CN111073123A - 一种聚乙烯母料及制备方法、聚乙烯组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明属于薄膜技术领域,特别涉及一种聚乙烯母粒及制备方法、聚乙烯组合物。所述聚乙烯母料包括以下重量份的组分:载体聚乙烯树脂100份;助剂0.35‑2.5份;所述助剂包括硬脂酸盐和己二酸。
Description
技术领域
本发明属于薄膜技术领域,特别涉及一种聚乙烯母料及制备方法、聚乙烯组合物。
背景技术
聚乙烯是乙烯经聚合制得的一种热塑性树脂。在工业上,也包括乙烯与少量α-烯烃的共聚物。聚乙烯无臭无毒,手感似蜡,具有优良的耐低温性能,化学稳定性好,吸水性小,电绝缘性优良,且具有良好的柔韧性、透明性和加工性能等,被广泛应用于制备各种薄膜材料,如食品包装膜、非食品包装膜等。随着社会、科技的发展,聚乙烯薄膜的应用领域越来越广泛,对聚乙烯薄膜的透明性要求也越来越高。
目前,常用加入苯甲酸钠、苯甲酸、有机磷酸盐等成核剂来提高聚乙烯的光学性能,但是这些成核剂分散性差,制备的薄膜透明效果一般,也有人使用山梨醇类的成核剂来增强透光效果,但是也不同程度地存在价格高、分散性差、外观色相不足等问题。
发明内容
为解决现有技术的不足,本发明提供了一种聚乙烯母料及制备方法、聚乙烯组合物。本发明是通过以下技术方案实现的:
根据本发明的一方面,提供了一种聚乙烯母料,包括以下重量份的组分:载体聚乙烯树脂100份;助剂0.35-2.5份;所述助剂包括硬脂酸盐和己二酸。
硬脂酸盐常用作吸酸剂,但也会起到润滑作用。当硬脂酸盐均匀分到聚乙烯中,加工受热时聚合物开始软化,硬脂酸盐分子渗入到聚合物的分子链间,削弱分子链之间的相互吸引力,从而使得聚合物变形时分子链之间更容易滑动和旋转。
根据本发明的一个实施方式,所述硬脂酸盐选自硬脂酸钠、硬脂酸钾和硬脂酸锌中的一种或一种以上。
根据本发明的一个实施方式,所述硬脂酸盐选自硬脂酸钠和硬脂酸锌。
硬脂酸钠由硬脂酸和氢氧化钠制备而成。同时含有己二酸和硬脂酸钠的线性低密度聚乙烯母料加入聚乙烯基础树脂中时,可以降低薄膜的雾度,提高薄膜制品的光学性能。
根据本发明的一个实施方式,己二酸与硬脂酸钠的重量比为1:2~1:4。根据本发明的一个实施方式,己二酸与硬脂酸钠的重量比为1:3。
根据本发明的一个实施方式,硬脂酸钠:硬脂酸锌:己二酸:载体聚乙烯树脂的重量比为(0.1-1.0):(0.25-1.0):(0.03-0.3):100。
根据本发明的一个实施方式,所述载体聚乙烯树脂为乙烯和1-己烯的共聚物,密度为0.91-0.92g/cm3,熔体质量流动速率MFR为2-10g/10min。
根据本发明的一个实施方式,所述聚乙烯母料包括以下重量份的组分:
载体树脂100份,
抗氧剂0.15-1.25份、优选0.2-0.5份,
硬脂酸锌0.25-1.0份、优选0.3-0.5份,
硬脂酸钠0.1-1.0份、优选0.3-0.6份,
己二酸0.03-0.3份、优选0.1-0.2份,
爽滑剂0-0.5份,优选0-0.2份。
树脂在加工成制品时,需要经过高温熔融的过程,聚乙烯在高温熔融时受到热、氧等的作用,会发生降解或者交联,以致结构发生变化从而影响制品性能;另外制品在使用过程中受到外界热、氧的作用也会发生结构变化影响使用。为避免树脂加工和制品使用过程中热、氧等不利因素带来的影响,需要在聚合物体系中加入抗氧剂,保持树脂对热、氧的稳定性。
根据本发明的一个实施方式,所述抗氧剂选自受阻酚类抗氧剂和亚磷酸酯类抗氧剂构成的混合物。根据本发明的一个实施方式,所述抗氧剂中,受阻酚类抗氧剂和亚磷酸酯类抗氧剂的重量比为1:1。
