CN111093803B - 用于选择性去除硫化氢的吸收剂和方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及用于从流体料流以高于二氧化碳的选择性去除硫化氢的吸收剂，其中吸收剂含有水溶液，此水溶液包含式(I)的胺和/或式(II)的胺，其中U–V–W是CH–O–CHR5、N–CO–CHR5或N–CO–NR5；U'–V'–W'是C–O–CR5；R1独立地是C1‑C5烷基；R2选自氢和C1‑C5烷基；R3独立地选自氢和C1‑C5烷基；R4独立地选自氢和C1‑C5烷基；R5选自氢，C1‑C5烷基，(C1‑C5烷氧基)‑C1‑C5烷基，和羟基‑C1‑C5烷基；并且x是1‑10的整数。此吸收剂具有减少的在处于含水胺混合物的常规再生温度范围内的温度下发生相分离的趋势，并具有在含水溶剂中的低挥发性。

Description

用于选择性去除硫化氢的吸收剂和方法
描述：
本发明涉及适用于从流体料流以高于二氧化碳的选择性去除硫化氢的吸收剂。本发明也涉及用于从流体料流以高于二氧化碳的选择性去除硫化氢的方法。
由于各种原因，希望从流体料流例如天然气、精制气体或合成气去除酸气体例如CO2、H2S、SO2、CS2、HCN、COS或硫醇。在天然气中的硫化合物倾向于尤其与经常被天然气夹带的水一起形成腐蚀性的酸。为了在管线中输送天然气或在天然气液化装置中进一步加工(LNG＝液化天然气)，必须观察对于含硫杂质的给定限值。另外，许多硫化合物即使在低浓度时也是有害和有毒的。
必须从天然气去除二氧化碳，这是因为高浓度的CO2会减少气体的热量值。此外，CO2与水分一起可以导致在管线和阀门中的腐蚀。
用于去除酸气体的已知方法包括用无机碱或有机碱的吸收剂水溶液进行洗涤操作。当酸气体溶解在吸收剂中时，其与碱形成离子。吸收剂可以通过减压到更低的压力和/或通过汽提来再生，进而离子物质进行逆向反应，并释放出酸气体和/或酸气体被惰性流体、例如水蒸气汽提出去。在再生工艺之后，吸收剂可以再次使用。
用于基本上去除CO2和H2S的方法称为“全吸收”。虽然可以必须去除CO2以避免腐蚀问题并向消费者提供所需的加热值，但是偶尔必须或期望处理同时包含CO2和H2S的酸气体，从而从该混合物选择性地去除H2S，同时尽可能少地去除CO2。例如，天然气管线的规格设定比CO2更严格的H2S含量限制，这是因为H2S具有比CO2更大的毒性和腐蚀性；常规的天然气输送管线的规格通常将H2S含量限制为4ppmv，而对于CO2的限值2vol％是比较温和的。通常期望选择性地去除H2S以在朝向硫回收工艺的进料中富集H2S含量，例如下游Claus装置。
强位阻的仲胺，例如2-(2-叔丁基氨基乙氧基)乙醇(TBAEE)，以及叔胺，例如甲基二乙醇胺(MDEA)，显示比CO2更大的对于H2S的动力学选择性。所以，这些胺适用于从通常用作含水混合物的含有CO2和H2S的气体混合物以高于CO2的选择性去除H2S。这些胺不会直接与CO2反应；代替之，CO2与胺和水进行缓慢的反应以得到碳酸氢根离子。反应动力学允许H2S更快速地直接与吸收剂的胺基团反应，从而形成在水溶液中的硫氢根离子。
使用羟基取代的胺(链烷醇胺)、例如上述那些是常见的，这是因为羟基的存在倾向于改进吸收剂及其酸气体反应产物在常用的含水溶剂体系中的溶解性，从而促进此溶剂经由常规吸收塔/再生塔装置通过抑制相分离进行循环。羟基的存在也能降低胺的挥发性，进而降低在操作期间的胺损失。
但是，这种优先性在某些情况下存在自身的问题。虽然链烷醇胺能有效地在较高压力下去除酸气体，但是可以预期对于去除H2S的选择性由于CO2在液体溶剂中的直接物理吸收以及由于与胺化合物中的羟基反应而显著降低。虽然CO2优先与氨基氮反应，但是较高的压力迫使与氧反应，并且在较高的压力下，通过在羟基位置处反应形成的碳酸氢盐/半碳酸盐/碳酸盐反应产物被随着压力增加所导致的逐渐损失H2S选择性而稳定化。
另外，虽然羟基的存在改进了胺的水溶性，但是羟基倾向于向吸收剂/酸气体反应产物赋予表面活性剂性能，从而潜在地引起在气体处理装置的操作期间的麻烦的起泡现象。
在气体混合物吸收处理中使用含水胺混合物的另一个公知问题是分离成多个相的问题，这可以在处于含水胺混合物的再生温度范围内的温度下发生，所述再生温度通常在50-170℃的范围内。
US 2015/0027055 A1描述了从含有CO2的气体混合物选择性去除H2S的方法，其中使用包含末端醚化的位阻链烷醇胺的吸收剂。发现链烷醇胺的末端醚化和排除水能允许较高的H2S选择性。
US 2010/003775 A1描述了含有烷基氨基烷氧基(醇)单烷基醚的酸气体吸收剂，以及使用含有所述单烷基醚的吸收剂溶液从含有H2S和CO2的气态混合物选择性去除H2S的方法。
WO 2013/181245 A1描述了可用于选择性去除H2S中的吸收剂组合物，其中吸收剂组合物包括含水的胺混合物，此混合物包含叔丁基胺和聚乙二醇混合物的胺化反应产物，以及选自砜、砜衍生物和亚砜的有机助溶剂和强酸以抑制相分离。
WO 2014/001664 A1描述了下式化合物以及它们在去除酸气体中的用途：
Figure BDA0002398199780000031
R1至R4是选自H和烷基，而R5和R6是烷基，或R5和R6一起形成环。这些化合物仅仅包含叔氨基，其各自具有碱氮原子。
US 2013/0011314 A1描述了下式化合物以及它们在从含有H2S和CO2的气体中选择性去除H2S中的用途：
Figure BDA0002398199780000032
R1和R2是烷基，或可以一起形成杂环，例如哌啶、吡咯烷或吗啉，R3至R7是选自H、烷基和烷氧基。在US 2013/0011314 A1中所述的化合物的特征是具有仲氨基和叔氨基，这两者都具有碱性氮原子。
需要发现新的和改进的适用于从含有二氧化碳和硫化氢的流体料流中以高于二氧化碳的选择性去除硫化氢的吸收剂。此吸收剂应当具有降低的在处于含水胺混合物的再生温度常规范围内的温度下的相分离趋势。此吸收剂应当显示在含水溶剂中的低挥发性。也期望提供用于从流体料流以高于二氧化碳的选择性去除硫化氢的方法。
所述目的能通过用于流体料流以高于二氧化碳的选择性去除硫化氢的吸收剂实现，其中吸收剂含有水溶液，此水溶液包含式(I)的胺和/或式(II)的胺：
Figure BDA0002398199780000041
其中
U–V–W是CH–O–CHR5、N–CO–CHR5或N–CO–NR5；
U′–V′–W′是C–O–CR5；
R1独立地是C1-C5烷基；
R2选自氢和C1-C5烷基；
R3独立地选自氢和C1-C5烷基；
R4独立地选自氢和C1-C5烷基；
R5选自氢，C1-C5烷基，(C1-C5烷氧基)-C1-C5烷基，以及羟基-C1-C5烷基；和
x是1-10的整数。
所述吸收剂具有降低的在再生温度下的相分离趋势。本发明的吸收剂作为36重量％水溶液通常在高达130℃、优选140℃的温度下形成单相(并且没有相分离)。
通式(I)和(II)的胺含有直接与CR1R1R2结构部分相邻的仲氨基。因此，在所述仲氨基中的氮原子具有至少一个直接相邻的仲或叔碳原子，所以是具有位阻的。
通式(I)和(II)的胺包含5元环状结构，其根据U–V–W或U′–V′–W′结构单元的性质是呋喃、四氢呋喃、吡咯烷酮或2-咪唑烷酮结构。发现这些结构能有效地增加胺和胺/酸气体反应产物的水溶性，且不会影响吸收剂的吸收效力和选择性。应当理解的是，吡咯烷酮或2-咪唑烷酮结构含有1个或2个氨基。由于羰基的吸电子作用，所述氨基基本上不是碱性的。认为由于缺少碱性，所述氨基对于酸气体的吸收没有贡献，所以基本上对于包含通式(I)和(II)胺的吸收剂的H2S选择性没有影响。
优选，R1是甲基。优选，R2是C1-C5烷基，尤其是甲基。优选，R3是氢。优选，R4是氢。优选，x是1-6的整数。更优选，x是1-3,尤其是1或2。优选，U-V-W是N–CO–CR5或CH–O–CHR5，尤其是N–CO–CHR5。
