CN111082004A - 一种锂铜复合箔的制备方法 - Google Patents
一种锂铜复合箔的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111082004A CN111082004A CN201911232314.3A CN201911232314A CN111082004A CN 111082004 A CN111082004 A CN 111082004A CN 201911232314 A CN201911232314 A CN 201911232314A CN 111082004 A CN111082004 A CN 111082004A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- lithium
- copper
- foil
- copper foil
- cooling
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000011888 foil Substances 0.000 title claims abstract description 48
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 42
- OPHUWKNKFYBPDR-UHFFFAOYSA-N copper lithium Chemical compound [Li].[Cu] OPHUWKNKFYBPDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 40
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 12
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 116
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 85
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 83
- 239000011889 copper foil Substances 0.000 claims abstract description 69
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 47
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 47
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims abstract description 43
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 38
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 38
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 38
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 38
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 27
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 19
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 17
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 12
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims abstract description 8
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims abstract description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 15
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 14
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000004506 ultrasonic cleaning Methods 0.000 claims description 10
- 238000003618 dip coating Methods 0.000 claims description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 6
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 5
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 3
- 239000000112 cooling gas Substances 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 abstract description 4
- 210000002381 plasma Anatomy 0.000 description 38
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 21
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 7
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 7
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 6
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 238000009713 electroplating Methods 0.000 description 2
- 238000004146 energy storage Methods 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 2
- 230000037303 wrinkles Effects 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001361 White metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 1
- 230000008094 contradictory effect Effects 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- RYZCLUQMCYZBJQ-UHFFFAOYSA-H lead(2+);dicarbonate;dihydroxide Chemical group [OH-].[OH-].[Pb+2].[Pb+2].[Pb+2].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O RYZCLUQMCYZBJQ-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229910001338 liquidmetal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000007773 negative electrode material Substances 0.000 description 1
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 230000033116 oxidation-reduction process Effects 0.000 description 1
- 238000002161 passivation Methods 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000010345 tape casting Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 239000010969 white metal Substances 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/362—Composites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C8/00—Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C8/06—Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using gases
- C23C8/36—Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using gases using ionised gases, e.g. ionitriding
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
- H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
- H01M4/381—Alkaline or alkaline earth metals elements
- H01M4/382—Lithium
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
- H01M2004/027—Negative electrodes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
一种锂铜复合箔的制备方法,首先向射频等离子体处理装置的处理室通入氧气,流量为20~50sccm。再启动射频电源,对处理室内的氧气进行电离产生氧等离子体。控制射频电源的频率为50khz、功率为1~5 kw,压力为50~100Pa。然后将清洗干燥的铜箔放入处理室,氧等离子体对铜箔的双表面进行氧化处理,控制反应温度和反应时间,生成亲锂的氧化铜层,厚度为1~3μm。冷却后,在干燥惰性气体气氛中,对铜箔的双表面涂覆液态锂涂层,经冷却,得到锂/铜/锂的锂铜复合箔。本发明提供制备锂铜复合箔的新方法,大幅提高了铜箔与锂箔之间的结合强度,可实现大规模工业生产。
Description
技术领域
本发明涉及锂离子电池的负极材料技术领域,特别涉及一种锂铜复合箔的制备方法。
背景技术