根据本发明的一个实施方式,所述爽滑剂的加入可视实际情况而定,选自油酸酰胺和芥酸酰胺中的一种或一种以上。
根据本发明的另一方面,提供了一种聚乙烯组合物,包括根据本发明所述的聚乙烯母料和聚乙烯基础树脂,且所述聚乙烯基础树脂与所述聚乙烯母料的重量比为100:(5-10)。
所述聚乙烯基础树脂为吹膜用线性低密度聚乙烯或高密度聚乙烯,密度为0.91-0.96g/cm3,熔体质量流动速率MFR为0.1-25g/10min。根据本发明的一个实施方式,所述聚乙烯基础树脂优选乙烯和1-丁烯的共聚物、或者乙烯和1-己烯的共聚物。
当所述聚乙烯基础树脂为吹膜用线性低密度聚乙烯(例如LLDPE树脂)时,所述聚乙烯母料的助剂中包括爽滑剂;当所述聚乙烯基础树脂为吹膜用线性高密度聚乙烯(例如HDPE树脂)时,所述聚乙烯母料的助剂中不包括爽滑剂。
本发明中,载体聚乙烯树脂和聚乙烯基础树脂的熔体质量流动速率MFR均在2.16Kg条件下测试。
根据本发明的另一方面,提供了如上所述的聚乙烯母料的制备方法,包括以下步骤:
a:将第一部分硬脂酸盐、第一部分己二酸与溶剂混合并搅拌,除去溶剂,干燥研磨,得到粉末物;
b:将载体聚乙烯树脂、剩余的助剂、步骤a得到的粉末物混合,搅拌,熔融、塑化、挤出、造粒,得到所述聚乙烯母料。
根据本发明的一个实施方式,所述剩余的助剂包括另一部分硬脂酸盐、另一部分己二酸和抗氧化剂。当所述聚乙烯基础树脂为吹膜用线性低密度聚乙烯(例如LLDPE树脂)时,所述剩余的助剂还包括爽滑剂。
根据本发明的一个实施方式,所述第一部分硬脂酸盐为硬脂酸钠、另一部分硬脂酸盐为硬脂酸钠和硬脂酸锌。
第一部分硬脂酸盐的重量和另一部分硬脂酸盐的重量构成了所用的总的硬脂酸盐的重量,同样地,第一部分己二酸的重量和另一部分己二酸的重量构成了所用的总的己二酸的重量。
根据本发明的一个实施方式,所述第一部分硬脂酸盐的重量例如为总的硬脂酸盐重量的1/5~2/3,例如为1/5、1/4、1/3、1/2等。
根据本发明的一个实施方式,聚乙烯母料的制备方法具体地包括以下步骤:
将第一部分硬脂酸钠、第一部分己二酸,加入到圆底烧瓶中,然后倒入溶剂(例如乙醇、甲醇)等并磁力搅拌25~45分钟,用例如旋转蒸发仪除去溶剂,剩余固体颗粒放在例如真空干燥箱中干燥,经研磨粉碎后得到粉末物,备用;
将载体树脂、余下份数的另一部分硬脂酸钠和另一部分己二酸、油酸酰胺、抗氧剂、硬脂酸锌和步骤a得到的所述粉末物在例如高速搅拌机中混合,搅拌转速1500~1800转/分,搅拌时间15~25min,搅拌温度38~43℃;将混合均匀的物料加入到例如双螺杆挤出机中,熔融、塑化、挤出、造粒,得到所述聚乙烯母料。螺杆长径比为35,加工温度220℃。
第一部分硬脂酸钠的重量和另一部分硬脂酸钠的重量构成了所用的总的硬脂酸钠的重量,同样地,第一部分己二酸的重量和另一部分己二酸的重量构成了所用的总的己二酸的重量。
根据本发明的一个实施方式,所述第一部分硬脂酸钠的重量例如为总的硬脂酸盐重量的1/5~2/3,例如为1/5、1/4、1/3、1/2、2/3等。
根据本发明的又一方面,提供了一种聚乙烯组合物的制备方法,包括以下步骤:
在聚乙烯基础树脂中加入根据本发明的聚乙烯母料,挤出造粒,得到所述聚乙烯组合物。
需要说明的是,本申请的母料不仅仅局限于聚乙烯薄膜制品,其它透明用途的聚乙烯制品均可在此基础上进行改进和应用。
本发明与现有技术相比,具有如下优点:
(1)成本低廉且材料环保;(2)提高了薄膜的光学性能;(3)提高了薄膜的力学性能。
具体实施方式
下面结合具体实施例对发明的技术方案进行详细说明。
制备实施例1
