CN111094422A - 环氧树脂体系 - Google Patents

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Abstract

提供了用于形成环氧树脂体系的组合物和方法。在一个实施方案中,提供了用于环氧树脂体系的组合物,该环氧树脂体系包含环氧树脂共混物和第二固化剂,该环氧树脂共混物包含环氧树脂、第一固化剂,第一固化剂选自聚亚芳基烷基膦酸酯、聚亚芳基芳基膦酸酯及其组合。

Description

环氧树脂体系
相关申请数据
本申请要求2017年9月13日提交的美国临时申请62/558,182的权益,该申请的全部内容通过参考引入本文。
技术领域
本发明涉及用于环氧树脂体系的固化组合物,和利用该固化组合物制备的环氧树脂。本发明还涉及制备环氧树脂体系的方法,和由该方法制成的制品。本发明的环氧树脂体系包括新颖的固化剂体系。
背景技术
环氧树脂体系用于制造多种制品,包括复合材料。环氧树脂不具有固有的阻燃性质。所以,多年来采用不同的策略来提供这一特性。但是,很少有环氧树脂体系既组合了高工艺产量(例如对于树脂传递模塑(RTM)、真空浸注、真空辅助树脂传递模塑(VARTM)和长丝缠绕(FiWi)的适宜性),又满足对于燃烧、烟尘和毒性(FST)的FAA规定。
需要用于航天应用、室内和复合材料的适于浸注的环氧树脂,本发明应运而生。
发明内容
在一个方面中,本发明是包含环氧树脂体系的组合物,该环氧树脂体系包含环氧树脂共混物和第二固化剂,该环氧树脂共混物包含环氧树脂、第一固化剂,第一固化剂选自聚亚芳基烷基膦酸酯、聚亚芳基芳基膦酸酯及其组合,第二固化剂选自具有咪唑基团的化合物、具有稠合咪唑环的化合物、胺及其组合。
在另一方面中,本发明是包含环氧树脂体系的组合物,该环氧树脂体系包含环氧树脂共混物和第二固化剂,该环氧树脂共混物包含环氧树脂、第一固化剂,第一固化剂选自聚亚芳基烷基膦酸酯、聚亚芳基芳基膦酸酯及其组合,第二固化剂选自具有稠合咪唑环的化合物、胺、酸酐、具有咪唑基团的化合物与具有稠合咪唑环的化合物、胺和酸酐中的一种或多种的混合物及其组合,其中该环氧树脂体系不含填料。
具体实施方式
本发明的环氧树脂体系的一个实施方案包含环氧树脂共混物和第二固化剂,该环氧树脂共混物包含环氧树脂、第一固化剂,第一固化剂选自聚亚芳基烷基膦酸酯、聚亚芳基芳基膦酸酯及其组合。在一个实施方案中,第二固化剂可以选自具有咪唑基团的化合物、具有稠合咪唑环的化合物、胺及其组合。在另一实施方案中,第二固化剂可以选自具有稠合咪唑环的化合物、胺、酸酐、具有咪唑基团的化合物与具有稠合咪唑环的化合物、胺和酸酐中的一种或多种的混合物及其组合。第二固化剂不包含在环氧树脂共混物中。该组合物可以进一步包含稀释剂、添加的磷化合物或其组合。该环氧树脂体系可以不含填料,可以不含非亚芳基烷基膦酸酯,可以不含非亚芳基芳基膦酸酯,或者其组合。
在一个实施方案中,环氧树脂体系包含约60wt.%至约99.8wt.%的环氧树脂共混物,例如约70wt.%至约99.5wt.%,或约80wt.%至约99.8wt.%。可选地,环氧树脂体系可以包含100份的环氧树脂共混物,和0.2至25.0phr(份每百份树脂)的第二固化剂,例如用0.5至10份的第二固化剂固化的100份的环氧树脂共混物,例如用1.0至8.0份的第二固化剂固化的100份的环氧树脂共混物。
第二固化剂可以占环氧树脂体系的约0.2重量%(wt.%)至约40wt.%,例如约0.5wt.%至约30wt.%,或0.2wt.%至约20wt.%。
已经发现,本文公开的环氧树脂体系自发固化,或者与第二固化剂相组合来固化,其最终配制物可以具有在100℃时小于500mPa-s,更优选在60℃时小于500mPa-s的粘度,和大于40%的残炭率。