随着便携式电子设备、无人机、电动汽车等行业的快速发展,现今广泛使用的锂离子电池难以满足越来越高的储能需求。目前锂离子电池的负极以碳材料石墨类为主,石墨负极理论比容量为372mAh/g,且其能量密度已无太大的提升空间,难以满足许多高比能储能器件的要求,如新能源汽车。金属锂的理论比容量高达3860mAh/g,氧化还原电位低,为-3.045V(相对于标准氢电极),其作为锂离子电池的负极优势明显。然而,金属锂本身密度小、质软、容易粘黏,如果没有辅助基材很难在轧机上实现超薄板型连续轧制,后续使用也存在困难。因此,采用金属锂铜复合箔作为负极是一种主要趋势,在这一复合材料中,铜箔起到了集流体和支撑骨架的作用。
但是锂铜两种金属之间的力学性能差异很大,且相互之间也不亲和,所以锂箔和铜箔之间的结合能力不足,要实现两者的复合非常困难。现有的锂箔和铜箔之间的复合方式主要有电镀、机械复合、热浸镀三种。电镀沉积的金属锂箔含有大量的钝化盐层杂质,制得的锂铜复合箔的有效锂含量较低。机械复合方式主要通过辊压设备来实现金属锂箔和铜箔的复合。中国专利CN107819104A采用将铜箔夹于锂箔片之间,形成锂箔/铜箔/锂箔夹心层,通过碾压辊施加压力得到锂铜复合箔。通过此方法虽然能改善锂箔与铜箔的接触性能,但是如果辊压压力过大,则会导致锂箔表面发生塑性变形而延伸,铜箔由于强度高而不发生变形,此时锂箔与铜箔之间复合由于变形而不均匀,容易出现褶皱;如果辊压压力过小,锂箔与铜箔之间接触力变差,会导致锂离子电池工作过程中断电。热浸镀方式目前没有实现大规模工业化生产,主要问题是金属铜无法直接与液态金属锂亲和。总之,上述电镀、机械复合和热浸镀三种复合方式中,只有机械复合方式目前在工业化生产中得到应用。
有鉴于此,针对锂铜复合箔如何设计一种更有利于锂箔与铜箔结合的新的制备方法是本发明研究的课题。
发明内容
本发明目的是提供一种锂铜复合箔的新的制备方法,其目的是要解决机械复合方法中锂箔与铜箔之间结合力不足与变形相互矛盾的问题。
为达到上述目的,本发明采用的技术方案是:一种锂铜复合箔的制备方法,包括以下步骤:
步骤一.先向射频等离子体处理装置的处理室通入氧气,排除空气后,调节持续通入的氧气流量为20 ~50sccm;
步骤二.启动射频等离子体处理装置的射频电源,对所述处理室内的氧气进行电离产生氧等离子体,控制所述射频电源的频率为50khz、功率为1~5 kw,控制处理室内压力为50~100Pa;
步骤三. 将清洗干燥后的铜箔放入所述处理室,所述氧等离子体对铜箔的双表面进行氧化处理,控制反应温度和反应时间,在铜箔的双表面生成亲锂的氧化铜层,所述氧化铜层的厚度为1~3μm;
步骤四.将步骤三制得的铜箔冷却,所述冷却方式为风冷或者自然冷却;
步骤五.在干燥惰性气体气氛中,对步骤四所述铜箔的双表面涂覆液态锂涂层,冷却后,在所述铜箔的双表面形成金属锂层,得到锂/铜/锂的锂铜复合箔。
上述技术方案中的有关内容解释如下:
1.上述方案中,所述锂铜复合箔为锂铜复合带或者锂铜复合片。
2.上述方案中,所述铜箔符合国标GB/T36146-2018锂离子电池用压延铜箔的要求,铜的质量分数大于99.9%,铜箔表面清洁、平整、颜色均匀,厚度为6~15μm。
3.上述方案中,所述液态锂为锂锭或锂带加热熔融制得,使用的锂锭或锂带符合国标GB/T4369-2007对锂的要求,锂的质量分数大于99.9%,外观呈银白色金属,无气孔、氧化物、氮化物、可视杂物。
4.上述方案中,所述射频等离子体处理装置包括处理室和射频电源。射频电源向处理室输出射频功率,将处理室中的氧气电离成氧等离子体。
5.上述方案中,所述射频等离子体处理装置属于低压射频等离子体处理装置,所述氧等离子体属于低压射频等离子体。
6.上述方案中,所述sccm为气体体积流量单位,其含意为标准状况下毫升每分钟。khz是指1000hz,即千赫兹,为频率单位。kw是指1000w,即千瓦特,为功率单位。w即瓦特,为功率单位。Pa即帕斯卡,简称帕,为压强单位。min即分钟,为时间单位。
7.上述方案中,所述处理室内温度和压力一定时,通过控制反应时间,来控制氧化铜厚度。反应时间越长,氧化铜层越厚,反应时间越短,氧化铜层越薄。
8.上述方案中,氧等离子体对铜箔的双表面进行氧化处理的同时,仍持续向处理室内通入氧气,经电离产生氧等离子体,控制整个处理室内压力维持在50~100Pa。
9.上述方案中,通入处理室的氧气中有极少量在被电离前与铜箔发生氧化反应生成氧化铜,但是氧等离子体的活性更强,会和铜箔优先反应,且反应更充分,因此氧气直接和铜箔反应的情况虽然存在,但其影响可以忽略。
10.上述方案中,将清洗干燥后的铜箔加热到400~500℃,再放入所述处理室。
11.上述方案中,步骤三所述控制反应温度和反应时间分为两个阶段,第一阶段控制反应温度为500~600℃,反应持续6~14min;第二阶段反应温度以5~10℃/s升温至700~900℃反应持续2~4min。
12.上述方案中,步骤三所述的对铜箔进行清洗并干燥,清洗是指用无水乙醇和丙酮的混合液对所述铜箔进行超声清洗,超声功率为100~200w,清洗时间持续10~20min,干燥是指将清洗后的铜箔放置在烘箱中,烘干温度为50~70℃,时间持续30~60min。
13.上述方案中,步骤五所述冷却方式为自然冷却或者惰性气体风冷。
14.上述方案中,步骤五所述双表面覆锂的锂铜复合箔,其单面锂层厚度为5~20μm,所述锂铜复合箔的总厚度为16~55μm。
15.上述方案中,步骤五所述在铜箔双表面涂覆锂液,所述涂覆方式为热浸镀、喷涂、辊涂或刮涂。
16.上述方案中,步骤五所述所述涂覆方式为热浸镀,其处理方式为将步骤四所述铜箔浸入温度为250~300℃的锂液中,处理时间为20~60s。
本发明设计原理和技术构思是:为了解决因金属锂和金属铜本身相互之间不亲和,锂箔与铜箔之间结合力不足的问题,先用高温氧等离子体氧化处理铜箔双表面,即对铜箔表面进行氧化改性,将铜箔表面不亲锂的金属铜氧化成亲锂的氧化铜,从而有利于后续金属锂的均匀沉积。操作过程中,需要控制参数:1.控制通入处理室的氧气流量为20 ~50sccm;2. 调节射频电源的频率为50khz、功率为1~5 kw;3. 控制处理室内压力为50~100Pa;4.控制氧化铜层的厚度为1~3μm。然后,对铜箔的双表面涂覆液态锂涂层,冷却后,在铜箔的双表面形成金属锂层,得到锂/铜/锂的锂铜复合箔。
