CN111068723A - 一种磷掺杂石墨烯磷复合催化材料的制备方法及其应用 - Google Patents
一种磷掺杂石墨烯磷复合催化材料的制备方法及其应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111068723A CN111068723A CN201911062873.4A CN201911062873A CN111068723A CN 111068723 A CN111068723 A CN 111068723A CN 201911062873 A CN201911062873 A CN 201911062873A CN 111068723 A CN111068723 A CN 111068723A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- phosphorus
- temperature
- doped graphene
- catalytic material
- composite catalytic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 37
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 37
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 29
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 title claims abstract description 26
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 22
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 22
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 title claims abstract description 22
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 20
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 25
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 25
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 22
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- 238000004321 preservation Methods 0.000 claims description 8
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 7
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 claims description 7
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 claims description 7
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 claims description 7
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 6
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 6
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 5
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 claims description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 4
- 238000007605 air drying Methods 0.000 claims description 3
- 238000001132 ultrasonic dispersion Methods 0.000 claims description 3
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 2
- 239000010405 anode material Substances 0.000 abstract description 3
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 208000029618 autoimmune pulmonary alveolar proteinosis Diseases 0.000 description 8
- 229960005489 paracetamol Drugs 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 3
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 3
- -1 hydroxyl radicals Chemical class 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 3
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000009303 advanced oxidation process reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 2
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 2
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 2
