷氧基硅烷S2具有根据DIN 53015在20℃下测量的1500-3500mPa·s的粘度。

11.如权利要求1-10任一项所述的粘合剂组合物，其特征在于所述组合物包含基于总的组合物计10-25wt％的量的所述聚合物P。

12.如权利要求1-11任一项所述的粘合剂组合物，其特征在于所述组合物此外包含基于总的组合物计0.5-2.5wt％的乙烯基三甲氧基硅烷。

13.根据权利要求1-12任一项的粘合剂组合物用于粘合连接或密封基材的用途。

14.根据权利要求13的用途，其特征在于所述基材选自含氟聚合物涂覆的铝，特别是聚偏氟乙烯(PVDF)涂覆的铝，橡胶，特别是EPDM橡胶，聚(甲基丙烯酸甲酯)，聚碳酸酯，聚烯烃，特别是经纺的聚丙烯和层合有沥青背面的聚乙烯。

15.具有基于S1的总重量计4.5-7.5wt％的氮含量的单体或低聚的氨基官能的烷氧基硅烷S1与具有基于S2的总重量计11-20wt％的氮含量的低聚的氨基官能的烷氧基硅烷S2的组合，在包含至少一种含有硅烷基团的聚合物P的粘合剂组合物中以改善所述粘合剂在热塑性和/或沥青基材上的粘合性的用途。