由于上述技术方案运用,本发明与现有技术相比具有下列优点和效果:
1.本发明采用高温氧等离子体来氧化处理铜箔双表面,与氧分子相比,本发明采用的氧等离子体化学活性高,能与铜箔迅速发生反应。而且通过射频等离子体处理装置将氧气电离成氧等离子体,电离速度较快,生成的氧等离子体在处理室内分布均匀,能与铜箔双表面充分接触并迅速发生反应。氧等离子体与铜箔反应生成的氧化铜厚度均匀,表面平整,厚度可以控制,并且能全部覆盖铜箔双表面。
2.本发明先用高温氧等离子体来处理铜箔双表面,再对铜箔的双表面涂覆液态锂涂层涂覆,制得锂/铜/锂的锂铜复合箔。与现有机械复合方式制得锂铜复合箔相比,本发明大幅提高了铜箔与锂箔之间的结合强度,在后续锂箔复合箔作为锂离子电池负极使用过程中,也降低了铜箔与锂箔剥离的可能,延长了其循环使用寿命。并且铜箔与锂箔接触均匀,表面平整光滑,避免了机械复合方式中因辊压压力过大导致的变形、褶皱等缺陷,提高了以其为原料制备的锂离子电池负极的稳定性和使用寿命。
3.本发明工艺过程简单、快速,可实现大规模工业生产。
附图说明
附图1为等离子体预处理工序装置图;
附图2为热浸镀处理工序装置图。
以上附图中:1、第一放卷辊;2、射频等离子体处理装置;3、第一风冷装置;4、第一收卷辊;5、第二放卷辊;6、热浸镀装置;7、第二风冷装置;8、第二收卷辊。
具体实施方式
下面结合附图及实施例对本发明作进一步描述:
实施例1
一种锂铜复合箔的制备方法,包括以下步骤:
1.厚度为8μm的铜带通过无水乙醇和丙酮的混合液进行超声清洗,超声功率为200w,持续15min。再将铜带放置在烘箱内进行烘干,持续30min,烘干温度为70℃,收卷。
2.向射频等离子体处理装置2的处理室通入氧气,调节氧气流量为20sccm。
3.启动射频等离子体处理装置2的射频电源,调节射频电源的频率为50khz、功率为3kw,调节处理室内温度为600℃,压力为80 Pa。
4.将清洗干燥后的铜带经第一放卷辊1放卷,由导辊牵引,从射频等离子体处理装置2的入料口导入处理室,匀速通过高温等离子体区域,控制铜带在处理室时间为6 min,从出料口导出处理后的铜带,在其双表面生成平均厚度为1.5μm的氧化铜层。
5.冷却,将表面改性后的铜带通过第一风冷装置3冷却到室温,再经第一收卷辊4收卷。
6.热浸镀,将铜带经第二放卷辊5放卷,在干燥氩气气氛中,匀速通过热浸镀装置6,液态锂温度为250℃,控制铜带在锂液中的时间持续30 s。
7.冷却,将双表面覆锂液的铜带通过第二风冷装置7(本实施例采用氩气风冷装置),冷却至室温,再通过第二收卷辊8收卷。得到双面覆锂的超薄锂铜复合带,单面锂层平均厚度为14.2μm,总厚度为36.5μm。
实施例2
一种锂铜复合箔的制备方法,包括以下步骤:
1.厚度为10μm的铜带通过无水乙醇和丙酮的混合液进行超声清洗,超声功率为200w,持续15min。再将铜带放置在烘箱内进行烘干,持续30min,烘干温度为70℃,收卷。
2.向射频等离子体处理装置2的处理室通入氧气,调节氧气流量为50sccm。
3.启动射频等离子体处理装置2的射频电源,调节射频电源的频率为50khz、功率为5kw,调节处理室内温度为700℃,压力为100 Pa。
4.将清洗干燥后的铜带经第一放卷辊1放卷,由导辊牵引,从射频等离子体处理装置2的入料口导入处理室,匀速通过高温等离子体区域,控制铜带在处理室时间为4 min,从出料口导出处理后的铜带,在其双表面生成平均厚度为1.7μm的氧化铜层。
5.冷却,将表面改性后的铜带通过第一风冷装置3冷却到室温,再经第一收卷辊4收卷。
6.热浸镀,将铜带经第二放卷辊5放卷,在干燥氩气气氛中,匀速通过热浸镀装置6,液态锂温度为250℃,控制铜带在锂液中的时间持续50 s。
7.冷却,将双表面覆锂液的铜带通过第二风冷装置7(本实施例采用氩气风冷装置),冷却至室温,再通过第二收卷辊8收卷。得到双面覆锂的超薄锂铜复合带,单面锂层平均厚度为15.0μm,总厚度为41.1μm。
对比例1
与实施例1不同的是:本对比例的制备方法没有氧等离子体前序处理,将清洗干燥后的铜箔直接进行热浸镀工序,包括以下步骤:
1.厚度为8μm的铜带通过无水乙醇和丙酮的混合液进行超声清洗,超声功率为200w,持续15min。再将铜带放置在烘箱内进行烘干,持续30min,烘干温度为70℃。
2.热浸镀,在干燥氩气气氛中,将清洗干燥后的铜带匀速通过热浸镀装置6,液态锂温度为250℃,控制铜带在锂液中的时间持续30 s。
3.冷却,将双表面覆锂液的铜带通过氩气风冷装置,冷却至室温,再收卷。得到双面覆锂的超薄锂铜复合带,单面锂层平均厚度为12.7μm,总厚度为33.4μm。
对比例2
与实施例1不同的是:本对比例不用热浸镀方式,而是采用机械复合方式,通过碾压辊施加压力将铜带和锂带复合,包括以下步骤:
1.厚度为8μm的铜带通过无水乙醇和丙酮的混合液进行超声清洗,超声功率为200w,持续15min。再将铜带放置在烘箱内进行烘干,持续30min,烘干温度为70℃。
2.在干燥氩气气氛中,将清洗干燥后的铜带夹于厚度均为18μm的锂带之间,形成锂带/铜带/锂带夹心层,将锂带/铜带/锂带夹心层同时通过碾压辊进行双面辊压得到锂铜复合带,其中控制辊缝为40μm,制得的锂铜复合带厚度为41.3μm。
效果实施例
对本发明实施例1-2和对比例1-2中的锂铜复合带进行剥离强度测量,测量结果如表1所示。
其中,剥离强度是指,在规定的剥离条件下,使材料试样分离时,单位宽度所能承受的载荷,即单位宽度剥离时所需要的最大力。首先将锂铜复合带切割成10mm×10mm的块状,然后把锂铜复合箔的两面固定在剥离强度测试仪的两个夹具上,进行180度剥离测试。