- 239000002957 persistent organic pollutant Substances 0.000 description 2
- 238000003917 TEM image Methods 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 1
- 239000011532 electronic conductor Substances 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 229910001410 inorganic ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000027756 respiratory electron transport chain Effects 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009284 supercritical water oxidation Methods 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 238000003911 water pollution Methods 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
-
- B01J35/33—
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
- B01J37/082—Decomposition and pyrolysis
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/34—Irradiation by, or application of, electric, magnetic or wave energy, e.g. ultrasonic waves ; Ionic sputtering; Flame or plasma spraying; Particle radiation
- B01J37/341—Irradiation by, or application of, electric, magnetic or wave energy, e.g. ultrasonic waves ; Ionic sputtering; Flame or plasma spraying; Particle radiation making use of electric or magnetic fields, wave energy or particle radiation
- B01J37/343—Irradiation by, or application of, electric, magnetic or wave energy, e.g. ultrasonic waves ; Ionic sputtering; Flame or plasma spraying; Particle radiation making use of electric or magnetic fields, wave energy or particle radiation of ultrasonic wave energy
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/46—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods
- C02F1/461—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis
- C02F1/467—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis by electrochemical disinfection; by electrooxydation or by electroreduction
- C02F1/4672—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis by electrochemical disinfection; by electrooxydation or by electroreduction by electrooxydation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/725—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation by catalytic oxidation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
- C02F2101/34—Organic compounds containing oxygen
- C02F2101/345—Phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
- C02F2101/38—Organic compounds containing nitrogen
Abstract
本发明公开了一种磷掺杂石墨烯磷复合催化材料的制备方法及其应用，本发明通过超声与高温热退火的方法将磷元素引入到石墨烯中，制备得到的磷掺杂石墨烯磷复合催化材料，其中，磷原子可以改善石墨烯的电子分布，增加其缺陷结构和活性位，从而提高催化能力。本发明制备的磷掺杂石墨烯磷复合催化材料可以有效地应用于电催化氧化的阳极材料，产生大量的自由基，降解水中难降解有机物。
Description
技术领域
本发明属于催化材料制备技术领域，具体涉及一种磷掺杂石墨烯磷复合催化材料的制备方法及其应用。
背景技术
高级氧化技术(Advanced Oxidation Processes，AOPs)泛指氧化过程中有大量羟基自由基参与的深度化学氧化过程。高级氧化技术可产生具有强氧化性的羟基自由基(·OH)，从而使得许多分子结构稳定、难被微生物降解的有机污染物转化为无毒无害的可生物降解的低分子物质，而且反应产物大部分为CO2、水和无机离子等，无剩余污泥和浓缩物产生，不污染环境。高级氧化技术包括：湿式空气氧化法、超声波氧化法、光催化氧化法、超临界水氧化法、电催化氧化法等等。高级氧化技术的特点有：反应迅速、处理效率高、二次污染小、适用范围广泛、可回收有用物质等。它的这些优点和优势都使其在染料废水的深度处理方面有着较好的应用前景。