当U–V–W是N–CO–CHR5或N–CO–NR5时，R5优选是氢或C1-C5烷基，尤其是氢。当U–V–W是CH–O–CHR5时，R5优选是(C1-C5烷氧基)-C1-C5烷基或羟基-C1-C5烷基，尤其优选(C1-C5烷氧基)-C1-C5烷基，例如甲氧基-C1-C5烷基，例如甲氧基甲基。
在式(II)的胺中，R5优选是(C1-C5烷氧基)-C1-C5烷基，例如甲氧基-C1-C5烷基，例如甲氧基甲基。
当U–V–W是N–CO–CHR5或N–CO–NR5时，x优选是2-10的整数，更优选2-6的整数，尤其是2或3。
在其中U–V–W是CH–O–CHR5、或U′–V′–W′是C–O–CR5的实施方案中，优选R1是甲基，R2是C1-C5烷基，R3是氢，R4是氢，并且x是1-6的整数，例如1-3的整数。更优选，R1和R2是甲基，R3和R4是氢，并且x是1或2。
在其中U–V–W是N–CO–CHR5或N–CO–NR5的实施方案中，优选R1是甲基，R2是C1-C5烷基，R3是氢，R4是氢，并且x是2-6的整数，例如2或3。更优选，R1和R2是甲基，R3和R4是氢，并且x是2或3。
术语“烷基”理解为包括支化和直链的具有规定碳原子数目的饱和脂族烃基。这也适用于在其它可能基团中所包含的烷基，例如烷氧基取代基。
在一个优选实施方案中，吸收剂包含式(I)的胺。在另一个实施方案中，吸收剂包含式(II)的胺。在另一个实施方案中，吸收剂包含通式(I)和(II)的胺的混合物。
合适的式(I)胺包括：
1-[2-(叔丁基氨基)乙基]吡咯烷-2-酮，
1-[2-(叔丁基氨基)丙基]吡咯烷-2-酮，
1-[2-(异丙基氨基)乙基]吡咯烷-2-酮，
1-[2-(异丙基氨基)丙基]吡咯烷-2-酮，
2-甲基-N-(四氢呋喃-2-基甲基)丙-2-胺，
2-甲基-N-(四氢呋喃-2-基乙基)丙-2-胺，
N-(四氢呋喃-2-基甲基)丙-2-胺，
N-(四氢呋喃-2-基乙基)丙-2-胺，
[5-[(叔丁基氨基)甲基]四氢呋喃-2-基]甲醇，
[5-[(叔丁基氨基)乙基]四氢呋喃-2-基]甲醇，
[5-[(异丙基氨基)甲基]四氢呋喃-2-基]甲醇，
[5-[(异丙基氨基)乙基]四氢呋喃-2-基]甲醇，
N-[[5-(甲氧基甲基)四氢呋喃-2-基]甲基]-2-甲基-丙-2-胺，
N-[[5-(甲氧基甲基)四氢呋喃-2-基]乙基]-2-甲基-丙-2-胺，
N-[[5-(甲氧基甲基)四氢呋喃-2-基]甲基]丙-2-胺，
N-[[5-(甲氧基甲基)四氢呋喃-2-基]乙基]丙-2-胺，
1-[2-(叔丁基氨基)乙基]咪唑烷-2-酮，
1-[2-(叔丁基氨基)丙基]咪唑烷-2-酮，和
1-[2-(异丙基氨基)乙基]咪唑烷-2-酮，和
1-[2-(异丙基氨基)丙基]咪唑烷-2-酮。
合适的式(II)胺包括：
N-(2-呋喃基甲基)-2-甲基-丙-2-胺，
N-(2-呋喃基乙基)-2-甲基-丙-2-胺，
N-(2-呋喃基甲基)丙-2-胺，
N-(2-呋喃基乙基)丙-2-胺，
[5-[(叔丁基氨基)甲基]-2-呋喃基]甲醇，
[5-[(叔丁基氨基)乙基]-2-呋喃基]甲醇，
[5-[(异丙基氨基)甲基]-2-呋喃基]甲醇，
[5-[(异丙基氨基)乙基]-2-呋喃基]甲醇，
N-[[5-(甲氧基甲基)-2-呋喃基]甲基]-2-甲基-丙-2-胺，
N-[[5-(甲氧基甲基)-2-呋喃基]乙基]-2-甲基-丙-2-胺，
N-[[5-(甲氧基甲基)-2-呋喃基]甲基]丙-2-胺，和
N-[[5-(甲氧基甲基)-2-呋喃基]乙基]丙-2-胺。
在一个优选实施方案中，吸收剂包含选自以下的式(I)胺和/或式(II)胺：
1-[2-(叔丁基氨基)乙基]吡咯烷-2-酮，
1-[2-(异丙基氨基)乙基]吡咯烷-2-酮，
N-(2-呋喃基甲基)-2-甲基-丙-2-胺，
N-(2-呋喃基甲基)丙-2-胺，
[5-[(叔丁基氨基)甲基]-2-呋喃基]甲醇，
[5-[(异丙基氨基)甲基]-2-呋喃基]甲醇，
N-[[5-(甲氧基甲基)-2-呋喃基]甲基]-2-甲基-丙-2-胺，
N-[[5-(甲氧基甲基)-2-呋喃基]甲基]丙-2-胺，
2-甲基-N-(四氢呋喃-2-基甲基)丙-2-胺，
N-(四氢呋喃-2-基甲基)丙-2-胺，
[5-[(叔丁基氨基)甲基]四氢呋喃-2-基]甲醇，
[5-[(异丙基氨基)甲基]四氢呋喃-2-基]甲醇，
N-[[5-(甲氧基甲基)四氢呋喃-2-基]甲基]-2-甲基-丙-2-胺，
N-[[5-(甲氧基甲基)四氢呋喃-2-基]甲基]丙-2-胺，
1-[2-(叔丁基氨基)乙基]咪唑烷-2-酮，和
1-[2-(异丙基氨基)乙基]咪唑烷-2-酮。
在更优选的实施方案中，吸收剂包含选自以下的式(I)胺：
1-[2-(叔丁基氨基)乙基]吡咯烷-2-酮，
1-[2-(异丙基氨基)乙基]吡咯烷-2-酮，
2-甲基-N-(四氢呋喃-2-基甲基)丙-2-胺，
N-(四氢呋喃-2-基甲基)丙-2-胺，
[5-[(叔丁基氨基)甲基]四氢呋喃-2-基]甲醇，
[5-[(异丙基氨基)甲基]四氢呋喃-2-基]甲醇，
N-[[5-(甲氧基甲基)四氢呋喃-2-基]甲基]-2-甲基-丙-2-胺，
N-[[5-(甲氧基甲基)四氢呋喃-2-基]甲基]丙-2-胺，
1-[2-(叔丁基氨基)乙基]咪唑烷-2-酮，和
1-[2-(异丙基氨基)乙基]咪唑烷-2-酮。
在尤其优选的实施方案中，吸收剂包含选自以下的式(I)胺：
1-[2-(叔丁基氨基)乙基]吡咯烷-2-酮，
1-[2-(异丙基氨基)乙基]吡咯烷-2-酮，
2-甲基-N-(四氢呋喃-2-基甲基)丙-2-胺，和
N-[[5-(甲氧基甲基)四氢呋喃-2-基]甲基]-2-甲基-丙-2-胺。
最优选，在吸收剂中包含的式(I)胺是1-[2-(叔丁基氨基)乙基]吡咯烷-2-酮。
所述吸收剂优选包含总量为10-70重量％的通式(I)和(II)的胺，更优选15-65重量％，最优选20-60重量％，基于吸收剂的总重量计。
在一个实施方案中，所述吸收剂包含酸。酸帮助将吸收剂再生到低载荷，并改进加工效率。在酸与式(I)或(II)的胺之间形成质子化平衡。平衡的位置是温度依赖性的，并且该平衡在较高温度下朝向自由的氧
Figure BDA0002398199780000081
离子和/或具有较低质子化热焓的胺盐的方向移动。在吸收步骤中占主导地位的较低温度下，较高的pH促进有效的酸气体吸收；而在解吸步骤中占主导地位的较高温度下，较低的pH支持被吸收的酸气体的释放。
惊奇地发现，在本发明吸收剂中的酸的存在也可以导致较高的H2S选择性。
在25℃下检测，酸优选具有小于6的pKA，尤其是小于5。在具有多于一个解离阶段和由此具有多于一个pKA的酸的情况下，此要求通过其中一个pKA值处于规定范围内来满足。所述酸合适地选自质子酸(布朗斯台德酸)。
所述酸的添加量优选使得在120℃下检测的水溶液的pH是7.9至小于9.5，优选8.0至小于8.8，更优选8.0至小于8.5，最优选8.0至小于8.2。
在一个实施方案中，酸的量是0.1-5.0重量％，优选0.2-4.5重量％，更优选0.5-4.0重量％，最优选1.0-2.5重量％，基于吸收剂的总重量计。
所述酸是选自有机酸和无机酸。合适的有机酸包括例如膦酸、磺酸、羧酸和氨基酸。在特别实施方案中，酸是多元酸。
合适的酸例如是：
无机酸，例如盐酸，硫酸，氨基硫酸，磷酸，磷酸的偏酯，例如单-和二-烷基磷酸酯以及单-和二-芳基磷酸酯，例如磷酸十三烷基酯，二丁基磷酸酯，磷酸二苯基酯和二(2-乙基己基)磷酸酯；硼酸；