表1
实施例 | 单位宽度最大剥离力(N) |
实施例1 | 43 |
实施例2 | 45 |
对比例1 | 28 |
对比例2 | 20 |
从表1可以看成,本发明实施例1-2的铜箔在经过氧等离子体预处理后再进行热浸镀覆锂,得到的锂铜复合箔的剥离强度远大于对比例1-2的剥离强度,由此说明对铜箔进行氧等离子体预处理生成亲锂的氧化铜层,可以有效改善锂铜复合箔的结合强度。
针对上述实施例,本发明可能产生的变化或者有关问题说明如下:
1.上述实施例中,首先清洗干燥铜带,然后再调节氧等离子体预处理工序的工艺参数,本发明不局限于此,可以先调节氧等离子体预处理的工艺参数,再清洗干燥铜带,或者同时进行。
2.上述实施例中,将氧等离子体预处理后的铜带冷却后进行收卷,热浸镀工序再进行放卷,但本发明不局限于此,氧等离子体预处理工序可以和热浸镀工序可以合并进行连续作业,不需要收卷和放卷的过程。
3.上述实施例中,锂液涂覆方式采用热浸镀,通过控制铜带在锂液中的时间和温度来控制锂层的厚度,铜带在锂液中停留的时间越长,锂液温度越高,锂层越厚。锂液涂覆方式也可以采用喷涂、辊涂或刮涂方式。
4.上述实施例中,射频电源的频率为50khz,采用的是中国的工频。如果在不同的国家,可以根据当地的工频进行变换。
上述实施例只为说明本发明的技术构思及特点,其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并据以实施,并不能以此限制本发明的保护范围。凡根据本发明精神实质所作的等效变化或修饰,都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (8)
1.一种锂铜复合箔的制备方法,其特征在于:所述制备方法包括以下步骤:
步骤一.先向射频等离子体处理装置的处理室通入氧气,排除空气后,调节持续通入的氧气流量为20 ~50sccm;
步骤二.启动射频等离子体处理装置的射频电源,对所述处理室内的氧气进行电离产生氧等离子体,控制所述射频电源的频率为50khz、功率为1~5kw,控制处理室内压力为50~100Pa;
步骤三. 将清洗干燥后的铜箔放入所述处理室,所述氧等离子体对铜箔的双表面进行氧化处理,控制反应温度和反应时间,在铜箔的双表面生成亲锂的氧化铜层,所述氧化铜层的厚度为1~3μm;
步骤四.将步骤三制得的铜箔冷却,所述冷却方式为风冷或者自然冷却;
步骤五.在干燥惰性气体气氛中,对步骤四所述铜箔的双表面涂覆液态锂涂层,冷却后,在所述铜箔的双表面形成金属锂层,得到锂/铜/锂的锂铜复合箔。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:将清洗干燥后的铜箔加热到400~500℃,再放入所述处理室。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:步骤三所述控制反应温度和反应时间分为两个阶段,第一阶段控制反应温度为500~600℃,反应持续6~14min;第二阶段反应温度以5~10℃/s升温至700~900℃反应持续2~4min。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:步骤三所述的对铜箔进行清洗并干燥,清洗是指用无水乙醇和丙酮的混合液对所述铜箔进行超声清洗,超声功率为100~200w,清洗时间持续10~20min,干燥是指将清洗后的铜箔放置在烘箱中,烘干温度为50~70℃,时间持续30~60min。
5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:步骤五所述冷却方式为自然冷却或者惰性气体风冷。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:步骤五所述双表面覆锂的锂铜复合箔,其单面锂层厚度为5~20μm,所述锂铜复合箔的总厚度为16~55μm。
7.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:步骤五所述在铜箔双表面涂覆锂液,所述涂覆方式为热浸镀、喷涂、辊涂或刮涂。
8.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于:所述涂覆方式为热浸镀,其处理方式为将步骤四所述铜箔浸入温度为250~300℃的锂液中,处理时间为20~60s。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201911232314.3A CN111082004A (zh) | 2019-12-05 | 2019-12-05 | 一种锂铜复合箔的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201911232314.3A CN111082004A (zh) | 2019-12-05 | 2019-12-05 | 一种锂铜复合箔的制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN111082004A true CN111082004A (zh) | 2020-04-28 |
Family
ID=70312906
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201911232314.3A Pending CN111082004A (zh) | 2019-12-05 | 2019-12-05 | 一种锂铜复合箔的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN111082004A (zh) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112086623A (zh) * | 2020-09-04 | 2020-12-15 | 捷威动力工业嘉兴有限公司 | 一种制备三维锂金属负极的装置 |