本发明的环氧树脂共混物可以包含芳族环氧树脂,其基于芳族化合物,尤其是酚类化合物,包括双酚F、双酚A、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷(双酚E)、1,1-二氯-2,2-双(4-羟基苯基)乙烷(双酚C)、酚醛清漆树脂、酚类甲阶酚醛树脂及组合。环氧树脂可以是多官能(包括双官能)环氧树脂。环氧树脂组分占环氧树脂共混物的约20重量%(wt.%)至约95wt.%,例如约40wt.%至约90wt.%,例如约50wt.%至约85wt.%。
适宜的液体环氧树脂的商业实例包括但不限于EPONTM树脂827、828和862,EPIKOTETM树脂158,这些全部可商购自美国俄亥俄州哥伦布的Hexion Inc.。
在另一实施方案中,环氧树脂共混物可以含有环氧稀释剂,例如单官能或多官能的环氧稀释剂,作为减粘剂。适宜的稀释剂包括醇的单缩水甘油醚,或非芳族二醇或三醇或多元醇的多缩水甘油醚,或聚二醇,或者其组合。聚二醇的一个例子是聚(氧化丙烯)二醇。添加剂可以是单官能的环氧添加剂,其可以还包括单缩水甘油酯。
当存在于环氧树脂共混物中时,任选的环氧稀释剂可以与环氧树脂组合共混,为该环氧树脂共混物的约1重量%(wt.%)至约30wt.%,例如约5wt.%至约20wt.%。
环氧树脂体系可以包含聚亚芳基烷基膦酸酯化合物、聚亚芳基芳基膦酸酯化合物或其组合。据信,聚亚芳基烷基膦酸酯化合物和聚亚芳基芳基膦酸酯化合物可以充当环氧化合物的固化剂。
适宜的聚亚芳基烷基膦酸酯和聚亚芳基芳基膦酸酯化合物的例子包括聚-(间亚苯基甲基膦酸酯)、聚-(间亚苯基苯基膦酸酯)及其组合。优选的聚亚芳基烷基膦酸酯的例子是聚-(间亚苯基甲基膦酸酯),如下面的结果所示。
Figure BDA0002409853520000041
其中n为1至50。
聚亚芳基烷基膦酸酯化合物、聚亚芳基芳基膦酸酯化合物或其组合可以占环氧树脂共混物的约5重量%(wt.%)至约80wt.%,例如约10wt.%至约60wt.%,例如约15wt.%至约50wt.%。
在可选的实施方案中,环氧树脂共混物可以进一步包含添加的磷化合物,其选自非聚亚芳基膦酸酯、磷腈、磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、亚磷酸烷基酯、亚磷酸芳基酯及其组合。添加的磷化合物可以选自甲基膦酸二甲酯、乙基膦酸二乙酯、P,P’,P”,P,P’,P”-六甲氧基磷腈、P,P’,P”,P,P’,P”-六苯氧基磷腈、亚磷酸二甲酯、N,N-双(2-羟基乙基)氨基甲基膦酸二乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三苯酯、甲基膦酸二苯酯、苯基膦酸二苯酯、间苯二酚双(磷酸二苯酯)、叔丁基化磷酸三苯酯、双酚A双(磷酸二苯酯)、双酚F双(磷酸二苯酯)及其组合。一个优选的例子是间苯二酚双(磷酸二苯酯)(RDP),如下面的结构所示。
Figure BDA0002409853520000042
添加的磷化合物可以占环氧树脂共混物的约0重量%(wt.%)至约30wt.%,和如果存在的话约0.1wt.%至约30wt.%,例如约5wt.%至约20wt.%。
总磷含量优选大于环氧树脂体系/环氧树脂共混物的4wt.%。
在一个实施方案中,环氧树脂共混物包含约40wt.%至约85wt.%的环氧树脂,约15wt.%至约40wt.%的选自聚亚芳基烷基膦酸酯、聚亚芳基芳基膦酸酯及其组合的第一固化剂,约0wt.%至约20wt.%的稀释剂,和约0wt.%至约30wt.%的添加的磷化合物,所有组分的总计为环氧树脂共混物的100%。
环氧树脂体系可以还包含第二固化剂。第二固化剂可以是非含磷的化合物。第二固化剂可以选自具有咪唑基团的化合物、具有稠合咪唑环的化合物、胺及其组合。可选地,第二固化剂可以选自具有稠合咪唑环的化合物、胺、酸酐、具有咪唑基团的化合物与具有稠合咪唑环的化合物、胺和酸酐中的一种或多种的混合物及其组合。胺可以是脂族胺或芳族胺。另外,第二固化剂可以进一步包含硫醇、酚类化合物或其组合。第二固化剂可以占环氧树脂体系的约0.2重量%(wt.%)至约40wt.%,例如约0.5wt.%至约30wt.%。