羧酸，例如饱和的脂族单羧酸，例如甲酸，乙酸，丙酸，丁酸，异丁酸，戊酸，异戊酸，新戊酸，己酸，正庚酸，辛酸，2-乙基己酸，壬酸，己酸，新癸酸，十一烷酸，月桂酸，十三烷酸，肉豆蔻酸，十五烷酸，棕榈酸，十七烷酸，硬脂酸，异硬脂酸，花生酸，山嵛酸；饱和的脂族多羧酸，例如草酸，丙二酸，琥珀酸，戊二酸，己二酸，庚二酸，辛二酸，壬二酸，癸二酸，十二烷二酸；环脂族的单-和多羧酸，例如环己烷羧酸，六氢苯二甲酸，四氢苯二甲酸，树脂酸，环烷酸；脂族羟基羧酸，例如二醇酸，乳酸，扁桃酸，羟基丁酸，酒石酸，苹果酸，柠檬酸；卤代脂族羧酸，例如三氯乙酸或2-氯丙酸；芳族的单-和多羧酸，例如苯甲酸，水杨酸，没食子酸，位置异构的甲基苯甲酸，甲氧基苯甲酸，氯苯甲酸，硝基苯甲酸，邻苯二甲酸，对苯二甲酸，间苯二甲酸；工业羧酸混合物，例如Versatic酸；
磺酸，例如甲基磺酸，丁基磺酸，3-羟基丙基磺酸，磺基乙酸，苯磺酸，对-甲苯磺酸，对-二甲苯磺酸，4-十二烷基苯磺酸，1-萘磺酸，二壬基萘磺酸和二壬基萘二磺酸，三氟甲基-或九氟-正丁基-磺酸，樟脑磺酸，2-(4-(2-羟基乙基)-1-哌嗪基)乙烷磺酸(HEPES)；
有机膦酸，例如式(III)的膦酸：
R6–PO3H (III)
其中R6是C1–18烷基，其任选地被独立地选自羧基、羧酰胺基、羟基和氨基的至多4个取代基取代；
这些包括烷基膦酸，例如甲基膦酸，丙基膦酸，2-甲基丙基膦酸，叔丁基膦酸，正丁基膦酸，2,3-二甲基丁基膦酸，辛基膦酸；羟基烷基膦酸，例如羟基甲基膦酸，1-羟基乙基膦酸，2-羟基乙基膦酸；芳基膦酸，例如苯基膦酸，甲苯基膦酸，二甲苯基膦酸，氨基烷基膦酸，例如氨基甲基膦酸，1-氨基乙基膦酸，1-二甲基氨基乙基膦酸，2-氨基乙基膦酸，2-(N-甲基氨基)乙基膦酸，3-氨基丙基膦酸，2-氨基丙基膦酸，1-氨基丙基膦酸，1-氨基丙基-2-氯丙基膦酸，2-氨基丁基膦酸，3-氨基丁基膦酸，1-氨基丁基膦酸，4-氨基丁基膦酸，2-氨基戊基膦酸，5-氨基戊基膦酸，2-氨基己基膦酸，5-氨基己基膦酸，2-氨基辛基膦酸，1-氨基辛基膦酸，1-氨基丁基膦酸；氨基烷基膦酸，例如3-羟基甲基氨基-3-氧代丙基膦酸；和膦酰基羧酸，例如2-羟基膦酰基乙酸和2-膦酰基丁烷-1,2,4-三羧酸；
式(IV)的膦酸：
Figure BDA0002398199780000101
其中R7是H或C1-6烷基，Q是H、OH或NR8 2，并且R8是H或CH2PO3H2，例如1-羟基乙烷-1,1-二膦酸；
式(V)的膦酸：
Figure BDA0002398199780000102
其中Z是C2-6亚烷基，环烷二基，亚苯基，或被环烷二基或亚苯基间隔的C2-6亚烷基，Y是CH2PO3H2，并且m是0-4，例如乙二胺四(亚甲基膦酸)、二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)和二(六亚甲基)三胺五(亚甲基膦酸)；
式(VI)的膦酸：
R9–NY2 (VI)
其中R9是C1-6烷基、C2-6-羟基烷基或R10，并且R10是CH2PO3H2，例如次氮基三(亚甲基膦酸)和2-羟基乙基亚氨基二(亚甲基膦酸)；
氨基羧酸，其具有叔氨基或具有至少一个直接与氨基相邻的仲或叔碳原子的氨基，例如：
α-氨基酸，其具有叔氨基或具有至少一个直接与氨基相邻的仲或叔碳原子的氨基，例如N,N-二甲基甘氨酸(二甲基氨基乙酸)，N,N-二乙基甘氨酸，苯胺(2-氨基丙酸)，N-甲基苯胺(2-(甲基氨基)丙酸)，N,N-二甲基苯胺，N-乙基苯胺，2-甲基苯胺(2-氨基异丁酸)，亮氨酸(2-氨基-4-甲基戊-1-酸)，N-甲基亮氨酸，N,N-二甲基亮氨酸，异亮氨酸(1-氨基-2-甲基戊酸)，N-甲基异亮氨酸，N,N-二甲基异亮氨酸，缬氨酸(2-氨基异戊酸)，α-甲基缬氨酸(2-氨基-2-甲基异戊酸)，N-甲基缬氨酸(2-甲基氨基异戊酸)，N,N-二甲基缬氨酸，脯氨酸(吡咯烷-2-羧酸)，N-甲基脯氨酸，N-甲基丝氨酸，N,N-二甲基丝氨酸，2-(甲基氨基)异丁酸，哌啶-2-羧酸，N-甲基哌啶-2-羧酸，
β-氨基酸，其具有叔氨基或具有至少一个直接与氨基相邻的仲或叔碳原子的氨基，例如3-二甲基氨基丙酸，N-甲基亚氨基二丙酸，N-甲基哌啶-3-羧酸，
γ-氨基酸，其具有叔氨基或具有至少一个直接与氨基相邻的仲或叔碳原子的氨基，例如4-二甲基氨基丁酸，
或氨基羧酸，其具有叔氨基或具有至少一个直接与氨基相邻的仲或叔碳原子的氨基，例如N-甲基哌啶-4-羧酸。
在无机酸中，优选的是磷酸和硫酸，尤其是磷酸。
在羧酸中，优选的是甲酸，乙酸，苯甲酸，琥珀酸和己二酸。
在磺酸中，优选的是甲烷磺酸，对-甲苯磺酸和2-(4-(2-羟基乙基)-1-哌嗪基)乙烷磺酸(HEPES)。
在膦酸中，优选的是2-羟基膦酰基乙酸，2-膦酰基丁烷-1,2,4-三羧酸，1-羟基乙烷-1,1-二膦酸，乙二胺四(亚甲基膦酸)，二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)，二(六亚甲基)三胺五(亚甲基膦酸)(HDTMP)和次氮基三(亚甲基膦酸)，其中特别优选的是1-羟基乙烷-1,1-二膦酸。
在具有叔氨基或具有至少一个直接与氨基相邻的仲或叔碳原子的氨基的氨基羧酸中，优选的是N,N-二甲基甘氨酸和N-甲基苯胺。
更优选，酸是无机酸。
在一个实施方案中，吸收剂包含与通式(I)和(II)胺不同的叔胺或强位阻伯胺和/或强位阻仲胺。“强位阻”理解为表示直接与伯或仲氮原子相邻的叔碳原子。在此实施方案中，吸收剂包含与通式(I)化合物不同的叔胺或强位阻胺，其用量通常是5-50重量％，优选10-40重量％，更优选20-40重量％，基于吸收剂的总重量计。
合适的叔胺尤其包括：
1.叔链烷醇胺，例如：二(2-羟基乙基)甲基胺(甲基二乙醇胺，MDEA)，三(2-羟基乙基)胺(三乙醇胺，TEA)，三丁醇胺，2-二乙基氨基乙醇(二乙基乙醇胺，DEEA)，2-二甲基氨基乙醇(二甲基乙醇胺，DMEA)，3-二甲基氨基-1-丙醇(N,N-二甲基丙醇胺)，3-二乙基氨基-1-丙醇，2-二异丙基氨基乙醇(DIEA)，N,N-二(2-羟基丙基)甲基胺(甲基二异丙醇胺，MDIPA)；
2.叔氨基醚，例如：3-甲氧基丙基二甲基胺；
3.多元叔胺，例如双-叔-二胺，例如N,N,N′,N′-四甲基乙二胺，N,N-二乙基-N′,N′-二甲基乙二胺，N,N,N′,N′-四乙基乙二胺，N,N,N′,N′-四甲基-1,3-丙二胺(TMPDA)，N,N,N′,N′-四乙基-1,3-丙烷二胺(TEPDA)，N,N,N′,N′-四甲基-1,6-己二胺，N,N-二甲基-N′,N′-二乙基乙二胺(DMDEEDA)，1-二甲基氨基-2-二甲基氨基乙氧基乙烷(二[2-(二甲基氨基)乙基]醚)，1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(TEDA)，四甲基-1,6-己二胺；
以及它们的混合物。
通常优选的是叔链烷醇胺，即具有至少一个与氮原子键接的羟基烷基的胺。特别优选的是甲基二乙醇胺(MDEA)。
与通式(I)化合物不同的合适的强位阻胺(即，具有直接与伯或仲氮原子相邻的叔碳原子的胺)尤其包括：
1.强位阻的仲链烷醇胺，例如2-(2-叔丁基氨基乙氧基)乙醇(TBAEE)，2-(2-叔丁基氨基)丙氧基乙醇，2-(2-叔戊基氨基乙氧基)乙醇，2-(2-(1-甲基-1-乙基丙基氨基)乙氧基)乙醇，2-(叔丁基氨基)乙醇，2-叔丁基氨基-1-丙醇，3-叔丁基氨基-1-丙醇，3-叔丁基氨基-1-丁醇，和3-氮杂-2,2-二甲基己烷-1,6-二醇，2-N-甲基氨基丙-1-醇，2-N-甲基氨基-2-甲基丙-1-醇；
2.强位阻的伯链烷醇胺，例如2-氨基-2-甲基丙醇(2-AMP)；2-氨基-2-乙基丙醇；和2-氨基-2-丙基丙醇；
3.强位阻的氨基醚，例如1,2-二(叔丁基氨基乙氧基)乙烷，二(叔丁基氨基乙基)醚；
以及它们的混合物。
通常优选的是强位阻的仲链烷醇胺。特别优选的是2-(2-叔丁基氨基乙氧基)乙醇和2-(2-叔丁基氨基乙氧基乙氧基)乙醇。