CN112467121A (zh) * | 2020-12-03 | 2021-03-09 | 珠海冠宇电池股份有限公司 | 一种正极片及其制备方法和应用 |
CN114023925A (zh) * | 2021-11-03 | 2022-02-08 | 合肥国轩高科动力能源有限公司 | 一种锂铜复合金属负极的制备方法 |
CN114583405A (zh) * | 2022-03-17 | 2022-06-03 | 新余赣锋电子有限公司 | 一种长条形电池及其制备方法 |
Citations (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20030138554A1 (en) * | 2002-01-17 | 2003-07-24 | Hiromasa Yagi | Method for manufacturing electrode for lithium secondary battery |
JP2006079935A (ja) * | 2004-09-09 | 2006-03-23 | Gs Yuasa Corporation:Kk | 非水電解質二次電池、及びその集電体の表面処理方法 |
JP2007184252A (ja) * | 2005-12-05 | 2007-07-19 | Mitsubishi Chemicals Corp | 非水電解質二次電池用電極材の製造方法、非水電解質二次電池用電極及びその製造方法、非水電解質二次電池用電極集電体の製造方法、並びに非水電解質二次電池 |
JP2012099351A (ja) * | 2010-11-02 | 2012-05-24 | Jx Nippon Mining & Metals Corp | リチウムイオン電池集電体用銅箔 |
CN103834913A (zh) * | 2014-03-04 | 2014-06-04 | 新源动力股份有限公司 | 镀膜不锈钢板的表面等离子体氧化处理方法及镀膜不锈钢双极板 |
CN106435494A (zh) * | 2016-08-12 | 2017-02-22 | 深圳市第四能源科技有限公司 | 一种改善锂电池正极集电极电性能的方法 |
CN106532061A (zh) * | 2016-12-07 | 2017-03-22 | 合肥国轩高科动力能源有限公司 | 一种锂离子电池正极集流体处理装置及其处理方法 |
US20170271678A1 (en) * | 2016-03-15 | 2017-09-21 | GM Global Technology Operations LLC | Primer Surface Coating For High-Performance Silicon-Based Electrodes |
CN107611350A (zh) * | 2017-09-18 | 2018-01-19 | 陕西浩合机械有限责任公司 | 动力电池和超级电容器用宽幅极片双面套位涂布机 |
CN109461886A (zh) * | 2018-11-19 | 2019-03-12 | 江西迪比科股份有限公司 | 一种复合型金属锂负极材料及制备方法 |
CN110112368A (zh) * | 2018-02-01 | 2019-08-09 | 通用汽车环球科技运作有限责任公司 | 用于薄膜锂金属化的集电器的等离子体预处理 |
US20190288272A1 (en) * | 2018-03-17 | 2019-09-19 | Jingzeng Zhang | Method of making active electrode and ceramic separator in battery |
-
2019
- 2019-12-05 CN CN201911232314.3A patent/CN111082004A/zh active Pending
Patent Citations (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20030138554A1 (en) * | 2002-01-17 | 2003-07-24 | Hiromasa Yagi | Method for manufacturing electrode for lithium secondary battery |
JP2006079935A (ja) * | 2004-09-09 | 2006-03-23 | Gs Yuasa Corporation:Kk | 非水電解質二次電池、及びその集電体の表面処理方法 |
JP2007184252A (ja) * | 2005-12-05 | 2007-07-19 | Mitsubishi Chemicals Corp | 非水電解質二次電池用電極材の製造方法、非水電解質二次電池用電極及びその製造方法、非水電解質二次電池用電極集電体の製造方法、並びに非水電解質二次電池 |
JP2012099351A (ja) * | 2010-11-02 | 2012-05-24 | Jx Nippon Mining & Metals Corp | リチウムイオン電池集電体用銅箔 |
CN103834913A (zh) * | 2014-03-04 | 2014-06-04 | 新源动力股份有限公司 | 镀膜不锈钢板的表面等离子体氧化处理方法及镀膜不锈钢双极板 |