在一个实施方案中,环氧树脂体系可以包含约60wt.%至约99.8wt.%的环氧树脂共混物,约0.2重量%(wt.%)至约40wt.%的第二固化剂,并且如果存在的话,添加剂可以以约0.2重量%(wt.%)至约30wt.%的量存在,所有组分的总计为环氧树脂共混物的100%。
具有咪唑基团的化合物可以由下式表示
Figure BDA0002409853520000051
其中R1、R2、R4和R5各自独立地为氢原子、烷基或芳基。如果R1、R2、R4和R5均为氢原子,则该化合物是咪唑。每个烷基或芳基可以取代或未取代,并且可以具有1至12个碳原子,例如1至6个碳原子。
适宜的具有咪唑基团的化合物的例子选自咪唑、1-甲基咪唑、2-甲基咪唑、2-丙基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑及其组合。
具有稠合咪唑环的化合物可以由下式表示
Figure BDA0002409853520000061
其中R1、R2、R4和R5各自独立地为氢原子、烷基或芳基,并且“R”组合的至少一个,例如R1和R2、R1和R5或R4和R5,包含非芳族环结构或芳族环结构。例如,R4和R5可以为单环芳族环或多环芳族环结构的一部分,例如在苯并咪唑中。
适宜的具有稠合咪唑环的化合物的例子选自苯并咪唑、甲苯并咪唑及其组合。
适宜的胺包括伯胺、仲胺和叔胺。适宜的胺的例子可以选自异佛尔酮二胺、二甲基氨基乙醇、十二烷基二甲基胺、N-甲基二乙醇胺、间苯二甲基二胺或1,3-双(氨基甲基)苯、1,3-二氨基-4-甲基环己烷、1,3-二氨基-2-甲基环己烷、1,3-二氨基-2,6-二乙基-4-甲基苯和1,3-二氨基-4,6-二乙基-2-甲基苯及其组合。
适宜的酸酐包括环脂族酸酐、芳族酸酐及其组合。适宜的酸酐的例子可以选自邻苯二甲酸酐、丁二酸酐、己二酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐、甲基六氢邻苯二甲酸酐、甲基纳迪克酸酐(nadic methyl anhydride)及其组合。
在另一实施方案中,环氧树脂体系可以进一步包含一种或多种添加剂,其选自促进剂、填料、增韧剂、粘度改进剂及其组合。
醇、多元醇或其他羟基化合物可以潜在地用作用于含咪唑固化组分的加工助剂或促进剂。酰胺、磺酰胺、酰亚胺或酰肼也可以任选地用作促进剂。用于环氧树脂的增韧剂的例子包括羧基封端聚(丁二烯-共聚-丙烯腈)橡胶、聚氨酯橡胶、胺封端橡胶、热塑性材料及其组合。粘度(流变性)改进剂的例子可以包括HELOXYTM系列的单环氧稀释剂和一些多环氧稀释剂、气相二氧化硅、经季铵化合物处理的分层粘土、阴离子型聚合物及其组合。填料(或填充材料)可以为有机或无机材料。填料(或填充材料)可以为选自已知填料的材料,例如滑石、二氧化硅、氧化铝、氢氧化铝、氢氧化镁、硼酸锌等。本文使用的优选材料是三水合氧化铝。可选地,环氧树脂体系可以不含填料。
如果存在的话,添加剂可以以环氧树脂体系的约0.2重量%(wt.%)至约30wt.%,例如约0.5wt.%至约15wt.%的量存在。
在一个实施方案中,环氧树脂体系可以在150℃固化,提供具有大于60℃的玻璃化转变温度(Tg)的固化产品。在另一实施方案中,环氧树脂体系可以在150℃以小于2小时,更优选在150℃小于1.5小时,最优选在150℃小于或等于30分钟的固化周期内固化,提供大于65℃,更优选大于70℃,最优选大于80℃的玻璃化转变温度。可选的固化周期包括在25℃20小时,在100℃ 12小时,或在125℃ 1小时。
为了提供对包括其代表性优点的本发明的更好的理解,提供了以下实施例。可以理解,这些实施例出于示例性目的,不应当视为将本发明的范围限定为任何具体的材料或条件。