上述高级氧化技术中的电催化氧化法相较于常规化学催化法的优点在于电催化氧化法在温和的条件下即可反应，无需调节pH，在反应过程中无需加入试剂。电催化氧化法通过电催化过程中产生的氧化性极强的羟基自由基与废水中的有机物发生加合、取代以及电子转移等转移来使污染物矿化，从而降解染料废水的有机污染物。而且，电催化氧化法还具有易于操作管理、可控程度高、设备集成度高以及占地小等优势，正逐渐成为水污染控制领域的研究热点。
电极是与电解溶液或电解质接触的电子导体或者是半导体，电催化氧化反应主要发生在电极和电解液之间，是电催化氧化体系中的重要组成部分。对于电极的选择，良好的电极应该具备以下的性质：(1)导电性强，(2)稳定性高；(3)催化活性高。不同的电极材料，即使处于相同的反应条件，对污染物的处理的效果也不同。金属作为电极材料，如Pt等，化学性质稳定，导电性好，反应活性强等优点，是最早出现的电极材料。但是由于金属材料在电催化反应中会被损耗，可能出现金属溶出的现象，而且价格昂贵，处理时间较长等原因限制了金属电极的应用。
最近，石墨烯因其独特的二维结构和出色的导电性而被广泛选为优质无金属阳极材料。然而，由于其惰性，石墨烯催化剂在电催化氧化法中的应用受到限制。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术缺陷，提供一种磷掺杂石墨烯磷复合催化材料的制备方法。
本发明的另一目的在于提供过上述磷掺杂石墨烯磷复合催化材料的应用。
本发明的技术方案如下：
一种磷掺杂石墨烯磷复合催化材料的制备方法，包括如下步骤：
(1)将石墨粉、浓度为98％的浓硫酸和硝酸钠混合后，向其中缓慢加入高锰酸钾，于0-5℃以下进行反应20-40min，接着于30-40℃保温反应25-35min，保温反应期间保持匀速搅拌；然后，通过缓慢加入去离子水，使温度达到90-96℃后保温反应30-60min，观察其颜色从青黑色变为棕黄色即可结束反应；
(2)在步骤(1)所得的物料中缓慢加入28-32％过氧化氢，接着用无水乙醇以3000-4000rpm离心洗涤若干次，获得沉淀；
(3)将步骤(2)所得的物料与三苯基膦置于无水乙醇中，进行超声分散剥离1-1.5h，，待自然风干后，于50-70℃下真空干燥6-15h；
(4)在氮气气氛下，将步骤(3)所得的物料于300-700℃煅烧0.5-2h，即得所述磷掺杂石墨烯磷复合催化材料。
在本发明的一个优选实施方案中，所述步骤(1)为：将石墨粉、浓度为98％的浓硫酸和硝酸钠混合后，向其中缓慢加入高锰酸钾，于0-5℃以下进行反应，接着于30-35℃保温反应25-35min，保温反应期间保持匀速搅拌；然后，通过缓慢加入去离子水，使温度达到93-95℃后保温反应30-60min，观察其颜色从青黑色变为棕黄色即可结束反应
在本发明的一个优选实施方案中，所述步骤(1)和(2)中，所述石墨粉、浓硫酸、硝酸钠、高锰酸钾、去离子水和28-32％过氧化氢的比例为2.0-3.0g∶55-65mL∶1.0-1.5g∶6.0-9.0g∶80-120mL∶15-25mL。
在本发明的一个优选实施方案中，所述步骤(3)中的三苯基膦为所述步骤(2)所得的物料的量的10-50wt％。
进一步优选的，所述步骤(3)中的三苯基膦为所述步骤(2)所得的物料的量的20wt％。
在本发明的一个优选实施方案中，所述步骤(3)中的离心的速度为3500-4000rpm。
在本发明的一个优选实施方案中，所述步骤(3)中的真空干燥的时间为6-12h。
在本发明的一个优选实施方案中，所述氮气气氛的流速为0.1-0.13mL/min。
本发明的另一技术方案如下：
上述制备方法制备的磷掺杂石墨烯磷复合催化材料在制备电催化氧化法所用的电极中的应用。
本发明的有益效果是：
1、本发明通过超声与高温热退火的方法将磷元素(P)引入到石墨烯(graphene，GN)中，制备得到的磷掺杂石墨烯磷复合催化材料，其中，磷原子可以改善石墨烯的电子分布，增加其缺陷结构和活性位，从而提高催化能力。
2、本发明制备的磷掺杂石墨烯磷复合催化材料可以有效地应用于电催化氧化的阳极材料，产生大量的自由基，降解水中难降解有机物。
3、本发明制备的磷掺杂石墨烯磷复合催化材料属于无机非金属材料，不产生二次污染，是一种绿色高效的新型催化材料。
4、本发明制备的磷掺杂石墨烯磷复合催化材料在常温、任意pH条件下即能达到反应所需条件，并且不产生二次污染，相比于贵金属电极，造价低廉，催化效果更好。
附图说明
图1为本发明实施例1制备的磷掺杂石墨烯复合催化材料(P-GN(20％-500℃))的透射电子显微镜照片。
图2是本发明实施例1制备的磷掺杂石墨烯复合催化材料(P-GN)和对比例中不同体系处理水中扑热息痛(APAP)的效果图，其中，(a)为不同磷含量(煅烧温度为500℃)；(b)为不同煅烧温度(磷含量为20％)的P-GN对APAP的降解影响([NaCl]：17mm，I：20ma，pH＝7)。
具体实施方式
以下通过具体实施方式结合附图对本发明的技术方案进行进一步的说明和描述。
实施例1
(1)称取2.5g石墨粉加入到装有60mL浓度为98％的浓硫酸的三颈烧瓶中，加入1.25g硝酸钠，再缓慢加入7.5g高锰酸钾，同时控制反应温度在5℃，整个过程控制在30min；接着，将三颈烧瓶置于35℃的恒温水浴中进行30min的中温反应，保持匀速搅拌。然后，通过缓慢加入100mL去离子水，使反应温度达到95℃，再将三颈烧瓶置于恒温油浴搅拌锅中，使高温反应持续30-60min，观察其颜色从青黑色变为棕黄色即可结束反应。
(2)将步骤(1)所得的物料，缓慢加入25mL 30％过氧化氢，并将三颈烧瓶中的混合物转移到烧杯中，用无水乙醇水洗，并用离心机3000rpm离心，倒去上清液，重复2到3次。
(3)在烧杯中，将步骤(2)所得的物料与不同质量分数的三苯基膦(10wt％，20wt％，33wt％，50wt％)加入50mL无水乙醇中，进行超声分散剥离1h，使氧化石墨烯与三苯基膦充分分散混合，接着等待自然风干，再放入真空干燥箱，在60℃条件下真空干燥10-12h。
(4)将步骤(3)所得的物料置于管式炉当中，在流速为0.1-0.13mL/min的氮气气氛下，不同温度(300℃，500℃，700℃)煅烧0.5-2h。对于不同温度和磷掺杂量的材料命名为P-GN(wt％-X℃)。图1为P-GN(20％-500℃)的TEM电镜图。