(1)将部分硬脂酸钠和部分己二酸,即:0.15份硬脂酸钠、0.05份己二酸,加入到圆底烧瓶中,然后倒入乙醇,磁力搅拌30分钟左右,用旋转蒸发仪除去溶剂,剩余固体颗粒放在真空干燥箱干燥,经研磨粉碎后备用。
(2)在100份聚乙烯载体树脂(mLLDPE树脂(乙烯与1-己烯的共聚物,MFR=10.0g/10min,密度0.910g/cm3))粉料中,加入余下份数的硬脂酸钠和己二酸,即:0.15份硬脂酸钠、0.05份己二酸,以及0.4份抗氧剂,0.05份油酸酰胺,0.3份硬脂酸锌,步骤(1)处理后的粉末。在高速搅拌机中混合,搅拌转速1600转/分,搅拌时间15min,搅拌温度41℃;将混合均匀的物料加入到双螺杆挤出机中,熔融、塑化、挤出、造粒。螺杆长径比为35,加工温度220℃。
(3)在100重量份的聚乙烯基础树脂(LLDPE树脂(MFR=2.0g/10min,密度0.920g/cm3))中加入10重量份的聚乙烯母料颗粒,造粒后制得实施例1的组合物。
制备实施例2
除了步骤(1)和步骤(2)中,硬脂酸钠的量均为0.1份,己二酸:硬脂酸钠为1:2,载体mLLDPE树脂的MFR=2.0g/10min,密度0.920g/cm3,其他均与制备实施例1相同,得到的是实施例2的组合物。
制备实施例3
除了步骤(1)和步骤(2)中,己二酸的量均为0.1份,己二酸:硬脂酸钠为2:3,载体mLLDPE树脂的MFR=5.0g/10min,其他均与制备实施例1相同,得到的是实施例3的组合物。
制备实施例4
除了步骤(1)和步骤(2)中,己二酸的量均为0.025份、硬脂酸钠的量均为0.075份,载体mLLDPE树脂的MFR=5.0g/10min,密度0.920g/cm3,其他均与制备实施例1相同,得到的是实施例4的组合物。
制备实施例5
除了步骤(1)和步骤(2)中,己二酸的量均为0.125份、硬脂酸钠的量均为0.375份,载体mLLDPE树脂的MFR=5.0g/10min,密度0.920g/cm3,其他均与制备实施例1相同,得到的是实施例5的组合物。
制备实施例6
除了载体mLLDPE树脂的MFR=5.0g/10min,密度0.920g/cm3,不加任何爽滑剂,聚乙烯基础树脂改成HDPE树脂(乙烯和1-己烯的共聚物,MFR=11.1g/10min,密度0.951g/cm3),其他均与制备实施例1相同,得到的是实施例6的组合物。
制备实施例7
除了步骤(1)和步骤(2)中硬脂酸钠的量均为0.1份外,其他均与制备实施例6相同,得到的是实施例7的组合物。
制备实施例8
除了步骤(1)和步骤(2)中,己二酸的量均为0.1份外,其他均与制备实施例6相同,得到的是实施例8的组合物。
制备实施例9
除了步骤(1)和步骤(2)中,己二酸的量均为0.25份、硬脂酸钠的量均为0.075份外,其他均与制备实施例6相同,得到的是实施例9的组合物。
制备实施例10
除了步骤(1)和步骤(2)中,己二酸的量均为0.125份、硬脂酸钠的量均为0.375份外,其他均与制备实施例6相同,得到的是实施例10的组合物。
对比制备实施例1
除了未使用己二酸,其他均与制备实施例1相同,得到的是对比例1的组合物。
对比制备实施例2
除了未使用硬脂酸钠,其他均与制备实施例1相同,得到的是对比例2的组合物。
对比制备实施例3
除了步骤(1)和步骤(2)中,己二酸的量均为0.2份外,其他均与制备实施例1相同,得到的是对比例3的组合物。
对比制备实施例4
除了步骤(1)和步骤(2)中,硬脂酸钠的量均为0.55份外,其他均与制备实施例1相同,得到的是对比例4的组合物。
对比制备实施例5