US20170271678A1 (en) * | 2016-03-15 | 2017-09-21 | GM Global Technology Operations LLC | Primer Surface Coating For High-Performance Silicon-Based Electrodes |
CN106435494A (zh) * | 2016-08-12 | 2017-02-22 | 深圳市第四能源科技有限公司 | 一种改善锂电池正极集电极电性能的方法 |
CN106532061A (zh) * | 2016-12-07 | 2017-03-22 | 合肥国轩高科动力能源有限公司 | 一种锂离子电池正极集流体处理装置及其处理方法 |
CN107611350A (zh) * | 2017-09-18 | 2018-01-19 | 陕西浩合机械有限责任公司 | 动力电池和超级电容器用宽幅极片双面套位涂布机 |
CN110112368A (zh) * | 2018-02-01 | 2019-08-09 | 通用汽车环球科技运作有限责任公司 | 用于薄膜锂金属化的集电器的等离子体预处理 |
US20190288272A1 (en) * | 2018-03-17 | 2019-09-19 | Jingzeng Zhang | Method of making active electrode and ceramic separator in battery |
CN109461886A (zh) * | 2018-11-19 | 2019-03-12 | 江西迪比科股份有限公司 | 一种复合型金属锂负极材料及制备方法 |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112086623A (zh) * | 2020-09-04 | 2020-12-15 | 捷威动力工业嘉兴有限公司 | 一种制备三维锂金属负极的装置 |
CN112467121A (zh) * | 2020-12-03 | 2021-03-09 | 珠海冠宇电池股份有限公司 | 一种正极片及其制备方法和应用 |
CN114023925A (zh) * | 2021-11-03 | 2022-02-08 | 合肥国轩高科动力能源有限公司 | 一种锂铜复合金属负极的制备方法 |
CN114023925B (zh) * | 2021-11-03 | 2023-02-28 | 合肥国轩高科动力能源有限公司 | 一种锂铜复合金属负极的制备方法 |
CN114583405A (zh) * | 2022-03-17 | 2022-06-03 | 新余赣锋电子有限公司 | 一种长条形电池及其制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN111082004A (zh) | 一种锂铜复合箔的制备方法 | |
JP3953911B2 (ja) | 塗膜シートの製造方法 | |
CN113458143B (zh) | 一种利用冷轧机制备铝电解电容器阳极箔的方法 | |
CN104477892B (zh) | 一种鳞片状石墨烯的制备方法和使用该方法制备的鳞片状石墨烯器件 | |
CN103357548B (zh) | 一种微孔基材电池的制作工艺及该工艺中采用的双面涂布机 | |
CN109360934B (zh) | 一种超薄复合锂带的制备方法 | |
WO2020258842A1 (zh) | 超薄锂膜预制件及其制备方法 | |
WO2003100111A1 (en) | Method for producing porous metal by composite physical vapour deposition and the equipment thereof | |
CN106435494A (zh) | 一种改善锂电池正极集电极电性能的方法 | |
CN113823760A (zh) | 超薄锂条预制件、复合负极及其制备方法和电池 | |
CN115188597A (zh) | 一种基于多粒径搭配的烧结阳极材料的制备方法 | |
JPWO2020137436A1 (ja) | 電極の製造方法 | |
CN112533388A (zh) | 陶瓷覆铜板及其制备方法 | |
CN111020524A (zh) | 一种超薄铝箔制备方法及超薄铝箔 | |
JP2013089573A (ja) | 電極、電極製造装置及び電極製造方法 | |
WO2014002777A1 (ja) | 金属多孔体の製造方法および金属多孔体 | |
CN114361608A (zh) | 一种连续卷对卷生产锂离子电池集流体的装置及生产方法 | |
JP7378838B2 (ja) | エネルギー貯蔵素子の集電体及びエネルギー貯蔵素子の集電体の製造方法 | |
CN111554876A (zh) | 一种锂离子动力电池的新型免分切极片结构 | |
CN216006045U (zh) | 阴极辊、电解铜箔机构及成品铜箔的制备系统 | |
CN110676464A (zh) | 电池极片集流体的表面处理方法、电池极片的生产方法 | |
CN114798770B (zh) | 一种高达因铝箔及其制备方法和应用 | |
WO2022116075A1 (zh) | 超薄锂膜复合体及其制备方法 | |
CN118147577A (zh) | 一种含锂复合带及其制备方法与蒸镀装置 | |
JPH11158671A (ja) | コロナ放電脱脂処理金属基材 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20200428 |
|
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |