CN111065943A - 偏振板 - Google Patents

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Abstract

本发明提供即使在高温高湿环境下光学耐久性也良好的偏振板。本发明提供一种偏振板，其依次包含偏振片和第一固化物层，其中，第一固化物层为固化性组合物的固化物层，所述固化性组合物包含含噁唑啉基的聚合物(A)、具有羧基的化合物(B)、和促进含噁唑啉基的聚合物(A)的噁唑啉基与化合物(B)的羧基的反应的化合物(C)。

Description

偏振板
技术领域
本发明涉及一种偏振板。
背景技术
近年来，液晶显示装置在以智能手机、平板型终端为代表的移动设备用途、以汽车导航系统为代表的车载用设备用途中展开。在这样的用途中，与以往的室内用TV用途相比，有可能暴露在严酷的环境中，因此装置耐久性的提高成为课题。
对于构成液晶显示装置等的光学膜也同样要求耐久性。即，组装到液晶显示装置等中的光学膜有时被置于高温或高温高湿环境下，或者被置于反复高温和低温的环境下，要求即使在这些环境下光学特性也不劣化。
上述光学膜的一例为在偏振片的单面或两面使用粘接剂层叠贴合保护膜之类的热塑性树脂膜而成的偏振板〔例如，日本特开2009-008860号公报(专利文献1)〕。
现有技术文件
专利文献
专利文献1：日本特开2009-008860号公报
发明内容
发明要解决的课题
本发明的目的在于，提供一种即使在高温高湿环境下光学耐久性也良好的偏振板。
用于解决课题的手段
本发明提供以下所示的偏振板、固化性组合物和固化物层。
[1]一种偏振板，其依次包含偏振片和第一固化物层，
所述第一固化物层是包含以下物质的固化性组合物的固化物层：
含噁唑啉基的聚合物(A)、
具有羧基的化合物(B)、和
促进含噁唑啉基的聚合物(A)的噁唑啉基与化合物(B)的羧基的反应的化合物(C)。
[2]根据[1]所述的偏振板，其中，在含噁唑啉基的聚合物(A)和化合物(B)的合计量100质量份中，所述固化性组合物中的化合物(B)的含量为0.01质量份以上且15质量份以下。
[3]根据[1]或[2]所述的偏振板，其中，相对于含噁唑啉基的聚合物(A)和化合物(B)的合计量100质量份，所述固化性组合物中的化合物(C)的含量超过10质量份且为100质量份以下。
[4]根据[1]～[3]中任一项所述的偏振板，其中，化合物(B)在分子内具有2个以上羧基。
[5]根据[1]～[4]中任一项所述的偏振板，其中，化合物(B)的分子量为1000以下。
[6]根据[1]～[5]中任一项所述的偏振板，其依次包含所述偏振片、所述第一固化物层和第一热塑性树脂膜。
[7]根据[6]所述的偏振板，其中，第一热塑性树脂膜包含选自纤维素酯系树脂、聚酯系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂及环状聚烯烃系树脂中的1种以上的热塑性树脂。
[8]根据[6]或[7]所述的偏振板，其依次包含第二热塑性树脂膜、第二固化物层、所述偏振片、所述第一固化物层和所述第一热塑性树脂膜。
[9]根据[1]～[8]中任一项所述的偏振板，其中，偏振片含有聚乙烯醇系树脂。
[10]一种固化性组合物，其是用于使偏振片与第一热塑性树脂膜粘接的固化性组合物，其包含：
含噁唑啉基的聚合物(A)、
具有羧基的化合物(B)、和
促进含噁唑啉基的聚合物(A)的噁唑啉基与化合物(B)的羧基的反应的化合物(C)。
[11]根据[10]所述的固化性组合物，其中，在含噁唑啉基的聚合物(A)和化合物(B)的合计量100质量份中，化合物(B)的含量为0.01质量份以上且15质量份以下。
[12]根据[10]或[11]所述的固化性组合物，其中，相对于含噁唑啉基的聚合物(A)和化合物(B)的合计量100质量份，化合物(C)的含量超过10质量份且为100质量份以下。
[13]一种固化物层，其是使固化性组合物固化而成的固化物层，所述固化性组合物包含：
含噁唑啉基的聚合物(A)、
具有羧基的化合物(B)、和
促进含噁唑啉基的聚合物(A)的噁唑啉基与化合物(B)的羧基的反应的化合物(C)，
相对于含噁唑啉基的聚合物(A)和化合物(B)的合计量100质量份，化合物(C)的含量超过10质量份且为100质量份以下。
发明的效果
可以提供即使在高温高湿环境下光学耐久性也良好的偏振板。
附图说明
图1是表示本发明涉及的偏振板的层结构的一例的概略截面图。
图2是表示本发明涉及的偏振板的层结构的另一例的概略截面图。
图3是表示本发明涉及的偏振板的层结构的另一例的概略截面图。
图4是表示本发明涉及的偏振板的层结构的另一例的概略截面图。
图5是表示本发明涉及的偏振板的层结构的另一例的概略截面图。
图6为表示包含本发明涉及的偏振板的光学层叠体的一例的概略截面图。
具体实施方式
＜偏振板＞
本发明涉及的偏振板依次包含偏振片和第一固化物层。第一固化物层是含有含噁唑啉基的聚合物(A)、具有羧基的化合物(B)〔以下也称为“化合物(B)”〕和促进含噁唑啉基的聚合物(A)的噁唑啉基与化合物(B)的羧基的反应的化合物(C)〔以下也称为“化合物(C)”〕的固化性组合物的固化物层。
本发明涉及的偏振板即使在高温高湿环境下也能够显示良好的光学耐久性。良好的光学耐久性是指即使在高温高湿环境下放置的情况下偏振板的光学特性(例如偏振度)也难以降低的性质。
〔1〕偏振板的构成
图1～图4表示本发明涉及的偏振板的层结构的例子。
图1所示的偏振板包含偏振片30和在其一个面上层叠的第一固化物层15。第一固化物层15可以作为覆盖偏振片30的表面而进行保护的外涂层发挥功能。
优选偏振片30与第一固化物层15直接接触。
图2所示的偏振板包含偏振片30和在其一个面上隔着第一固化物层15层叠贴合的第一热塑性树脂膜10。第一固化物层15可以作为将偏振片30与第一热塑性树脂膜10粘接的粘接剂层发挥功能。
优选第一固化物层15与第一热塑性树脂膜10直接接触。
优选偏振片30与第一固化物层15直接接触。
图3所示的偏振板包含偏振片30、在其一个面上隔着第一固化物层15层叠贴合的第一热塑性树脂膜10、和在偏振片30的另一个面上隔着第二固化物层25层叠贴合的第二热塑性树脂膜20。即，本发明涉及的偏振板可以依次包含第二热塑性树脂膜20、第二固化物层25、偏振片30、第一固化物层15和第一热塑性树脂膜10。第一固化物层15及第二固化物层25可以分别作为将偏振片30与第一热塑性树脂膜10粘接的粘接剂层、将偏振片30与第二热塑性树脂膜20粘接的粘接剂层发挥功能。
优选第一固化物层15与第一热塑性树脂膜10直接接触。
优选偏振片30与第一固化物层15直接接触。
优选第二固化物层25与第二热塑性树脂膜20直接接触。
优选偏振片30与第二固化物层25直接接触。
图4所示的偏振板包含偏振片30、在其一个面上层叠的第一固化物层15、和在偏振片30的另一个面上隔着第二固化物层25层叠贴合的第二热塑性树脂膜20。第一固化物层15可以作为覆盖偏振片30的表面而进行保护的外涂层发挥功能。第二固化物层25可以作为将偏振片30与第二热塑性树脂膜20粘接的粘接剂层发挥功能。
优选偏振片30与第一固化物层15直接接触。
优选第二固化物层25与第二热塑性树脂膜20直接接触。
优选偏振片30与第二固化物层25直接接触。
图5所示的偏振板包含偏振片30、在其一个面上层叠的第一固化物层15、和在偏振片30的另一个面上层叠的第二固化物层25。第一固化物层15以及第二固化物层25可以作为覆盖偏振片30的表面而进行保护的外涂层发挥功能。
优选偏振片30与第一固化物层15直接接触。
优选偏振片30与第二固化物层25直接接触。
本发明涉及的偏振板可以包含上述以外的其他层(或膜)。作为其他层，例如可以举出层叠于第一热塑性树脂膜10、第二热塑性树脂膜20、第一固化物层15、第二固化物层25和/或偏振片30的外表面的粘合剂层；层叠于该粘合剂层的外表面的隔膜(也称为“剥离膜”)；层叠于第一热塑性树脂膜10、第二热塑性树脂膜20、第一固化物层15、第二固化物层25和/或偏振片30的外表面的防护膜(也称为“表面保护膜”)；在第一热塑性树脂膜10、第二热塑性树脂膜20、第一固化物层15、第二固化物层25和/或偏振片30的外表面隔着粘接剂层、粘合剂层而层叠的光学功能性膜(或层)等。
〔2〕第一固化物层
第一固化物层15为包含含噁唑啉基的聚合物(A)、化合物(B)及化合物(C)的固化性组合物(S)的固化物层。
〔2-1〕含噁唑啉基的聚合物(A)
含噁唑啉基的聚合物(A)是分子内具有噁唑啉基的聚合物，优选为侧链具有噁唑啉基的聚合物。
含噁唑啉基的聚合物(A)的骨架结构没有特别限制，例如可以由选自(甲基)丙烯酸骨架、苯乙烯骨架、烯烃骨架、酯骨架、碳酸酯骨架等中的1种以上的骨架构成。
本说明书中，“(甲基)丙烯酸”表示选自丙烯酸及甲基丙烯酸中的至少1种。对于“(甲基)丙烯酰基”及“(甲基)丙烯酸酯”等表述也同样。
含噁唑啉基的聚合物(A)可以在上述骨架结构的侧链上具有噁唑啉基。
含噁唑啉基的聚合物(A)的优选的一例是，含有由(甲基)丙烯酸骨架形成的骨架结构作为结构单元的主成分、并导入在侧链具有噁唑啉基的结构单元(源自含噁唑啉基的单体的结构单元)作为共聚成分的含噁唑啉基的(甲基)丙烯酸系聚合物。
作为含噁唑啉基的聚合物(A)，除了将含噁唑啉基的单体共聚而得到的聚合物以外，还可以是通过将聚合物的侧链官能团改性而含有噁唑啉基的聚合物。
作为噁唑啉基，例如可以举出2-噁唑啉基、3-噁唑啉基、4-噁唑啉基等。噁唑啉基优选为2-噁唑啉基等。
作为上述含噁唑啉基的单体，可列举2-异丙烯基-2-噁唑啉、乙烯基-2-噁唑啉等。
含噁唑啉基的聚合物(A)的重均分子量优选为5000以上，更优选为10000以上。从提高偏振板的光学耐久性、以及提高偏振片30与第一固化物层15之间的密合性、偏振片30与第一热塑性树脂膜10之间的粘接性的观点出发，重均分子量为上述范围是有利的。含噁唑啉基的聚合物(A)的重均分子量通常为1000000(百万)以下。
含噁唑啉基的聚合物(A)的重均分子量可以作为利用凝胶渗透色谱法(GPC)的标准聚苯乙烯换算值来测定。
含噁唑啉基的聚合物(A)的噁唑啉基量(每1g含噁唑啉基的聚合物(A)的固体成分中噁唑啉基的摩尔数)优选为0.4mmol/g·固体以上。若噁唑啉基量小于上述范围，则有偏振板的光学耐久性降低的担心。从这样的观点出发，含噁唑啉基的聚合物的噁唑啉基量更优选为3mmol/g·固体以上、进一步优选为5mmol/g·固体以上且9mmol/g·固体以下。噁唑啉基量的上限没有特别限制，通常为50mmol/g·固体以下。
含噁唑啉基的聚合物(A)优选为水系、即水溶性的聚合物、或者水分散性的聚合物。从第一固化物层15的光学特性的观点出发，含噁唑啉基的聚合物(A)优选为水溶性的聚合物。
含噁唑啉基的聚合物(A)可以使用市售品。具体而言，可列举日本触媒公司制造的EpocrosWS-300、EpocrosWS-500、EpocrosWS-700(均为商品名)等含噁唑啉基的丙烯酸类聚合物；日本触媒公司制的EpocrosK-1000系列、EpocrosK-2000系列、EpocrosRPS系列(均为商品名)等含噁唑啉基的丙烯酸/苯乙烯聚合物。
含噁唑啉基的聚合物(A)可以并用2种以上来使用。
从偏振板的光学耐久性和光学特性、偏振片30与第一固化物层15之间的密合性、偏振片30与第一热塑性树脂膜10之间的粘接性以及第一固化物层15的耐水性的观点出发，含噁唑啉基的聚合物(A)优选为EpocrosWS-300、EpocrosWS-500、EpocrosWS-700等含噁唑啉基的丙烯酸类聚合物。
在将固化性组合物(S)的固体成分浓度设为100质量％时，含噁唑啉基的聚合物(A)的含量优选为60质量％以上且95质量％以下，更优选为65质量％以上且90质量％以下，进一步优选为70质量％以上且85质量％以下。从偏振板的光学耐久性、以及偏振片30与第一固化物层15之间的密合性、偏振片30与第一热塑性树脂膜10之间的粘接性的观点出发，优选使含噁唑啉基的聚合物(A)的含量为上述范围内。
固体成分浓度是指固化性组合物(S)中所含的溶剂以外的成分的合计浓度。
〔2-2〕化合物(B)
具有羧基的化合物(B)是具有能够与含噁唑啉基的聚合物(A)的噁唑啉基反应的羧基的化合物。这里所说的羧基也包括羧基的衍生物。
作为羧基的衍生物，可以列举出羧酸盐阴离子基团。作为成为羧酸盐阴离子基团的抗衡离子的阳离子，可以举出锂离子、钠离子、钾离子等金属离子；铵离子、锍离子、鏻离子等有机阳离子等。
固化性组合物(S)可以含有1种化合物(B)，也可以含有2种以上的化合物(B)。
其中，从提高偏振板的光学耐久性、偏振片30与第一固化物层15之间的密合性、偏振片30与第一热塑性树脂膜10之间的粘接性以及第一固化物层15的耐水性的观点出发，化合物(B)优选为在分子内具有2个以上羧基(或其衍生物)的化合物(多官能羧酸化合物)。
多官能羧酸化合物的一个例子是二羧酸化合物。作为二羧酸化合物，可举出草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、酒石酸、谷氨酸、苹果酸、马来酸、富马酸、衣康酸、粘康酸、1，4-环己烷二羧酸、1，4-萘二甲酸、2，6-萘二甲酸、2，7-萘二甲酸、4，4'-联苯二甲酸、2，5-吡啶二甲酸、3，5-吡啶二甲酸、二苯砜二羧酸、二苯甲烷二羧酸、草酰乙酸、甲基富马酸、2，6-吡啶二甲酸等。
多官能羧酸化合物的另一例为三羧酸化合物。作为三羧酸化合物，可举出柠檬酸、乌头酸、丙烷-1，2，3-三羧酸、偏苯三酸、均苯三酸、连苯三酸、联苯-3，4'，5-三羧酸、1，3，5-环己烷三羧酸等。
多官能羧酸化合物的另一例为四羧酸化合物。作为四羧酸化合物，可举出苯均四酸、二苯砜四羧酸、联苯四羧酸、二苯甲酮四羧酸、萘四羧酸、噻吩四羧酸、丁烷四羧酸、1，2，4，5-四(4-羧基苯基)苯等。
在以上例示的多官能羧酸化合物中，至少1个羧基也可以是其衍生物。
化合物(B)也可以具有除羧基以外的其他官能团。其他官能团的一例为羟基。
从偏振板的光学耐久性的观点出发，化合物(B)所具有的羧基的数量优选为2或3。
多官能羧酸化合物也可以是分子内具有2个以上羧基(或其衍生物)的聚合物。该聚合物的一个例子是羧基改性聚合物。羧基改性聚合物的一例是羧基改性聚乙烯醇系聚合物。
羧基改性聚乙烯醇系聚合物是通过在侧链上导入羧基或其衍生物而改性的聚乙烯醇系聚合物。
作为羧基的衍生物，可以列举出羧酸盐阴离子基团。成为羧酸盐阴离子基团的抗衡离子的阳离子的例子如上所述。优选的阳离子的一例为钠离子。
构成羧基改性聚乙烯醇系聚合物的主链的聚乙烯醇系聚合物可以是对作为乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯进行皂化处理而得到的乙烯醇均聚物(完全皂化聚乙烯醇或部分皂化聚乙烯醇)，也可以是对乙酸乙烯酯和可与其共聚的其它单体的共聚物进行皂化处理而得到的聚乙烯醇系共聚物。
作为能够与乙酸乙烯酯共聚的其他单体，可举出不饱和羧酸类、烯烃类、乙烯基醚类、不饱和磺酸类、以及具有铵基的(甲基)丙烯酰胺类等。
羧基改性聚乙烯醇系聚合物的皂化度通常为80摩尔％以上且100摩尔％以下，优选为85摩尔％以上(例如88摩尔％以上)。
羧基改性聚乙烯醇系聚合物的皂化度可以根据JIS K 6726:1994进行测定。
羧基改性聚乙烯醇系聚合物的基于羧基(或其衍生物)的改性度(改性量)通常为0.1摩尔％以上。从提高偏振板的光学耐久性、偏振片30与第一固化物层15之间的密合性、偏振片30与第一热塑性树脂膜10之间的粘接性以及第一固化物层15的耐水性的观点出发，羧基改性聚乙烯醇系聚合物的改性度优选为0.5摩尔％以上且40摩尔％以下，更优选为1摩尔％以上且20摩尔％以下。改性度例如可以通过1H-NMR测定。
羧基改性聚乙烯醇系聚合物的平均聚合度通常为100以上且3000以下。
羧基改性聚乙烯醇系聚合物的平均聚合度可以根据JIS K 6726:1994进行测定。
在一个优选的实施方式中，化合物(B)的分子量为1000以下。该分子量是由化学结构式算出的分子量，但在化合物(B)为聚合物的情况下，也可以是作为利用凝胶渗透色谱法(GPC)的标准聚苯乙烯换算值而测定的数均分子量。
使用分子量为1000以下的化合物(B)可在提高偏振板的光学耐久性方面有利。从偏振板的光学耐久性的观点出发，化合物(B)的分子量优选为800以下，更优选为500以下。
另外，从偏振板的光学耐久性、偏振片30与第一固化物层15之间的密合性、偏振片30与第一热塑性树脂膜10之间的粘接性、以及第一固化物层15的耐水性的观点出发，化合物(B)的分子量优选为90以上，更优选为100以上。
化合物(B)优选为柠檬酸、苹果酸、马来酸或酒石酸。
从提高偏振板的光学耐久性的观点出发，固化性组合物(S)中的化合物(B)的含量在含噁唑啉基的聚合物(A)和化合物(B)的合计量100质量份中，优选为0.01质量份以上且15质量份以下，更优选为0.1质量份以上且12质量份以下，进一步优选为0.3质量份以上且小于10质量份。
如果化合物(B)的含量过少，则难以得到偏振板的良好的光学耐久性。
另外，如果化合物(B)的含量过多，则存在偏振板的光学耐久性、偏振片30与第一固化物层15之间的密合性、偏振片30与第一热塑性树脂膜10之间的粘接性、以及第一固化物层15的耐水性中的至少任一者容易降低的倾向。
〔2-3〕化合物(C)
化合物(C)是促进含噁唑啉基的聚合物(A)的噁唑啉基与化合物(B)的羧基的反应的化合物。这里所说的促进也包括使该反应开始的情况。
作为化合物(C)的合适例，可列举酸化合物。酸化合物也可以是作为含噁唑啉基的聚合物(A)的噁唑啉基与化合物(B)的羧基的反应的催化剂而发挥功能的化合物。
作为上述酸化合物，可列举硫酸、氯化氢、硝酸、磷酸、亚磷酸、硼酸等无机酸；对甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸、萘磺酸、甲磺酸、苯磺酸、苯基磷酸、对氨基苯磺酸、苯基膦酸、乙酸、丙酸等有机酸。
固化性组合物(S)可含有1种化合物(C)，也可含有2种以上的化合物(C)。
化合物(C)可以作为包含化合物(C)的溶液(例如水溶液)而配合于硬化性组合物(S)。
其中，从提高偏振板的光学耐久性、以及偏振片30与第一固化物层15之间的密合性、偏振片30与第一热塑性树脂膜10之间的粘接性的观点出发，化合物(C)优选为比较强的酸，作为这样的酸化合物，可举出硫酸、氯化氢(盐酸)、硝酸、对甲苯磺酸等。
如果使用如上所述的强酸作为化合物(C)，则尤其存在容易提高偏振片30与第一固化物层15之间的密合性、偏振片30与第一热塑性树脂膜10之间的粘接性的倾向。
固化性组合物(S)中的化合物(C)的含量相对于含噁唑啉基的聚合物(A)和化合物(B)的合计量100质量份，通常为6质量份以上且150质量份以下，从提高偏振板的光学耐久性、以及偏振片30与第一固化物层15之间的密合性、偏振片30与第一热塑性树脂膜10之间的粘接性的观点出发，优选为10质量份以上且100质量份以下，更优选超过10质量份且为100质量份以下，进一步优选为15质量份以上且100质量份以下。
在一个优选的实施方式中，从提高偏振板的光学耐久性的观点出发，相对于含噁唑啉基的聚合物(A)和化合物(B)的合计量100质量份，化合物(C)的含量为80质量份以下。
如果化合物(C)的含量过少，则难以得到偏振板的良好的光学耐久性。
另外，如果化合物(C)的含量过少，则存在偏振片30与第一固化物层15之间的密合性、偏振片30与第一热塑性树脂膜10之间的粘接性容易降低的倾向。
如果化合物(C)的含量过多，则存在偏振板的光学耐久性、偏振片30与第一固化物层15之间的密合性、偏振片30与第一热塑性树脂膜10之间的粘接性、以及第一固化物层15的耐水性中的至少任一者容易降低的倾向。
〔2-4〕其他成分
固化性组合物(S)可以包含除含噁唑啉基的聚合物(A)、化合物(B)以及化合物(C)以外的其他成分。
作为其他成分，可列举出多元醛、三聚氰胺系化合物、氧化锆化合物、锌化合物、氮丙啶化合物、乙二醛、乙二醛衍生物、水溶性环氧树脂等固化性成分、交联剂；羧基改性聚乙烯醇系聚合物以外的改性聚乙烯醇系聚合物；偶联剂、增粘剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、热稳定剂、防水解剂等添加剂。
固化性组合物(S)可以包含1种或2种以上的其他成分。
固化性组合物(S)优选包含溶剂。作为溶剂，可以列举水、有机溶剂或它们的混合物。溶剂优选含有水，但也可以并用水和水溶性的有机溶剂。作为有机溶剂，可以举出乙醇、1-甲氧基-2-丙醇等醇溶剂。
溶剂的主成分优选为水。主成分是指占全部溶剂的50质量％以上。
固化性组合物(S)的固体成分浓度通常为0.5质量％以上且20质量％以下，优选为1质量％以上且15质量％以下。
固化性组合物(S)可以作为粘接剂组合物发挥功能。此时，固化性组合物(S)优选为水系粘接剂。即，固化性组合物(S)优选为将配合成分溶解于含水的溶剂中而成的溶液、或者为将配合成分分散于含水的溶剂中而成的分散体(例如乳液)。另外，即使在为了形成外涂层而使用固化性组合物(S)的情况下，固化性组合物(S)也优选为使配合成分溶解于包含水的溶剂而成的溶液、或者使配合成分分散于包含水的溶剂而成的分散体(例如乳液)。
固化性组合物(S)在25℃下的粘度优选为50mPa·sec以下，更优选为1mPa·sec以上且30mPa·sec以下，进一步优选为2mPa·sec以上且20mPa·sec以下。若25℃下的粘度超过50mPa·sec，则难以均匀地涂布，有可能产生涂布不均，另外，有可能产生配管的堵塞等不良情况。
固化性组合物(S)在25℃下的粘度可以利用E型粘度计进行测定。
〔3〕偏振片
偏振片30是具有从自然光中选择性地透射某一方向的直线偏振光的功能的膜。
作为偏振片30，可以举出含有聚乙烯醇系树脂的偏振片，更具体而言，可以举出由聚乙烯醇系树脂膜构成的偏振片。
作为由聚乙烯醇系树脂膜构成的偏振片，例如可列举出使作为二色性色素的碘吸附、取向于聚乙烯醇系树脂膜的碘系偏振片、使作为二色性色素的二色性染料吸附、取向于聚乙烯醇系树脂膜的染料系偏振片。
另外，偏振片30也可以是将溶致液晶状态的二色性染料涂布在基材膜上，进行取向、固定化而得到的涂布型偏振片。
以上的偏振片，由于从自然光中选择性地透射某一方向的直线偏振光，并吸收另一个方向的直线偏振光，因此称为吸收型偏振片。
偏振片30不限于吸收型偏振片，也可以是从自然光中选择性地透射某一方向的直线偏振光并反射另一方向的直线偏振光的反射型偏振片、或散射另一方向的直线偏振光的散射型偏振片，但从视觉辨认性优异的观点出发，优选吸收型偏振片。