本文所述的环氧树脂体系可以用作生产复合材料。可以通过将可固化环氧树脂组合物施用到基材或增强性材料,例如通过浸渍、浸注、模塑或涂覆该基材或增强性材料,和固化该可固化组合物来形成复合材料。本文公开的可固化组合物的固化会需要至多约250℃的温度,例如约30℃至约120℃的温度,例如约70℃,历时数秒至数小时的时长,取决于环氧树脂体系组分。上述的环氧树脂体系可以为粉末、浆料或液体的形式。在可固化环氧树脂体系已经生成后,如上所述,可以在可固化组合物的固化之前或期间,将它布置在所述基材上、中或之间。
在一个实施方案中,可以通过浸注过程来制造复合材料,该浸注过程包括提供增强性纤维基材,由包含环氧树脂组分和固化剂组分再加上任选的本文所述的填料和脱模剂的组合物混合成环氧树脂体系,和使该增强性纤维基材与该环氧树脂体系接触。
增强性纤维基材可以包含纤维和/或有机材料如聚合材料,无机材料如玻璃、陶瓷、含金属纤维或其组合的织物,和有机或无机材料的组合。纤维可以包括芳族聚酰胺、聚苯并咪唑、碳/石墨、硼、石英、氧化铝;玻璃,例如E-玻璃(电气玻璃)、S-玻璃、S-2
Figure BDA0002409853520000081
材料、C-玻璃或玄武岩玻璃;碳化硅或含钛碳化硅纤维,及其组合。纤维可以具有随机的取向,或者是单向纤维或+/-45°方向纤维,例如单向纤维或+/-45°方向E-玻璃纤维。可商购纤维的例子可以包括有机纤维,例如KEVLARTM,含氧化铝的纤维,例如来自3M的NEXTELTM纤维,碳化硅纤维,例如来自Nippon Carbon的NICALONTM,和含钛碳化硅纤维,例如来自Ube的TYRANNOTM
织物可以由本文所述的织造或非织造纤维制成。织物可以由具有多个方向的纤维组成,方向包括0°、0°/90°、+/-45°方向纤维、随机的取向或其他取向。织物可以为两层或更多层的纤维。
基材可以是单层或多层材料结构。例如,基材可以尤其例如是两种合金的复合材料,多层聚合制品和金属涂覆的聚合物。在其他多种实施方案中,可以将一层或多层的可固化组合物布置在基材上。
本文所述的环氧树脂体系可以用作本文所述的纤维增强的基材。在一个实施方案中,纤维增强的基材包含碳(石墨)、玻璃、硼等的高强度丝或纤维。复合材料可以含有至多约75vol.%,例如约55wt.%至约65wt.%的这些纤维,基于该复合材料的总体积(vol.%)计。例如,复合材料的纤维可以包含约60vol.%的连续单向E-玻璃纤维,或者包含至多约65vol.%的连续+/-45°方向E-玻璃纤维。
实施例
通过将环氧树脂体系提供至混合装置,和将第二固化剂组分提供至该混合装置,来形成本文所述的环氧树脂体系。
通过在150℃在2个玻璃盘之间将树脂固化1至2小时来制造铸件。
使用VARTM或用8H缎编织玻璃布(使用2、3或4层)的真空装袋来制造层压板。在50至80℃之间真空浸注后,温度升至150℃并保持30分钟至1.5小时。
使用用8H缎编织玻璃布和FAR 25.853顺应性泡沫(compliant foam)的真空装袋2层—泡沫芯—2层构造来制造夹层板。在50至80℃之间真空浸注后,温度升至150℃并保持30分钟至1.5小时。
使用层压板或1/4”(6.4mm)厚的铸件按FAR 25.853,附件F,部分I(a)(1)(i)来进行垂直燃烧测试。
在层压板和夹层板上按FAR 25.853,附件F,部分V来进行烟尘密度测试。
在层压板和夹层板上按BSS 7239-88来进行烟尘毒性测试。
在层压板和夹层板上按FAR 25.853,附件F,部分V来进行热放出测试。
液体环氧树脂A是双酚F(甲醛的双酚)二缩水甘油醚,其环氧当量为165-173,25℃粘度为2.5-4.5Pa-s。
液体环氧树脂B是双酚A二缩水甘油醚,其环氧当量为185-192,25℃粘度为11-15Pa-s。
液体环氧树脂C是双酚A二缩水甘油醚,其环氧当量为179-184,25℃粘度为8-10Pa-s。