通常，吸收剂不含任何未受阻的伯胺或未受阻的仲胺。未受阻的伯胺理解为表示这样的化合物，其具有仅仅与氢原子或伯或仲碳原子连接的伯氨基。未受阻的仲胺理解为表示这样的化合物，其具有仅仅与氢原子或伯碳原子连接的仲氨基。未受阻的伯胺或未受阻的仲胺用作CO2吸收的强活化剂。在吸收剂中存在的这些未受阻胺可以导致吸收剂的H2S选择性的损失。
在一个实施方案中，吸收剂包含至少一种非水性有机溶剂。可以期望限制吸收剂的水含量，例如限制到最大值为20重量％，或者最大值为10重量％，优选限制到最大值为5重量％，或最大值为2重量％。限制吸收剂的水含量可以改进吸收剂的对于H2S优先于CO2的选择性。
非水性溶剂优选选自：
C4-C10醇，例如正丁醇、正戊醇和正己醇；
酮，例如环己酮；
酯，例如乙酸乙基酯和乙酸丁基酯；
内酯，例如γ-丁内酯、δ-戊内酯和ε-己内酯；
酰胺，例如叔羧酰胺，例如N,N-二甲基甲酰胺；或N-甲酰基吗啉和N-乙酰基吗啉；
内酰胺，例如γ-丁内酰胺，δ-戊内酰胺和ε-己内酰胺，和N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)；
砜，例如环丁砜；
亚砜，例如二甲基亚砜(DMSO)；
二醇，例如乙二醇(EG)和丙二醇；
多亚烷基二醇，例如二甘醇(DEG)和三甘醇(TEG)；
二-或单(C1-C4烷基醚)二醇，例如乙二醇单甲基或二甲基醚；
二-或单(C1-C4烷基醚)多亚烷基二醇，例如二甘醇二甲基醚、双丙甘醇单甲基醚和三甘醇二甲基醚；
环状脲，例如N,N-二甲基咪唑烷-2-酮和二甲基亚丙基脲(DMPU)；
硫代链烷醇，例如亚乙基二硫代乙醇，硫代二甘醇(硫代二甘醇,TDG)和甲基硫代乙醇；
以及它们的混合物。
更优选，非水性溶剂是选自砜、二醇和多亚烷基二醇。最优选，非水性溶剂是选自砜。优选的非水性溶剂是环丁砜。
吸收剂也可以包含添加剂，例如腐蚀抑制剂，酶，抑泡剂等。一般而言，这些添加剂的用量通常在约0.005-3％的范围内，基于吸收剂的总重量计。
式(I)的胺本身是已知的，或可以通过式(VII)的醇与伯胺H2N(CR1R1R2)例如叔丁基胺的反应合成：
Figure BDA0002398199780000141
此反应在合适的胺化催化剂的存在下、在升高的温度和压力下和在氢气的存在下进行。
相似地，式(II)的胺本身是已知的，或可以通过式(VIII)的醇与伯胺H2N(CR1R1R2)、例如叔丁基胺的反应合成：
Figure BDA0002398199780000142
此反应在合适的胺化催化剂的存在下、在升高的温度和压力下和在氢气的存在下进行。
U–V–W、U′–V′–W′、R1、R2、R3、R4、R5和x如上文所定义。
优选，在反应期间，伯胺H2N(CR1R1R2)的摩尔用量超过式(VII)或(VIII)醇的摩尔量。在优选实施方案中，伯胺的摩尔量比在开始反应时醇的摩尔量超出5-5000摩尔％，优选50-1000摩尔％，基于所述醇的量计。
优选，此反应在氢化/脱氢催化剂的存在下进行，例如在含铜的氢化/脱氢催化剂的存在下进行。催化剂可以施加到载体上，例如氧化铝载体。
在一个实施方案中，使用负载的含有铜、镍和钴的氢化/脱氢催化剂，其中在用氢气还原之前，此催化剂的催化活性材料包含铝、铜、镍和钴的氧化合物，并包含以SnO计0.2-5.0重量％的锡的氧化合物。在优选实施方案中，使用根据WO 2011/067199所述的催化剂，特别是在WO2011/067199的实施例5中的催化剂。
催化剂载荷可以在0.01-2kg/(L·h)的式(VII)或(VIII)醇的范围内，优选0.1-1.0kg/(L·h)的式(VII)或(VIII)醇，在特别优选的实施方案中是在0.2-0.8kg/(L·h)的式(VII)或(VIII)醇的范围内。
在一个优选实施方案中，此反应在150-260℃的温度下进行。在尤其优选的实施方案中，此反应在170-240℃的温度下进行。在最优选的实施方案中，此反应在190-220℃的温度下进行。
此反应可以在5-300巴的压力下在液相或气相中进行。在优选实施方案中，此反应在60-200巴(绝对)的压力下进行。在尤其优选的实施方案中，此反应在70-130巴(绝对)的压力下进行。
此反应可以使用搅拌釜反应器、固定床管式反应器和多管式反应器进行。这可以按照间歇、半间歇和连续的模式进行，其中循环和不循环粗反应混合物。在优选实施方案中，此反应是按照连续模式在固定床管式反应器中进行。
在优选实施方案中，通过一步法蒸馏从反应产物分离出过量的伯胺H2N(CR1R1R2)。术语“一步法蒸馏”理解为表示用仅仅单个分离阶段进行蒸馏，这是设定为简单蒸馏的情况，其中在再沸器中产生的蒸气立即通入冷凝器。相反，精馏塔例如具有多个分离阶段，并代表分馏。优选，被分离的过量伯胺循环到胺(I)或(II)的进一步生产操作中。
除了胺(I)或(II)、醇(VII)或(VIII)和伯胺H2N(CR1R1R2)之外，反应产物还含有多种其它物质。通常，反应产物含有水和副产物，例如醇(VII)或(VIII)的醚衍生物。
在优选实施方案中，从反应产物分离出水和副产物。在尤其优选的实施方案中，水和副产物以及在上述一步法蒸馏之后仍然保留在反应产物中的过量的伯胺通过第二次一步法蒸馏从反应产物去除。此步骤优选在约90毫巴的压力下进行。任何合适的再沸器可以用于此步骤。可以使用降膜蒸发器或薄膜蒸发器。特别是，可以使用“Sambay”型蒸发器进行薄膜蒸发，并且所产生的气体在室温下冷凝。
在后处理步骤之后，得到的产物可以与水混合，从而得到本发明的吸收剂。可以加入如上所述的其它物质。
或者，在后处理步骤之后，得到的产物可以输送到利用酸气体吸收剂的位置，例如涤气装置，并在此位置与水混合以得到本发明的吸收剂。可以在此位置加入如上所述的其它物质。
本发明还提供用于从含有硫化氢和二氧化碳的流体料流以高于二氧化碳的选择性去除硫化氢的方法，其中使流体料流与上述任何一个实施方案中所述的吸收剂接触，其中得到已负载的吸收剂和经处理的流体料流。
在本文中，"高于二氧化碳的硫化氢选择性"理解为表示以下的商值：
Figure BDA0002398199780000161
其中
Figure BDA0002398199780000162
(液相)是在与气相接触的液相中的H2S/CO2摩尔比率，并且
Figure BDA0002398199780000163
(气相)是在气相中的H2S/CO2摩尔比率。在标准涤气工艺中，液相是在吸收器底部的已负载的吸收剂，气相是待处理的流体料流。
当上述商值大于1时，理解为此方法对于H2S的选择性高于对于CO2的选择性。在本发明方法中，高于CO2的H2S选择性优选是至少1.1，甚至更优选至少2，最优选至少4，例如至少6。
本发明的吸收剂适用于处理所有种类的流体。流体先是气体，例如天然气，合成气，焦炉煤气，裂解气，煤气化气体，循环气体，垃圾填埋气体和燃烧气体；另外是基本上不能与吸收剂混溶的液体，例如LPG(液化石油气)或NGL(天然气液体)。本发明的方法特别适用于处理烃类流体料流。存在的烃例如是脂族烃，例如C1-C4烃，例如甲烷；不饱和的烃，例如乙烯或丙烯；或芳族烃，例如苯、甲苯或二甲苯。
所述吸收剂适用于从含有硫化氢和二氧化碳的流体料流选择性地去除硫化氢，并允许在低的溶剂循环率下获得高的H2S清除选择性。此吸收剂可用于硫装置尾气处理单元(TGTU)应用中，用于酸气体富集(AGE)工艺中以将从处理单元出来的贫化酸的废气升级到较高品质的Claus装置进料，或用于处理相关气体和精制气体。
除了选择性去除H2S(和同时去除CO2)之外，也可以去除可能存在于流体料流中的其它酸气体，例如SO3、SO2、CS2、HCN、COS和硫醇。SO3和SO2倾向于与胺形成热稳定性的盐，并在再生时不能被汽提出去。
在本发明方法中，流体料流与吸收剂在吸收步骤中在吸收器中接触，使得二氧化碳和硫化氢被至少部分地洗涤出去。这得到贫化CO2和H2S的流体料流以及负载CO2和H2S的吸收剂。