(1)将全部的硬脂酸钠和全部的己二酸(即0.3份硬脂酸钠、0.1份己二酸),加入到圆底烧瓶中,然后倒入乙醇,磁力搅拌30分钟左右,用旋转蒸发仪除去溶剂,剩余固体颗粒放在真空干燥箱干燥,经研磨粉碎后备用。
(2)在100份载体聚乙烯树脂(mLLDPE树脂(乙烯与1-己烯的共聚物,MFR=10.0g/10min,密度0.920g/cm3))粉料中,加入0.4份抗氧剂,0.05份油酸酰胺,0.3份硬脂酸锌,步骤(1)处理后的粉末。在高速搅拌机中混合,搅拌转速1600转/分,搅拌时间15min,搅拌温度41℃;将混合均匀的物料加入到双螺杆挤出机中,熔融、塑化、挤出、造粒。螺杆长径比为35,加工温度220℃。
(3)在100重量份的聚乙烯基础树脂(LLDPE树脂(MFR=2.0g/10min,密度0.920g/cm3))中加入10重量份的聚乙烯母料颗粒,造粒后制得对比例5的组合物。
对比制备实施例6
(1)将部分硬脂酸锌和部分己二酸(即0.15份硬脂酸锌、0.05份己二酸),加入到圆底烧瓶中,然后倒入乙醇,磁力搅拌30分钟左右,用旋转蒸发仪除去溶剂,剩余固体颗粒放在真空干燥箱干燥,经研磨粉碎后备用。
(2)在100份载体聚乙烯树脂(mLLDPE树脂(乙烯与1-己烯的共聚物,MFR=10.0g/10min,密度0.910g/cm3))粉料中,加入余下份数的硬脂酸锌和己二酸,即:0.45份硬脂酸锌、0.05份己二酸,以及0.4份抗氧剂、0.05份油酸酰胺、步骤(1)处理后的粉末。在高速搅拌机中混合,搅拌转速1600转/分,搅拌时间15min,搅拌温度41℃;将混合均匀的物料加入到双螺杆挤出机中,熔融、塑化、挤出、造粒。螺杆长径比为35,加工温度220℃。
(3)在100重量份的聚乙烯基础树脂(LLDPE树脂(MFR=2.0g/10min,密度0.920g/cm3))中加入10重量份的聚乙烯母料颗粒,造粒后制得对比例6的组合物。
对比制备实施例7
除了未使用己二酸外,其他均与制备实施例6相同,得到的是对比例7的组合物。
对比制备实施例8
除了步骤(1)和步骤(2)中己二酸的量均为0.05份,未使用硬脂酸钠,其他均与对比制备实施例7相同,得到的是对比例8的组合物。
对比制备实施例9
除了步骤(1)和步骤(2)中己二酸的量均为0.2份外,其他均与对比制备实施例7相同,得到的是对比例9的组合物。
对比制备实施例10
除了步骤(1)和步骤(2)中硬脂酸钠的量均为0.55份外,其他均与对比制备实施例8相同,得到的是对比例10的组合物。
对比制备实施例11
除了步骤(3)中聚乙烯基础树脂改成HDPE树脂(乙烯和1-己烯的共聚物,MFR=11.1g/10min,密度0.951g/cm3),其他均与对比实施例5相同,得到的是对比例11的组合物。
对比制备实施例12
除了步骤(3)中聚乙烯基础树脂改成HDPE树脂(乙烯和1-己烯的共聚物,MFR=11.1g/10min,密度0.951g/cm3),其他均与对比实施例6相同,得到的是对比例12的组合物。
本发明的实施例和对比例中,抗氧剂为四[β-(3,5二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(在表2和表3中表示为A)和三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(在表2和表3中表示为B)的混合物。
本发明的实施例和对比例中各组合物的组成及含量如表1和表2所示。
表1实施例中各母料的组成及含量
表2对比例中各母粒的组成及含量
实施例和对比例的组合物性能评价见表3~4。组合物吹制成30μm的薄膜,放置两周后测试光学性能和薄膜拉伸强度,结果分别如表3和表4所示。
表3所制备薄膜的光学性能
样品 | 雾度,% |
实施例1 | 9.1 |
实施例2 | 10.1 |
实施例3 | 10.6 |
实施例4 | 11.7 |
实施例5 | 13.0 |
实施例6 | 69.9 |
实施例7 | 74.6 |
实施例8 | 76.1 |
实施例9 | 76.9 |
实施例10 | 77.8 |
对比例1 | 17.2 |
对比例2 | 15.8 |
对比例3 | 15.4 |
对比例4 | 20.1 |
对比例5 | 14.3 |
对比例6 | 14.8 |
对比例7 | 84.2 |
对比例8 | 82.1 |
对比例9 | 81.4 |
对比例10 | 85.8 |
对比例11 | 80.5 |
对比例12 | 80.9 |
表4所制备薄膜的拉伸强度
(1)从实施例1、2、3和实施例6、7、8可以看出,己二酸与硬脂酸钠加入比例为1:3时,制备的薄膜性能最好。
(2)从实施例1和对比例5、实施例6和对比例11可以看出,己二酸与硬脂酸钠一部分经过预处理,另一部分直接加入时,效果更优。
(3)从实施例1和对比例6、实施例6和对比例12可以看出,硬脂酸锌代替硬脂酸钠加入时效果较差。
本发明可用其他的不违背本发明的精神或主要特征的具体形式来概括。本发明的所有实施方案只能让认为是对本发明的说明而不是限制,凡是根据本发明的技术内容所作出的任何细微改动或同等替换,都属于本发明的技术方案之内。
Claims (10)
1.一种聚乙烯母料,其特征在于,包括以下重量份的组分:
载体聚乙烯树脂100份;
助剂0.35-2.5份;
所述助剂包括硬脂酸盐和己二酸。
2.根据权利要求1所述的聚乙烯母料,其特征在于,所述硬脂酸盐选自硬脂酸钠、硬脂酸钾和硬脂酸锌中的一种或一种以上。
3.根据权利要求1所述的聚乙烯母料,其特征在于,所述硬脂酸盐选自硬脂酸钠和硬脂酸锌。
4.根据权利要求3所述的聚乙烯母料,其特征在于,硬脂酸钠:硬脂酸锌;己二酸:载体聚乙烯树脂的重量比为(0.1-1.0):(0.25-1.0):(0.03-0.3):100。
5.根据权利要求1所述的聚乙烯母料,其特征在于,所述载体聚乙烯树脂为乙烯和1-己烯的共聚物,密度为0.91-0.92g/cm3,熔体质量流动速率MFR为2-10g/10min。
6.根据权利要求1所述的聚乙烯母料,其特征在于,包括以下重量份的组分:
载体聚乙烯树脂100份、抗氧剂0.15-1.25份、硬脂酸锌0.25-1.0份、硬脂酸钠0.1-1.0份、己二酸0.03-0.3份、爽滑剂0-0.5份。
7.根据权利要求1所述的聚乙烯母料,其特征在于,所述抗氧剂选自受阻酚类抗氧剂和亚磷酸酯类抗氧剂构成的混合物;
所述爽滑剂选自油酸酰胺和芥酸酰胺中的一种或一种以上。
8.一种聚乙烯组合物,其特征在于,包括权利要求1~7任一项所述的聚乙烯母料和聚乙烯基础树脂,且所述聚乙烯基础树脂与所述聚乙烯母料的重量比为100:(5-10)。
9.权利要求1~7任一项所述的聚乙烯母料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
a:将第一部分硬脂酸盐、第一部分己二酸与溶剂混合并搅拌,除去溶剂,干燥研磨,得到粉末物;
b:将载体聚乙烯树脂、剩余的助剂、步骤a得到的粉末物混合,搅拌,熔融、塑化、挤出、造粒,得到所述聚乙烯母料。
10.根据权利要求9所述的制备方法,其特征在于,所述剩余的助剂包括另一部分硬脂酸盐、另一部分己二酸和抗氧化剂。
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