液体环氧树脂D是双酚F二缩水甘油醚,其环氧当量为158-160,25℃粘度为1-1.4Pa-s。
液体环氧树脂E是双酚A二缩水甘油醚,其环氧当量为172-178,25℃粘度为4-6Pa-s。
液体环氧树脂F是酚醛清漆树脂的多缩水甘油醚,一种粘性液体,其环氧当量为176-181,25℃粘度为31-40Pa-s。
液体环氧树脂G是N,N,N’,N’-四缩水甘油基-4,4’-亚甲基二苯胺(TGMDA)等级,其环氧当量为110-120,50℃粘度为3-6Pa-s。
固体环氧树脂H是酚-水杨醛清漆树脂的多缩水甘油醚,其环氧当量为160-180,80℃粘度为6-6.5Pa-s。
Fyrol PMP是聚-(间亚苯基甲基膦酸酯),可商购自ICL Industrial Products。
Fyrolflex RDP是间苯二酚双(磷酸二苯酯),可商购自ICL IndustrialProducts,主导组分具有下式:
Figure BDA0002409853520000101
Fyrolflex RDP是双酚A双(磷酸二苯酯),可商购自ICL Industrial Products。
ECA DEV是环脂族酸酐的液体混合物,可商购自Dixie Chemical Company。
MXDA(邻苯二甲基二胺)指的是1,3-双(氨基甲基)苯。
Baxxodur EC 210是主要含有1,3-二氨基-4-甲基环己烷和1,3-二氨基-2-甲基环己烷的环脂族二胺混合物,可商购自BASF。
二乙基甲苯二胺(DETDA)是主要含有1,3-二氨基-2,6-二乙基-4-甲基苯和1,3-二氨基-4,6-二乙基-2-甲基苯的芳族二胺混合物的商品名。
实施例1
测试整洁的树脂铸件、层压板和夹层板的实施例。所有实施例具有同样的2层玻璃纤维—1/2’(12,7mm)至3/4”(19.1mm)泡沫芯—2层玻璃面板的结构;它们在130-150℃固化30分钟至2小时。就下表1中所示的数据而言,没有生成数据的过程表示为缩写N/A,意为“未获得”。
表1
Figure BDA0002409853520000111
Figure BDA0002409853520000121
上面的表1公开了,就铸件垂直燃烧和/或层压板烟尘密度性能而言,本发明样品4-7和9相对于对照组合物样品1和2的优越性。而且,本发明组合物6和9的60℃粘度和在60℃的缓慢粘度增长使它们高度适于树脂浸注过程。
实施例2
测试由含有多官能的环氧树脂的树脂混合物制造的层压板的实施例。
本实施例中的层压板,如实施例1中一样,具有4层玻璃纤维构造;它们在130-150℃固化30分钟至2小时。就下表2中所示的数据而言,没有生成数据的过程表示为缩写N/A,意为“未获得”。
表2A
Figure BDA0002409853520000131
表2B
Figure BDA0002409853520000141
对于上面的表2A和2B,N/A表示数据未获得或未生成,(a)是在150℃的固化周期1小时和在180℃的0.5小时,和(b)是在175℃的固化周期1小时和在180℃的1小时。
表2A和2B中的数据显示了通过本发明的方法由含有多官能的环氧树脂来生产成功阻燃的样品(#12-15)。
实施例3
测试由含有环脂族酸酐的树脂混合物制造的层压板的实施例。
本实施例中的层压板与实施例1类似地制备。就下表3中所示的数据而言,没有生成数据的过程表示为缩写N/A,意为“未获得”。
表3
Figure BDA0002409853520000151
表3中的数据显示了通过本发明的方法由用酸酐固化的混合物来生产成功阻燃的组合物样品(#16-19)。
实施例4
测试由用脂族胺固化的树脂混合物制造的层压板的实施例。
本实施例中的层压板,如实施例1中一样,具有4层玻璃纤维构造;它们在150℃固化30分钟。就下表4中所示的数据而言,没有生成数据的过程表示为缩写N/A,意为“未获得”。
表4
Figure BDA0002409853520000161
表4中的数据显示了通过本发明的方法由用脂族胺固化的混合物来生产成功阻燃的组合物样品(#20-22)。
尽管已经参考具体的实施方案描述和例示了本发明,但是本领域技术人员将理解本发明适合于本文不必列出的变型。

Claims (15)

1.环氧树脂体系,其包含:
环氧树脂共混物,其包含:
环氧树脂;和
第一固化剂,其选自聚亚芳基烷基膦酸酯、聚亚芳基芳基膦酸酯及其组合;和
第二固化剂,其选自具有稠合咪唑环的化合物、胺、酸酐、具有咪唑基团的化合物与具有稠合咪唑环的化合物、胺和酸酐中的一种或多种的混合物及其组合,其中该环氧树脂体系不含填料。
2.根据权利要求1所述的环氧树脂体系,其中该环氧树脂包括芳族环氧树脂,该芳族环氧树脂基于双酚F、双酚A、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、1,1-二氯-2,2-双(4-羟基苯基)乙烷、酚醛清漆树脂、酚类甲阶酚醛树脂或其组合。
3.根据权利要求1所述的环氧树脂体系,其中液体环氧树脂组分进一步包含单官能的环氧添加剂。
4.根据权利要求1所述的环氧树脂体系,其中该聚亚芳基烷基膦酸酯选自聚-(间亚苯基甲基膦酸酯)、聚-(间亚苯基苯基膦酸酯)及其组合。
5.根据权利要求1所述的环氧树脂体系,其中该环氧树脂共混物进一步包含添加剂,该添加剂选自添加的磷化合物、稀释剂及其组合。
6.根据权利要求5所述的环氧树脂体系,其中该添加的磷化合物选自非聚亚芳基膦酸酯、磷腈、磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、亚磷酸烷基酯、亚磷酸芳基酯及其组合。
7.根据权利要求6所述的环氧树脂体系,其中该添加的磷化合物选自甲基膦酸二甲酯、乙基膦酸二乙酯、P,P’,P”,P,P’,P”-六甲氧基磷腈、P,P’,P”,P,P’,P”-六苯氧基磷腈、亚磷酸二甲酯、N,N-双(2-羟基乙基)氨基甲基膦酸二乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三苯酯、甲基膦酸二苯酯、苯基膦酸二苯酯、间苯二酚双(磷酸二苯酯)、叔丁基化磷酸三苯酯、双酚A双(磷酸二苯酯)、双酚F双(磷酸二苯酯)及其组合。
8.根据权利要求1所述的环氧树脂体系,其中总磷含量大于环氧树脂体系/环氧树脂共混物的4wt.%。
9.根据权利要求5所述的环氧树脂体系,其中该稀释剂选自醇的单缩水甘油醚,非芳族二醇或三醇或多元醇的多缩水甘油醚,聚二醇,缩水甘油酯及其组合。
10.根据权利要求1所述的环氧树脂体系,其中该具有咪唑基团的化合物选自咪唑、1-甲基咪唑、2-甲基咪唑、2-丙基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑及其组合。
11.根据权利要求1所述的环氧树脂体系,其中该具有稠合咪唑环的化合物选自苯并咪唑、甲苯并咪唑及其组合。
12.根据权利要求1所述的环氧树脂体系,其中该胺选自异佛尔酮二胺、二甲基氨基乙醇、十二烷基二甲基胺、n-甲基二乙醇胺及其组合。
13.根据权利要求1所述的环氧树脂体系,其中该环氧树脂共混物包含:
约40wt.%至约85wt.%的环氧树脂;和
约15wt.%至约60wt.%的第一固化剂,第一固化剂包括聚亚芳基烷基膦酸酯。
14.根据权利要求13所述的环氧树脂体系,其中该环氧树脂共混物进一步包含:
约0wt.%至约30wt.%的添加的磷化合物;
约0wt.%至约20wt.%的稀释剂,其中所有组分的总计为该环氧树脂共混物的100wt.%。
15.根据权利要求1所述的环氧树脂体系,其中该环氧树脂体系包含:
约60wt.%至约99.8wt.%的环氧树脂共混物;和
约0.2wt.%至约40wt.%的第二固化剂。
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