所用的吸收器是在常规涤气工艺中使用的洗涤装置。合适的洗涤装置例如是具有无规填料、具有结构化填料和具有塔板的塔，膜接触器，径向流动洗涤器，喷射洗涤器，文丘里(Venturi)洗涤器和旋转喷洒洗涤器，优选具有结构化填料、具有无规填料和具有塔板的塔，更优选具有塔板和无规填料的塔。流体料流优选在塔中用吸收剂按照逆流方式处理。通常将流体加入塔的下部区域，并将吸收剂加入塔的上部区域。在板式塔中安装的是筛板、泡罩塔板或浮阀塔板，液体流过这些塔板。具有无规填料的塔可以被不同的成型体填充。通过增加成型体的表面积来改进传热和传质，成型体通常具有约25-80mm的尺寸。已知的例子是拉西环(中空圆柱体)，鲍尔环，Hiflow环，英特洛克斯(Intalox)鞍形填料等。无规填料可以有序方式装入塔中，或者无规地装入(作为床)。可能的材料包括玻璃、陶瓷、金属和塑料。结构化填料是有序的无规填料的进一步发展。它们具有规则的结构。所以在填料的情况下可以降低在气体流动中的压降。关于结构化填料有各种设计，例如织造的填料或片状金属填料。所用的材料可以是金属、塑料、玻璃和陶瓷。
吸收剂在吸收步骤中的温度通常是约30-100℃；并且当使用塔时，此温度在塔顶是例如30-70℃，在塔底是50-100℃。
本发明方法可以包括一个或多个接连的吸收步骤，尤其是两个接连的吸收步骤。吸收可以在多个接连的组成步骤中进行，在这种情况下，含有酸性气体成分的粗气体与吸收剂的支料流在每个组成步骤中接触。与粗气体接触的吸收剂可以已经部分地被酸性气体负载，这意味着此吸收剂可以例如是已经从下游吸收步骤循环到第一个吸收步骤的吸收剂，或是被部分再生的吸收剂。关于两阶段吸收的进行，可以参见出版物EP 0 159 495、EP0 190 434、EP 0 359 991和WO 00100271。
本领域技术人员可以通过改变在吸收步骤中的条件以限定的选择性达到高的硫化氢去除水平，例如更特别是吸收剂/流体料流比率，吸收器的塔高度，在吸收器中用于促进接触的内部件的类型，例如无规填料、塔板或结构化填料，和/或经再生的吸收剂的残余载荷。
因为CO2比H2S更缓慢地被吸收，所以与较短的停留时间相比，在较长的停留时间中吸收了更多的CO2。所以，较长的停留时间倾向于降低H2S选择性。所以，较高的塔导致较低的吸收选择性。具有较高液体保持性的塔板或结构化填料也导致较低的选择性吸收。在再生中引入的加热能量可以用于调节经再生的吸收剂的残余载荷。经再生的吸收剂的较低残余载荷导致改进的吸收。
此方法优选包括再生步骤，其中已负载CO2和H2S的吸收剂进行再生。在再生步骤中，从已负载CO2和H2S的吸收剂释放出CO2和H2S和任选地其它酸性气体成分，从而得到经再生的吸收剂。优选，经再生的吸收剂随后循环到吸收步骤。一般而言，再生步骤包括加热、减压和用惰性流体汽提中的至少一个措施。
再生步骤优选包括加热已负载酸性气体成分的吸收剂，例如使用再沸器、自然循环蒸发器、强制循环蒸发器或强制循环快速蒸发器。通过加热，被吸收的酸气体溶液用水蒸气汽提出去。与水蒸气不同，也可以使用惰性流体，例如氮气。在解吸中的绝对压力通常是0.1-3.5巴,优选1.0-2.5巴。温度通常是50-170℃，优选70-140℃，更优选110-135℃。再生温度取决于再生压力。
再生步骤可以作为替代或另外包括减压。这包括已负载的吸收剂从在进行吸收步骤时存在的高压力下至少一次减压到更低的压力。减压可以例如通过节流阀和/或减压汽轮机完成。采用减压阶段的再生可以例如参见US 4,537,753和US 4,553,984。
酸性气体成分可以在再生步骤中释放，例如在减压塔中，例如垂直或水平安装的闪蒸器，或者具有内部件的逆流塔。
再生塔可以相似地是具有无规填料、结构化填料或塔板的塔。再生塔在其底部具有加热器，例如配备循环泵的强制循环蒸发器。在顶部，再生塔具有用于释放的酸气体的出口。被夹带的吸收介质蒸气在冷凝器中被冷凝，并循环到塔。
可以串联连接多个减压塔，其中在不同的压力下进行再生。例如，再生可以在初级减压塔中在比酸性气体成分在吸收步骤中的分压通常高出约1.5巴的高压力下进行，并在主减压塔中在低压、例如1-2巴绝对压力下进行。具有两个或更多个减压阶段的再生可以参见US 4,537,753、US 4,553,984、EP 0 159 495、EP 0 202 600、EP 0 190 434和EP 0 121109。
下面通过附图和实施例详细说明本发明。
图1是适用于进行本发明方法的装置的流程图。
根据图1，经由入口Z，含有硫化氢和二氧化碳的经适当预处理的气体在吸收器A1中以逆流方式与经由吸收剂管线1.01加入的再生的吸收剂接触。用吸收剂进行吸收，从该气体去除硫化氢和二氧化碳；这经由排气管线1.02得到贫化硫化氢和二氧化碳的清洁气体。
经由吸收剂管线1.03，已负载CO2和H2S的吸收剂在换热器1.04中用从经由吸收剂管线1.05导入的再生吸收剂产生的热量加热，并且经由吸收剂管线1.06将已负载CO2和H2S的吸收剂加入解吸塔D并再生。
在吸收器A1和换热器1.04之间，可以提供一个或多个闪蒸器(在图1中未显示)，在这里，已负载CO2和H2S的吸收剂被解压到例如3-15巴。
从解吸塔D的下部，吸收剂被导入再沸器1.07，在这里被加热。产生的水蒸气循环到解吸塔D，而经再生的吸收剂经由吸收剂管线1.05返回吸收器A1，在换热器1.04中，经再生的吸收剂加热了已负载CO2和H2S的吸收剂，同时冷却自身、吸收剂管线1.08、冷却器1.09和吸收剂管线1.01。代替所示的再沸器，也可以使用其它换热器类型来引入能量，例如自然循环蒸发器、强制循环蒸发器或强制循环闪蒸器。在这些蒸发器类型的情况下，经再生的吸收剂和水蒸气的混合相料流返回解吸塔D的底部，在这里进行蒸气和此吸收剂之间的相分离。朝向换热器1.04的经再生的吸收剂是从解吸塔D底部朝向蒸发器的循环料流取出，或者经由直接从解吸塔D底部到换热器1.04的单独管线取出。
在解吸塔D中释放的含有CO2和H2S的气体经由排气管线1.10离开解吸塔D。其被导入配备整合相分离的冷凝器1.11，在这里从被夹带的吸收剂蒸气分离出来。在此装置和适用于进行本发明方法的所有其它装置中，冷凝和相分离也可以彼此分开布置。然后，冷凝物经由吸收剂管线1.12进入解吸塔D的上部区域，并且含有CO2和H2S的气体经由气体管线1.13取出。
在以下实施例的描述中，使用以下缩写：
HEP： 羟基乙基吡咯烷酮
M3ETB： (2-(2-(2-叔丁基氨基乙氧基)乙氧基)乙基)甲基醚
MDEA： 甲基二乙醇胺
TBA： 叔丁基胺
TBAEE： 2-(2-叔丁基氨基乙氧基)乙醇
TBAEEM： 叔丁基氨基乙氧基乙基吗啉
TBAEPY： 1-[2-(叔丁基氨基)乙基]吡咯烷-2-酮
TBAEM： 叔丁基氨基乙基吗啉
实施例1：合成1-[2-(叔丁基氨基)乙基]吡咯烷-2-酮(TBAEPY)
1-[2-(叔丁基氨基)乙基]吡咯烷-2-酮(TBAEPY)的合成如下进行：羟基乙基吡咯烷酮(HEP)和叔丁基胺(TBA)在连续实验室高压装置中反应。此装置包括两个长度为100cm和内直径为12mm的油加热式反应器。这些反应器串联连接，并与用于两个液体进料的高压进料泵和用于氢气的高压供料连接。在反应器的出口，布置RECO阀门并设定到要在反应器中保持的所需压力。在低压相分离器中收集粗反应混合物，并将排气连接到通风橱。
每个反应器用还原钝化的催化剂栅格填充，其含有在Al2O3上的Ni、Co、Cu、Sn(根据WO 2011/067199的实施例5得到)。此催化剂如下进行活化：使10L氢气/L催化剂在260℃下在环境压力下从该反应器通过20小时。然后，将压力升高到70巴，氢气流速为10标准升/L催化剂.小时，温度为188℃，将TBA和羟基乙基吡咯烷酮按照3：1的摩尔比率泵送入该反应器。相对于羟基乙基吡咯烷酮计的反应器载荷是0.2kg/L/h催化剂。以这种方式，约1000g的HEP使用1694g的TBA进行转化。用气相色谱(GC)分析粗反应产物。产物用GC-MS(分子质量峰处于184amu)使用电子电离和离子电离来确认。
GC方法：所用的塔是型号RTX5 Amin,长度为30m；直径为0.32mm；层厚度是1.5μm。温度程序：在60℃下注射，然后直接按照温度梯度4℃/min升高到280℃,然后在280℃下35分钟。
产物用GC-MS分析，并用电子和化学电离(分别是EI和CI)记录质谱。关于EI的条件：质量范围：25-785amu；电离能：70eV。关于CI的条件：质量范围：50-810amu。
HEP的转化率是73.6％，对于TBAEPY的选择性是96.8％。先在旋转蒸发器中去除过量的TBA，然后通过在30cm塔上在1毫巴下蒸馏来分离产物。沸点在1毫巴下是146℃。在蒸馏后通过GC测得的纯度是>99％。
以下列出峰值，用实际质量除以电荷和在括号中的相对于最强信号计的强度。另外,分子片段也归属于可能的峰。m/z＝184(＜1％，M+)；169(20％)；127(15％)；112(100％，M–HN-C3H9)；99(58％，M–C4H6NO+H)；98(25％)；86(72％)；84(37％，M–CH2CH2-NC3H9)；70(17％，M–NCH2CH2NHC4H9)；69(20％)；57(40％，C4H9 +)；56(13％)；44(17％)；43(17％)；42(25％)；41(36％)；30(96％)。
发现预期的分子峰M+。通过片段图案来确认结构。
实施例2：pKA值
通过滴定检测MDEA和TBAPD的pKa值。使用胺浓度为0.005mol/L的胺水溶液，并用盐酸水溶液(0.1mol/L)在20℃下滴定。
结果如下表所示：
MDEA TBAEPY
pK<sub>A</sub>(20℃) 8.7 9.6
TBAEPY显示比更高MDEA的pKA值。认为在吸收步骤中存在的较低温度(例如20℃)下的高pKA值能促进有效的酸气体吸收。
实施例3：载荷容量和循环容量
进行负载实验，然后进行汽提实验。
在5℃下操作的玻璃冷凝器与配备恒温夹套的玻璃杯连接。这防止实验结果由于吸收剂的部分蒸发而偏移。先在玻璃杯中加入约100mL的未负载的吸收剂(在水中的30重量％的胺)。为了检测吸收容量，在环境压力和40℃下，使8L(STP)/h的CO2或H2S从该吸收液体经由玻璃料通过约4小时的时间。然后，如下检测CO2或H2S的载荷：
H2S的检测是通过用硝酸银溶液滴定来进行。为此目的，称量待分析的样品，并加入约2重量％乙酸钠和约3重量％氨的水溶液中。然后，用硝酸银通过电势转折点滴定法来测定H2S含量。在转折点时，H2S完全作为Ag2S键接。CO2含量是作为全部有机碳测定的(TOC-VSeries Shimadzu)。
已负载的溶液如下进行汽提：将相同装置加热到80℃，引入已负载的吸收剂，并用N2料流(8L(STP)/h)汽提。在60分钟后，取出样品，并如上所述检测吸收剂的CO2或H2S载荷。
从在负载实验结束时的载荷与在汽提实验结束时的载荷之间的差异得到相应的循环容量。
结果如表1所示。含水的TBAEPY具有与已知合适H2S-选择性吸收剂相似的CO2和H2S负载容量。
表1
Figure BDA0002398199780000231
＊对比例
实施例4:挥发性
检测在30重量％水溶液中的几种胺的挥发性。
使用与实施例3相同的装置，不同之处是在玻璃泠凝器中得到的冷凝物不返回到玻璃冷凝器，而是进行分离并在实验结束后通过气相色谱和卡尔费歇尔(Karl Fischer)滴定法分析其组成。将玻璃杯调节到50℃，并在每种情况下加入200mL的吸收剂。在8小时的实验期间，使30L(STP)/h的N2在环境压力下从吸收剂通过。
这些实验重复三次，所得的平均值如下表所示：
Figure BDA0002398199780000241
＊对比例
显然可见，TBAEPY的挥发性低于M3ETB、TBAEE、MDEA和TBAEM的挥发性，并与TBAEEM的挥发性相当。
实施例5:相分离
为了检测临界溶液温度，使用混溶性装置。此装置允许检测出现相分离时的温度(“临界溶液温度”)。
此混溶性装置包括配备压力表和热电偶的可视玻璃容器。加热器用于向该容器供应热量。检测可以在高达140℃的温度下进行。可以经由可视玻璃目测观察可能的相分离。在下表中，显示对于不同的胺的含水混合物测得的临界溶液温度。
水溶液 临界溶液温度
36重量％M3ETB＊ 107℃
36重量％TBAEEM＊ 131℃
30重量％TBAEM＊ 115-120℃
36重量％TBAEPY -＊＊
＊对比例
＊＊直到140℃没有观察到相分离
显然可见，包含TBAEPY的水溶液具有对比例更高的临界溶液温度。
实施例6:高于CO2的H2S选择性
此实验是在吸收装置(半间歇系统)中进行，其包括可以按照向上流动模式加入气体的搅拌高压釜，以及冷凝器。高压釜配备压力表和J型热电偶。安全防爆盘与高压釜头部连接。高瓦特数的陶瓷纤维加热器用于向高压釜供应热量。用质量流量控制器(来自BrooksInstrument)调节气体流量，并用冷却器保持冷凝器的温度。最大的操作压力和温度分别是1000psi(69巴)和350℃。
在大气压下的实验期间，溶液的pH是在原地用pH探针监控(来自Cole-Parmer)，其安装在高压釜的底部中。此pH探针分别受到135℃和100psi的最大温度和压力的限制。所以，在高于大气压的压力(“较高压力”)下进行实验之前，取出pH探针并封闭高压釜。在这两种情况下(大气压和较高压力)，液体样品通过小心地直接将小瓶(大气压)或不锈钢筒(较高压力)连接到取样系统来收集。特别设计的LabVlEW程序用于控制吸收装置的操作并获取实验数据，例如温度、压力、搅拌速度、pH(在大气压下)、气体流速和废气浓度。
在实施例中所用的气体混合物具有以下性能：
气体进料组成:10摩尔％CO2、1摩尔％H2S、89摩尔％N2
气体流速:154SCCM
温度: 40.8℃
压力: 1巴
体积: 15mL(τ＝0.1min)
搅拌速度:200rpm
这些实验通过使上述气体混合物从高压釜通过来进行。高压釜预先装载了相应胺的水溶液(胺浓度:2.17M)。将酸气体混合物加入反应器的底部。离开高压釜的气体从冷凝器通过，此冷凝器保持在10℃，从而去除任何被夹带的液体。离开冷凝器的废气滑流加入微型气相色谱(微型GC，来自lnficon)进行分析，同时主要气体料流从洗涤器通过。在达到突破之后，用氮气吹扫此系统。
废气滑流使用按要求制造的微型-GC进行分析。微型GC用作精制气体分析仪，并包括4个塔(Mole Sieve,PLOT U,OV-1,PLOT Q)[来自Aglient]和4个热导率探测仪。将一部分的废气在大约每2分钟的时间注入微型GC。小的内部真空泵用于将样品送入微型GC。公称泵速率是约20mL/min，从而达到在样品盘和微型GC之间冲洗管线的体积的10倍。被注入GC的气体的实际量是约1μL。PLOT U塔用于分离和确认H2S和CO2，微型-TCD用于将它们定量。
检测高于CO2的H2S选择性随着酸气体载荷的变化。结果如图2所示。
在这里，术语“酸气体载荷”表示在吸收剂溶液中以物理方式溶解的和以化学方式结合的H2S和CO2气体的浓度，单位是mol气体/mol胺。
含水TBAEPY(2.17M)具有在约0.15摩尔载荷下的最大选择性为约13.0，这在更高H2S和CO2载荷的情况下降低。此数值显著高于含水TBAEEM、含水M3ETB、含水TBAEE和含水MDEA的最大选择性。

Claims (15)

1.一种用于从流体料流以高于二氧化碳的选择性去除硫化氢的吸收剂，其中吸收剂含有水溶液，此水溶液包含式(I)的胺：
Figure FDA0003527922660000011
其中
U–V–W是CH–O–CHR5；
R1独立地是C1-C5烷基；
R2选自氢和C1-C5烷基；
R3独立地选自氢和C1-C5烷基；
R4独立地选自氢和C1-C5烷基；
R5选自氢，C1-C5烷基，(C1-C5烷氧基)-C1-C5烷基，以及羟基-C1-C5烷基；和
x是1-10的整数，
其中吸收剂包含总量为10-70重量％的式(I)的胺，基于吸收剂的总重量计。
2.根据权利要求1所述的吸收剂，其中胺是选自：
1-[2-(叔丁基氨基)乙基]吡咯烷-2-酮，
1-[2-(叔丁基氨基)丙基]吡咯烷-2-酮，
1-[2-(异丙基氨基)乙基]吡咯烷-2-酮，和
1-[2-(异丙基氨基)丙基]吡咯烷-2-酮。
3.根据权利要求1所述的吸收剂，其中胺是选自：
1-[2-(叔丁基氨基)乙基]吡咯烷-2-酮，和
1-[2-(异丙基氨基)乙基]吡咯烷-2-酮。
4.根据权利要求3所述的吸收剂，其中胺是1-[2-(叔丁基氨基)乙基]吡咯烷-2-酮。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的吸收剂，其中吸收剂另外包含酸。
6.根据权利要求1-4中任一项所述的吸收剂，其中吸收剂另外包含与通式(I)化合物不同的叔胺和/或强位阻胺。
7.根据权利要求1-4中任一项所述的吸收剂，其中吸收剂包含非水性有机溶剂。
8.根据权利要求7所述的吸收剂，其中非水性有机溶剂是选自C4-10醇，酮，酯，酰胺，砜，亚砜，环状脲，硫代链烷醇，以及它们的混合物。
9.根据权利要求8所述的吸收剂，其中酯是内酯。
10.根据权利要求8所述的吸收剂，其中C4-10醇是二醇。
11.根据权利要求10所述的吸收剂，其中二醇是多亚烷基二醇，或者二-或单-(C1-C4烷基醚)二醇。
12.根据权利要求11所述的吸收剂，其中二-或单-(C1-C4烷基醚)二醇是二-或单-(C1-C4烷基醚)多亚烷基二醇。
13.根据权利要求8所述的吸收剂，其中酰胺是内酰胺。
14.一种用于从含有二氧化碳和硫化氢的流体料流以高于二氧化碳的选择性去除硫化氢的方法，其中使所述流体料流与根据权利要求1-13中任一项所述的吸收剂接触，其中得到已负载的吸收剂和经处理的流体料流。
15.根据权利要求14所述的方法，其中已负载的吸收剂通过加热、减压和用惰性流体汽提中的至少一个措施进行再生。
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA3153809A1 (en) 2019-09-10 2021-03-18 Basf Se Process for removal of acid gases from a fluid stream
JP2022048960A (ja) * 2020-09-15 2022-03-28 株式会社東芝 酸性ガス吸収剤、酸性ガスの除去方法および酸性ガス除去装置

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4368059A (en) * 1980-01-05 1983-01-11 Metallgesellschaft Aktiengesellschaft Process of removing H2 S, CO2, COS and mercaptans from gases by absorption
US4483833A (en) * 1982-01-18 1984-11-20 Exxon Research & Engineering Co. Process for selective removal of H2 S from mixtures containing H22 with heterocyclic tertiary aminoalkanols
GB2191419A (en) * 1986-06-11 1987-12-16 Snam Progetti Process for the selective removal of hydrogen sulphide
CN1307498A (zh) * 1998-06-29 2001-08-08 巴斯福股份公司 从气体中除去酸性气体组分的方法
WO2016055258A1 (fr) * 2014-10-06 2016-04-14 IFP Energies Nouvelles Procede d'élimination de composes acides d'un effluent gazeux avec une solution absorbante a base de diamines appartenant a la famille du 1,3-diamino-2-propanol
CN105579115A (zh) * 2013-09-30 2016-05-11 环球油品公司 用于硫化氢移除的离子液体和溶剂的混合物
CN106457126A (zh) * 2014-04-16 2017-02-22 沙特阿拉伯石油公司 用于处理克劳斯单元中含有btex的低至中摩尔百分比的硫化氢气体供料的改进的硫回收工艺

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3236600A1 (de) 1982-10-02 1984-04-05 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zum entfernen von co(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts) und gegebenenfalls h(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)s aus erdgasen
DE3308088A1 (de) 1983-03-08 1984-09-27 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zum entfernen von co(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts) und/oder h(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)s aus gasen
US4553984A (en) 1984-03-06 1985-11-19 Basf Aktiengesellschaft Removal of CO2 and/or H2 S from gases
DE3408851A1 (de) 1984-03-10 1985-09-12 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zum entfernen von co(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts) und/oder h(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)s aus gasen
DE3445063A1 (de) 1984-12-11 1986-06-12 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zum entfernen von co(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts) und/oder h(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)s aus gasen
DE3518368A1 (de) 1985-05-22 1986-11-27 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zum entfernen von co(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts) und/oder h(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)s aus gasen
DE3828227A1 (de) 1988-08-19 1990-02-22 Basf Ag Verfahren zum entfernen von co(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts) und gegebenenfalls h(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts) aus gasen
DE4027251A1 (de) * 1990-08-29 1992-03-05 Linde Ag Verfahren zur selektiven entfernung anorganischer und/oder organischer schwefelverbindungen
KR101054819B1 (ko) 2003-06-24 2011-08-05 엘지디스플레이 주식회사 횡전계 방식 액정표시장치용 어레이기판과 그 제조방법
EA010565B1 (ru) * 2004-07-12 2008-10-30 Эксонмобил Апстрим Рисерч Компани Способ удаления содержащих серу соединений из углеводородсодержащих газов (варианты)
US7625941B2 (en) * 2005-09-22 2009-12-01 E.I. Du Pont De Nemours And Company Ionic liquids
EA021850B1 (ru) * 2008-07-30 2015-09-30 Твистер Б. В. Устройство и способ выделения сероводорода из потока природного газа
CN102307647A (zh) 2008-12-04 2012-01-04 纳幕尔杜邦公司 二氧化碳移除和可用于其中的离子液体化合物
WO2011067199A1 (de) 2009-12-03 2011-06-09 Basf Se Katalysator und verfahren zur herstellung eines amins
FR2953735B1 (fr) 2009-12-16 2013-03-29 Inst Francais Du Petrole Procede d'elimination de composes acides d'un effluent gazeux avec une solution absorbante a base de diamines i,ii/iii.
EA029106B1 (ru) 2012-05-31 2018-02-28 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Композиция абсорбента для селективной абсорбции сероводорода и способ её использования
FR2992229B1 (fr) 2012-06-26 2015-10-30 IFP Energies Nouvelles Solution absorbante a base de diamines tertiaires appartenant a la famille des aminoethylmorpholines encombrees et procede d'elimination de composes acides d'un effluent gazeux
CA2917802A1 (en) 2013-07-29 2015-02-05 Exxonmobil Research And Engineering Company Separation of hydrogen sulfide from natural gas
EP2990090A1 (de) 2014-08-25 2016-03-02 Basf Se Absorptionsmittel zur selektiven Entfernung von Schwefelwasserstoff aus einem Fluidstrom
JP6945617B2 (ja) 2016-04-25 2021-10-06 ビーエイエスエフ・ソシエタス・エウロパエアＢａｓｆ Ｓｅ 硫化水素を選択的に除去するためのモルホリン系ヒンダードアミン化合物の使用

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4368059A (en) * 1980-01-05 1983-01-11 Metallgesellschaft Aktiengesellschaft Process of removing H2 S, CO2, COS and mercaptans from gases by absorption
US4483833A (en) * 1982-01-18 1984-11-20 Exxon Research & Engineering Co. Process for selective removal of H2 S from mixtures containing H22 with heterocyclic tertiary aminoalkanols
GB2191419A (en) * 1986-06-11 1987-12-16 Snam Progetti Process for the selective removal of hydrogen sulphide
CN1307498A (zh) * 1998-06-29 2001-08-08 巴斯福股份公司 从气体中除去酸性气体组分的方法
CN105579115A (zh) * 2013-09-30 2016-05-11 环球油品公司 用于硫化氢移除的离子液体和溶剂的混合物
CN106457126A (zh) * 2014-04-16 2017-02-22 沙特阿拉伯石油公司 用于处理克劳斯单元中含有btex的低至中摩尔百分比的硫化氢气体供料的改进的硫回收工艺
WO2016055258A1 (fr) * 2014-10-06 2016-04-14 IFP Energies Nouvelles Procede d'élimination de composes acides d'un effluent gazeux avec une solution absorbante a base de diamines appartenant a la famille du 1,3-diamino-2-propanol

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JP7101759B2 (ja) 2022-07-15
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EP3678756A1 (en) 2020-07-15
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