向反应器中加入200mL含有10mg/L的扑热息痛(APAP)溶液，本实施例制备得到的磷掺杂石墨烯复合催化材料(P-GN)制作成阳极电极，用电催化氧化法降解上述扑热息痛溶液。电催化氧化电流为20mA。在不同时间间隔取样1ml，用高效液相色谱检测残余APAP浓度记为C，C与初始APAP浓度C0的比值作为纵坐标，时间作为横坐标作图，如图2所示。在25℃和pH值为7.2条件下，扑热息痛(APAP)在90min后的降解效率为96％。
对比例
使用实施例1中的相同体系，向反应器中加入200mL含有10mg/L的扑热息痛(APAP)溶液，将未掺杂磷的石墨烯(GN)催化材料制作成阳极电极，用电催化氧化法降解上述扑热息痛溶液。电催化氧化电流为20mA。用高效液相色谱检测处理效果，如图2所示，在25℃和pH值为7.2条件下。扑热息痛(APAP)在90min后的降解效率为48％。
以上所述，仅为本发明的较佳实施例而已，故不能依此限定本发明实施的范围，即依本发明专利范围及说明书内容所作的等效变化与修饰，皆应仍属本发明涵盖的范围内。
Claims (9)
1.一种磷掺杂石墨烯磷复合催化材料的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
(1)将石墨粉、浓度为98％的浓硫酸和硝酸钠混合后，向其中缓慢加入高锰酸钾，于0-5℃以下进行反应20-40min，接着于30-40℃保温反应25-35min，保温反应期间保持匀速搅拌；然后，通过缓慢加入去离子水，使温度达到90-96℃后保温反应30-60min，观察其颜色从青黑色变为棕黄色即可结束反应；
(2)在步骤(1)所得的物料中缓慢加入28-32％过氧化氢，接着用无水乙醇以3000-4000rpm离心洗涤若干次，获得沉淀；
(3)将步骤(2)所得的物料与三苯基膦置于无水乙醇中，进行超声分散剥离1-1.5h，，待自然风干后，于50-70℃下真空干燥6-15h；
(4)在氮气气氛下，将步骤(3)所得的物料于300-700℃煅烧0.5-2h，即得所述磷掺杂石墨烯磷复合催化材料。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)为：将石墨粉、浓度为98％的浓硫酸和硝酸钠混合后，向其中缓慢加入高锰酸钾，于0-5℃以下进行反应，接着于30-35℃保温反应25-35min，保温反应期间保持匀速搅拌；然后，通过缓慢加入去离子水，使温度达到93-95℃后保温反应30-60min，观察其颜色从青黑色变为棕黄色即可结束反应
3.如权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)和(2)中，所述石墨粉、浓硫酸、硝酸钠、高锰酸钾、去离子水和28-32％过氧化氢的比例为2.0-3.0g∶55-65mL∶1.0-1.5g∶6.0-9.0g∶80-120mL∶15-25mL。
4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述步骤(3)中的三苯基膦为所述步骤(2)所得的物料的量的10-50wt％。
5.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于：所述步骤(3)中的三苯基膦为所述步骤(2)所得的物料的量的20wt％。
6.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述步骤(3)中的离心的速度为3500-4000rpm。
7.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述步骤(3)中的真空干燥的时间为6-12h。
8.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述氮气气氛的流速为0.1-0.13mL/min。
9.权利要求1至8中任一权利要求所述的制备方法制备的磷掺杂石墨烯磷复合催化材料在制备电催化氧化法所用的电极中的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201911062873.4A CN111068723A (zh) | 2019-11-01 | 2019-11-01 | 一种磷掺杂石墨烯磷复合催化材料的制备方法及其应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201911062873.4A CN111068723A (zh) | 2019-11-01 | 2019-11-01 | 一种磷掺杂石墨烯磷复合催化材料的制备方法及其应用 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN111068723A true CN111068723A (zh) | 2020-04-28 |
Family
ID=70310639
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201911062873.4A Pending CN111068723A (zh) | 2019-11-01 | 2019-11-01 | 一种磷掺杂石墨烯磷复合催化材料的制备方法及其应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN111068723A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113582165A (zh) * | 2021-07-21 | 2021-11-02 | 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 | 一种磷原子掺杂石墨烯的纳米复合材料的制备方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103495430A (zh) * | 2013-10-16 | 2014-01-08 | 西华师范大学 | 一种磷掺杂石墨烯氧还原电催化剂及其制备方法和应用 |
| CN103864057A (zh) * | 2012-12-07 | 2014-06-18 | 北京大学 | 磷掺杂石墨烯及其制备方法和应用 |
| WO2015161310A2 (en) * | 2014-04-18 | 2015-10-22 | The University Of North Carolina At Chapel Hill | Doped nanocarbon catalysts |
| CN107973289A (zh) * | 2017-11-08 | 2018-05-01 | 华侨大学 | 一种硫掺杂石墨烯催化材料及其制备方法 |
| CN108554432A (zh) * | 2018-04-09 | 2018-09-21 | 陕西理工大学 | 一种磷氮共掺杂石墨烯负载钯基催化剂及制备方法与应用 |
| CN108855183A (zh) * | 2018-06-14 | 2018-11-23 | 台州学院 | 一种氮磷掺杂石墨烯载钯催化剂及其制备方法 |
-
2019
- 2019-11-01 CN CN201911062873.4A patent/CN111068723A/zh active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103864057A (zh) * | 2012-12-07 | 2014-06-18 | 北京大学 | 磷掺杂石墨烯及其制备方法和应用 |
| CN103495430A (zh) * | 2013-10-16 | 2014-01-08 | 西华师范大学 | 一种磷掺杂石墨烯氧还原电催化剂及其制备方法和应用 |
| WO2015161310A2 (en) * | 2014-04-18 | 2015-10-22 | The University Of North Carolina At Chapel Hill | Doped nanocarbon catalysts |
| CN107973289A (zh) * | 2017-11-08 | 2018-05-01 | 华侨大学 | 一种硫掺杂石墨烯催化材料及其制备方法 |
| CN108554432A (zh) * | 2018-04-09 | 2018-09-21 | 陕西理工大学 | 一种磷氮共掺杂石墨烯负载钯基催化剂及制备方法与应用 |
| CN108855183A (zh) * | 2018-06-14 | 2018-11-23 | 台州学院 | 一种氮磷掺杂石墨烯载钯催化剂及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 王灿等: "磷掺杂石墨烯的制备与表征", 《工业催化》 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113582165A (zh) * | 2021-07-21 | 2021-11-02 | 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 | 一种磷原子掺杂石墨烯的纳米复合材料的制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109626670B (zh) | 一种多孔Fe/C/N复合材料及其制备方法 | |
| CN109046408B (zh) | 一种复合析氢电催化材料及其制备方法和应用 | |
| CN112657531B (zh) | 一种单质铜和铜铁氧化物共修饰石墨相氮化碳磁性催化剂的制备方法及应用 | |
| CN110342477B (zh) | 一种氧掺杂多孔氮化碳纳米片及其制备方法 | |
| CN109896598A (zh) | 基于碳毡负载铁纳米颗粒的电芬顿阴极材料的制备方法及其在降解水中有机污染物中的应用 | |
| CN110820005B (zh) | 一种高效稳定的二氧化钌基酸性析氧电催化剂的制备方法 | |
| CN109504981A (zh) | 一种钴氧氧氢修饰磷掺杂氧化铁光阳极的制备方法 | |
| Rasheed et al. | Synthesis and studies of ZnO doped with g-C3N4 nanocomposites for the degradation of tetracycline hydrochloride under the visible light irradiation | |
| CN108091892A (zh) | 一种Fe/Co/N/MWCNTs催化剂 | |
| CN112023951A (zh) | 一种氧化石墨烯负载镍钴双金属硒化物析氧催化剂及其制备与应用 | |
| CN114797936B (zh) | 一种co2还原催化剂、应用及其制备方法 | |
| CN110975899A (zh) | 一种碳颗粒插层的磷化钴纳米片复合材料的制备方法 | |
| CN107913717B (zh) | 一种用于污染控制的催化电极的制备方法及应用 | |
| CN111068723A (zh) | 一种磷掺杂石墨烯磷复合催化材料的制备方法及其应用 | |
| CN109713328B (zh) | 一种碳毡负载氧化铁电极及其制备和应用 | |
| Jing et al. | Electrocatalytic oxidation of formaldehyde on copper oxide nano‐crystalline modified glassy carbon electrode | |
| US4054687A (en) | Method for making a fuel cell electrode | |
| CN113652699A (zh) | 一种提高石墨烯电催化制氢活性的方法 | |
| CN111229260B (zh) | 用于可见光下分解水制氢的硫化镉纳米颗粒/二硫化钼纳米带异质结构催化剂及其制备方法 | |
| CN109160594A (zh) | 阳极负载光催化材料微生物燃料电池及其制备方法与应用 | |
| CN108417873A (zh) | 一种自偏压微生物耦合光电催化燃料电池污染控制系统及电极制备方法 | |
| CN111659468A (zh) | 一种MoS2/缺陷型MIL-100(Fe)的复合催化剂、制备方法及应用 | |
| CN106505213A (zh) | 一种以昆虫翅膀制备石墨烯基电催化剂的方法 | |
| CN108380213B (zh) | 一种可磁性回收的石墨烯/二氧化钛光催化复合材料及其制备方法 | |
| CN111129518A (zh) | 一种改性碳载体、其制备方法和在燃料电池中的应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20200428 |