其中，更优选由聚乙烯醇系树脂膜构成的聚乙烯醇系偏振片，进一步优选使碘、二色性染料等二色性色素吸附、取向于聚乙烯醇系树脂膜而成的聚乙烯醇系偏振片，特别优选使碘吸附、取向于聚乙烯醇系树脂膜而成的聚乙烯醇系偏振片。
作为构成聚乙烯醇系偏振片的聚乙烯醇系树脂，可以使用将聚乙酸乙烯酯系树脂皂化而得到的树脂。作为聚乙酸乙烯酯系树脂，除了作为乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯以外，还可以举出乙酸乙烯酯与能够共聚的其他单体的共聚物等。作为能够与乙酸乙烯酯共聚的其他单体，可举出不饱和羧酸类、烯烃类、乙烯基醚类、不饱和磺酸类、以及具有铵基的(甲基)丙烯酰胺类等。
聚乙烯醇系树脂的皂化度通常为85摩尔％以上且100摩尔％以下，优选为98摩尔％以上。聚乙烯醇系树脂可以被改性，例如，也可以使用用醛类改性了的聚乙烯醇缩甲醛或聚乙烯醇缩乙醛等。聚乙烯醇系树脂的平均聚合度通常为1000以上且10000以下，优选为1500以上且5000以下。
聚乙烯醇系树脂的平均聚合度可以依据JIS K 6726:1994求出。
将这样的聚乙烯醇系树脂制膜而成的膜可以作为由聚乙烯醇系树脂膜构成的偏振片30的原材膜使用。将聚乙烯醇系树脂制膜的方法没有特别限定，可以采用公知的方法。
聚乙烯醇系原材膜的厚度例如为150μm以下，优选为100μm以下(例如50μm以下)，并且为5μm以上。
由聚乙烯醇系树脂膜构成的偏振片30可以通过包含如下工序的方法制造：对聚乙烯醇系树脂膜进行单轴拉伸的工序；通过用二色性色素对聚乙烯醇系树脂膜进行染色而使其吸附二色性色素的工序；用硼酸水溶液对吸附有二色性色素的聚乙烯醇系树脂膜进行处理(交联处理)的工序；以及在利用硼酸水溶液的处理后进行水洗的工序。
聚乙烯醇系树脂膜的单轴拉伸可以在二色性色素的染色前、与染色同时、或染色后进行。在染色之后进行单轴拉伸的情况下，该单轴拉伸可以在硼酸处理之前或硼酸处理中进行。另外，也可以在这些多个阶段中进行单轴拉伸。
在单轴拉伸时，可以在圆周速度不同的辊间进行单轴拉伸，也可以使用热辊进行单轴拉伸。另外，单轴拉伸可以是在大气中进行拉伸的干式拉伸，也可以是在使聚乙烯醇系树脂膜用水等溶剂溶胀的状态下进行拉伸的湿式拉伸。拉伸倍率通常为3倍以上且8倍以下。
作为用二色性色素对聚乙烯醇系树脂膜进行染色的方法，例如可举出将该膜浸渍于含有二色性色素的水溶液的方法等。作为二色性色素，可以使用碘或二色性有机染料。需要说明的是，聚乙烯醇系树脂膜优选在染色处理之前实施在水中的浸渍处理。
作为利用碘的染色处理方法，可列举在含有碘及碘化钾的水溶液中浸渍聚乙烯醇系树脂膜的方法等。该水溶液中的碘的含量相对于水100质量份可以为0.01质量份以上且1质量份以下。碘化钾的含量相对于水100质量份可以为0.5质量份以上且20质量份以下。另外，该水溶液的温度可以为20℃以上且40℃以下。
另一方面，作为利用二色性有机染料的染色处理方法，可以举出在含有二色性有机染料的水溶液中浸渍聚乙烯醇系树脂膜的方法等。含有二色性有机染料的水溶液也可以含有硫酸钠等无机盐作为染色助剂。该水溶液中的二色性有机染料的含量相对于水100质量份可以为1×10-4质量份以上且10质量份以下。该水溶液的温度可以为20℃以上且80℃以下。
作为利用二色性色素进行染色后的硼酸处理方法，可以举出将染色后的聚乙烯醇系树脂膜浸渍于含有硼酸的水溶液中的方法等。在使用碘作为二色性色素的情况下，该含有硼酸的水溶液优选含有碘化钾。相对于水100质量份，含硼酸的水溶液中的硼酸的量可以为2质量份以上且15质量份以下。该水溶液中的碘化钾的量相对于水100质量份可以为0.1质量份以上且20质量份以下。该水溶液的温度可以为50℃以上，例如为50℃以上且85℃以下。
硼酸处理后的聚乙烯醇系树脂膜通常进行水洗处理。水洗处理例如可以通过将硼酸处理后的聚乙烯醇系树脂膜浸渍于水中来进行。水洗处理中的水的温度通常为5℃以上且40℃以下。在水洗后实施干燥处理，得到偏振片30。
干燥处理可以使用热风干燥机或远红外线加热器进行。通过在该偏振片30的表面形成固化性组合物(S)的固化物层，可以得到偏振板。如上所述，偏振板可以进一步具有第一热塑性树脂膜10、第二热塑性树脂膜20、第二固化物层等。
此外，作为偏振片30的制造方法的其他例子，例如可举出日本特开2000-338329号公报、日本特开2012-159778号公报中记载的方法。在该方法中，在基材膜的表面涂布含有聚乙烯醇系树脂的溶液而设置树脂层后，将由基材膜和树脂层构成的层叠膜进行拉伸，接下来实施染色处理、交联处理等，由树脂层形成偏振片层(偏振片30)。在由基材膜和偏振片层构成的该偏振性层叠膜的偏振片层面上隔着固化性组合物(S)贴合作为保护膜等的第一热塑性树脂膜10后，将基材膜剥离除去，可以制成图2所示的结构的偏振板。如果在因基材膜的剥离而露出的偏振片层面上进一步借助固化性组合物贴合第二热塑性树脂膜20，则成为图3所示的结构的偏振板。
偏振片30的厚度可以设为40μm以下，优选为30μm以下(例如20μm以下，进一步为15μm以下，更进一步为10μm以下或8μm以下)。根据日本特开2000-338329号公报、日本特开2012-159778号公报中记载的方法，能够更容易地制造薄膜的偏振片30，更容易将偏振片30的厚度设为例如20μm以下、进一步设为15μm以下、更进一步设为10μm以下或8μm以下。偏振片30的厚度通常为2μm以上。减小偏振片30的厚度有利于偏振片、进而是图像显示装置的薄型化。
〔4〕热塑性树脂膜
第一热塑性树脂膜10及第二热塑性树脂膜20分别为包含具有透光性的(优选为光学上透明的)热塑性树脂、例如链状聚烯烃系树脂(聚丙烯系树脂等)、环状聚烯烃系树脂(降冰片烯系树脂等)等聚烯烃系树脂；三乙酰纤维素、二乙酰纤维素等纤维素酯系树脂；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯系树脂；聚碳酸酯系树脂；(甲基)丙烯酸系树脂；或者它们的混合物、共聚物等的膜。
第一热塑性树脂膜10及第二热塑性树脂膜20分别可以是未经拉伸的膜、或经单轴或双轴拉伸的膜中的任意种。双轴拉伸可以是在2个拉伸方向同时拉伸的同时双轴拉伸，也可以是在第一方向拉伸后在与其不同的第二方向拉伸的逐次双轴拉伸。
第一热塑性树脂膜10和/或第二热塑性树脂膜20可以是担负保护偏振片30的作用的保护膜，也可以是兼具相位差膜等光学功能的保护膜。
相位差膜是以补偿由作为图像显示元件的液晶单元引起的相位差等为目的而使用的光学功能性膜。例如，通过将包含上述热塑性树脂的膜拉伸(单轴拉伸或双轴拉伸等)、或在该热塑性树脂膜上形成液晶层等，可以制成赋予了任意的相位差值的相位差膜。
作为链状聚烯烃系树脂，除了聚乙烯树脂、聚丙烯树脂等链状烯烃的均聚物以外，还可以举出由2种以上的链状烯烃构成的共聚物。
环状聚烯烃系树脂是含有以降冰片烯或四环十二碳烯(别名：二甲桥八氢萘)或它们的衍生物为代表例的环状烯烃作为聚合单元的树脂的总称。作为环状聚烯烃系树脂，可举出环状烯烃的开环(共)聚合物及其氢化物、环状烯烃的加成聚合物、环状烯烃与乙烯、丙烯等链状烯烃或具有乙烯基的芳香族化合物的共聚物、以及将它们用不饱和羧酸或其衍生物改性而成的改性(共)聚合物等。
其中，优选使用作为环状烯烃使用了降冰片烯或多环降冰片烯系单体等降冰片烯系单体的降冰片烯系树脂。
纤维素酯系树脂是纤维素中的至少一部分羟基被乙酸酯化的树脂，也可以是一部分被乙酸酯化、一部分被其他酸酯化的混合酯。纤维素酯系树脂优选为乙酰纤维素系树脂。
作为乙酰纤维素系树脂，可列举出三乙酰纤维素、二乙酰纤维素、乙酸丙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素等。
聚酯系树脂是具有酯键的、除上述纤维素酯系树脂以外的树脂，通常由多元羧酸或其衍生物与多元醇的缩聚物构成。
作为聚酯系树脂，可举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚萘二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸环己烷二甲酯、聚萘二甲酸环己烷二甲酯等。
其中，从机械性质、耐溶剂性、耐刮擦性、成本等观点出发，优选使用聚对苯二甲酸乙二醇酯。聚对苯二甲酸乙二醇酯是指重复单元的80摩尔％以上由对苯二甲酸乙二醇酯构成的树脂，也可以含有源自其他共聚成分的结构单元。
作为其他共聚成分，可列举二羧酸成分、二醇成分。
作为二羧酸成分，可举出间苯二甲酸、4，4'-二羧基二苯基、4，4'-二羧基二苯甲酮、双(4-羧基苯基)乙烷、己二酸、癸二酸、间苯二甲酸-5-磺酸钠、1，4-二羧基环己烷等。
作为二元醇成分，可以举出丙二醇、丁二醇、新戊二醇、二乙二醇、环己二醇、双酚A的环氧乙烷加成物、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇等。
二羧酸成分、二醇成分也可以根据需要分别组合2种以上使用。
另外，也可以与上述二羧酸成分、二醇成分一起，并用对羟基苯甲酸、对羟基乙氧基苯甲酸、β-羟基乙氧基苯甲酸等羟基羧酸。
作为其它共聚成分，可以少量使用具有酰胺键、氨基甲酸酯键、醚键、碳酸酯键等的二羧酸成分和/或二醇成分。
聚碳酸酯系树脂是由碳酸和二元醇或双酚形成的聚酯。其中，从耐热性、耐候性和耐酸性的观点出发，优选使用分子链中具有二苯基烷烃的芳香族聚碳酸酯。
作为聚碳酸酯，可以列举由2，2-双(4-羟基苯基)丙烷(别名双酚A)、2，2-双(4-羟基苯基)丁烷、1，1-双(4-羟基苯基)环己烷、1，1-双(4-羟基苯基)异丁烷、1，1-双(4-羟基苯基)乙烷等双酚衍生的聚碳酸酯。
(甲基)丙烯酸系树脂为包含源自(甲基)丙烯酸系单体的结构单元的聚合物，作为(甲基)丙烯酸系单体，可举出甲基丙烯酸酯及丙烯酸酯。
作为甲基丙烯酸酯，可以举出甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯或甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯等。
作为丙烯酸酯，可列举出丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯或丙烯酸叔丁酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-羟基乙酯等。
(甲基)丙烯酸系树脂可以是仅由源自(甲基)丙烯酸类单体的结构单元构成的聚合物，也可以含有其他的结构单元。
在1个优选的实施方式中，(甲基)丙烯酸系树脂含有甲基丙烯酸甲酯作为共聚成分，或者含有甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯。
在1个优选的实施方式中，(甲基)丙烯酸系树脂可以是以甲基丙烯酸酯为主要单体(含有50质量％以上)的聚合物，优选为甲基丙烯酸酯与其他共聚成分共聚而成的共聚物。
作为除上述丙烯酸酯以外的其他共聚成分，例如可以列举
2-(羟基甲基)丙烯酸甲酯、2-(1-羟基乙基)丙烯酸甲酯、2-(羟基甲基)丙烯酸乙酯、2-(羟基甲基)丙烯酸正丁酯、2-(羟基甲基)丙烯酸异丁酯或2-(羟基甲基)丙烯酸叔丁酯等羟烷基丙烯酸酯类；
甲基丙烯酸、丙烯酸等不饱和酸类；
氯苯乙烯、溴苯乙烯等卤代苯乙烯类；
乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯等取代苯乙烯类；
丙烯腈、甲基丙烯腈等不饱和腈类；
马来酸酐、柠康酸酐等不饱和酸酐类；
苯基马来酰亚胺、环己基马来酰亚胺等不饱和酰亚胺类；
等单官能单体。
上述其他单官能单体可以仅单独使用1种，也可以并用2种以上。
作为上述其它共聚成分，也可以使用多官能单体。
作为多官能单体，例如可举出乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、九乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、十四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等将乙二醇或其低聚物的两末端羟基用(甲基)丙烯酸酯化而得到的单体；
丙二醇或其低聚物的两末端羟基用(甲基)丙烯酸酯化而得到的单体；
新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯等将二元醇的羟基用(甲基)丙烯酸酯化而得到的单体；
双酚A、双酚A的环氧烷加成物、或将它们的卤素取代物的两末端羟基用(甲基)丙烯酸酯化而得到的单体；
将三羟甲基丙烷、季戊四醇等多元醇用(甲基)丙烯酸酯化而得到的单体、以及使(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的环氧基开环加成于这些末端羟基而得到的单体；
对琥珀酸、己二酸、对苯二甲酸、邻苯二甲酸、它们的卤素取代物等二元酸、或它们的环氧烷加成物等开环加成(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的环氧基而得到的单体；
(甲基)丙烯酸芳基酯；二乙烯基苯等芳香族二乙烯基化合物；
等。
其中，优选使用乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯。
(甲基)丙烯酸系树脂可以是通过共聚物所具有的官能团间的反应而改性的树脂。作为该反应，例如可举出(甲基)丙烯酸甲酯的甲酯基与2-(羟基甲基)丙烯酸甲酯的羟基的高分子链内脱甲醇缩合反应、(甲基)丙烯酸的羧基与2-(羟基甲基)丙烯酸甲酯的羟基的高分子链内脱水缩合反应等。
(甲基)丙烯酸系树脂的玻璃化转变温度优选为80℃以上且160℃以下。玻璃化转变温度可以通过调整甲基丙烯酸酯系单体与丙烯酸酯系单体的聚合比、各自的酯基的碳链长度及它们所具有的官能团的种类、以及多官能单体相对于单体整体的聚合比来控制。
作为用于提高(甲基)丙烯酸系树脂的玻璃化转变温度的手段，在高分子的主链中导入环结构也是有效的。环结构优选为环状酸酐结构、环状酰亚胺结构及内酯结构等杂环结构。具体而言，可列举戊二酸酐结构、琥珀酸酐结构等环状酸酐结构；戊二酰亚胺结构、琥珀酰亚胺结构等环状酰亚胺结构；丁内酯、戊内酯等内酯环结构。
存在主链中的环结构的含量越大则越能够提高(甲基)丙烯酸系树脂的玻璃化转变温度的倾向。
环状酸酐结构、环状酰亚胺结构可以通过以下方法导入：使马来酸酐、马来酰亚胺等具有环状结构的单体共聚来导入的方法；通过聚合后脱水/脱甲醇缩合反应导入环状酸酐结构的方法；使氨基化合物反应而导入环状酰亚胺结构的方法等。
具有内酯环结构的树脂(聚合物)可以通过如下方法得到：制备在高分子链上具有羟基和酯基的聚合物后，将得到的聚合物中的羟基和酯基通过加热，根据需要在有机磷化合物等催化剂的存在下进行环化缩合而形成内酯环结构的方法。
(甲基)丙烯酸系树脂及由其形成的热塑性树脂膜根据需要可以含有添加剂。作为添加剂，例如可列举润滑剂、防粘连剂、热稳定剂、抗氧化剂、抗静电剂、耐光剂、耐冲击性改良剂、表面活性剂等。
这些添加剂在使用(甲基)丙烯酸系树脂以外的其他热塑性树脂作为构成热塑性树脂膜的热塑性树脂的情况下也可以使用。
从制成膜的制膜性、膜的耐冲击性等观点出发，(甲基)丙烯酸系树脂可以含有作为冲击性改良剂的丙烯酸系橡胶粒子。所谓丙烯酸系橡胶粒子，是以将丙烯酸酯作为主体的弹性聚合物作为必要成分的粒子，可举出实质上仅由该弹性聚合物构成的单层结构的粒子、将该弹性聚合物作为1层的多层结构的粒子。
作为上述弹性聚合物的例子，可以举出以丙烯酸烷基酯为主成分、并使可与其共聚的其它乙烯基系单体和交联性单体共聚而成的交联弹性共聚物。
作为成为弹性聚合物的主成分的丙烯酸烷基酯，例如可举出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等烷基的碳数为1以上且8以下左右的丙烯酸烷基酯，优选使用具有碳数为4以上的烷基的丙烯酸烷基酯。
作为能够与上述丙烯酸烷基酯共聚的其他乙烯基系单体，可以举出分子内具有1个聚合性碳-碳双键的化合物，更具体而言，可以举出甲基丙烯酸甲酯等甲基丙烯酸酯；苯乙烯等芳香族乙烯基化合物；丙烯腈等乙烯基氰化合物等。
作为所述交联性单体，可列举在分子内具有至少2个聚合性碳-碳双键的交联性的化合物，更具体而言，可列举乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯等多元醇的(甲基)丙烯酸酯类；(甲基)丙烯酸烯丙酯等(甲基)丙烯酸的烯基酯；二乙烯基苯等。
也可以将由不含橡胶粒子的(甲基)丙烯酸系树脂构成的膜、与由含有橡胶粒子的(甲基)丙烯酸系树脂构成的膜的层叠体作为贴合于偏振片30的热塑性树脂膜。另外，也可以将在由与(甲基)丙烯酸系树脂不同的树脂构成的相位差表现层的单面或两面形成有(甲基)丙烯酸系树脂层、并表现出相位差的结构作为贴合于偏振片30的热塑性树脂膜。
第一热塑性树脂膜10及第二热塑性树脂膜20分别优选为含有选自纤维素酯系树脂、聚酯系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂及环状聚烯烃系树脂中的1种以上的热塑性树脂的膜，更优选为纤维素酯系树脂膜、聚酯系树脂膜、(甲基)丙烯酸系树脂膜、或环状聚烯烃系树脂膜。
第一热塑性树脂膜10和/或第二热塑性树脂膜20也可以含有紫外线吸收剂。在将偏振板应用于液晶显示装置等图像显示装置的情况下，通过将含有紫外线吸收剂的热塑性树脂膜配置于图像显示元件(例如液晶单元)的观察侧，能够抑制图像显示元件的由紫外线引起的劣化。
作为紫外线吸收剂，可以列举水杨酸酯系化合物、二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、镍络合盐系化合物等。
第一热塑性树脂膜10及第二热塑性树脂膜20可以是由相同的热塑性树脂构成的膜，也可以是由互不相同的热塑性树脂构成的膜。第一热塑性树脂膜10及第二热塑性树脂膜20在厚度、添加剂的有无或其种类、相位差特性等方面可以相同，也可以不同。
第一热塑性树脂膜10和/或第二热塑性树脂膜20也可以在其外表面(与偏振片30相反侧的表面)具备硬涂层、防眩层、防反射层、光扩散层、防静电层、防污层、导电层等表面处理层(涂层)。
第一热塑性树脂膜10及第二热塑性树脂膜20的厚度分别通常为5μm以上且200μm以下，优选为10μm以上且120μm以下，更优选为10μm以上且85μm以下，进一步优选为15μm以上且65μm以下。第一热塑性树脂膜10及第二热塑性树脂膜20的厚度分别可以为50μm以下，也可以为40μm以下。减小第一热塑性树脂膜10及第二热塑性树脂膜20的厚度有利于偏振板、进而图像显示装置的薄型化。
在第一热塑性树脂膜10及第二热塑性树脂膜20的涂布有固化性组合物的面，从密合性提高的观点出发，可以进行皂化处理、等离子体处理、电晕处理、底漆处理等表面改性处理，从工序的简化的观点出发，也可以不实施表面改性处理。表面改性处理也可以替代热塑性树脂膜的贴合面而对偏振片30的贴合面进行，或者既对该贴合面进行也对偏振片30的贴合面进行。
在第一热塑性树脂膜10或第二热塑性树脂膜20为纤维素酯系树脂膜的情况下，从密合性提高的观点出发，优选进行皂化处理。作为皂化处理，可举出浸渍于氢氧化钠或氢氧化钾之类的碱的水溶液中的方法。
〔5〕第二固化物层
形成第二固化物层25的固化性组合物可以是上述的固化性组合物(S)，也可以是与其不同的其他的固化性组合物。从偏振板的光学耐久性等观点出发，第二固化物层25优选为固化性组合物(S)的固化物层。
在第一固化物层15以及第二固化物层25由固化性组合物(S)形成的情况下，这些固化性组合物可以是相同的组成，也可以是不同的组成。
作为其他固化性组合物，可列举出使固化性的粘接剂成分溶解或分散于水中而成的公知的水系粘接剂和含有活性能量射线固化性化合物的公知的活性能量射线固化性粘接剂等。
作为水系粘接剂，可举出使聚乙烯醇系树脂、聚氨酯树脂等粘接剂成分溶解或分散于水中而成的水系粘接剂。
为了提高粘接性，含有聚乙烯醇系树脂的水系粘接剂可以含有多元醛、三聚氰胺系化合物、氧化锆化合物、锌化合物、乙二醛、乙二醛衍生物、水溶性环氧树脂等固化性成分、交联剂。
作为含有聚氨酯树脂的水系粘接剂，可列举出含有聚酯系离聚物型聚氨酯树脂和具有缩水甘油氧基的化合物的水系粘接剂。聚酯系离聚物型聚氨酯树脂是指具有聚酯骨架的聚氨酯树脂，是向其中导入了少量的离子性成分(亲水成分)的树脂。
活性能量射线固化性粘接剂是通过紫外线、可见光、电子射线、X射线等活性能量射线的照射而固化的粘接剂。使用活性能量射线固化性粘接剂时，第二固化物层25为该粘接剂的固化物层。
活性能量射线固化性粘接剂可以是含有利用阳离子聚合而固化的环氧系化合物作为固化性成分的粘接剂，优选为含有所述环氧系化合物作为固化性成分的紫外线固化性粘接剂。所谓环氧系化合物，是指分子内平均具有1个以上、优选2个以上的环氧基的化合物。环氧系化合物可以仅使用1种，也可以并用2种以上。
作为环氧系化合物，可举出使对芳香族多元醇的芳香环进行氢化反应而得到的脂环式多元醇与表氯醇反应而得到的氢化环氧系化合物(具有脂环式环的多元醇的缩水甘油醚)；脂肪族多元醇或其环氧烷加成物的聚缩水甘油醚等脂肪族环氧系化合物；分子内具有1个以上与脂环式环键合的环氧基的环氧系化合物即脂环式环氧系化合物等。
活性能量射线固化性粘接剂中，作为固化性成分，可以含有自由基聚合性的(甲基)丙烯酸系化合物来代替上述环氧系化合物，或者与上述环氧系化合物一起含有自由基聚合性的(甲基)丙烯酸系化合物。作为(甲基)丙烯酸系化合物，可举出分子内具有1个以上的(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸酯单体；使2种以上含官能团的化合物反应而得到的分子内具有至少2个(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸酯低聚物等含(甲基)丙烯酰氧基的化合物。
活性能量射线固化性粘接剂含有通过阳离子聚合而固化的环氧系化合物作为固化性成分时，优选含有光阳离子聚合引发剂。作为光阳离子聚合引发剂，例如可列举出芳香族重氮鎓盐；芳香族碘鎓盐、芳香族锍盐等鎓盐；铁-丙二烯络合物等。
活性能量射线固化性粘接剂在含有(甲基)丙烯酸系化合物等自由基聚合性成分的情况下，优选含有光自由基聚合引发剂。作为光自由基聚合引发剂，例如可列举出苯乙酮系引发剂、二苯甲酮系引发剂、苯偶姻醚系引发剂、噻吨酮系引发剂、呫吨酮、芴酮、樟脑醌、苯甲醛、蒽醌等。
偏振板也可以包含粘合剂层来代替第二固化物层25。即，可以将第二热塑性树脂膜20隔着粘合剂层贴合于偏振片30。对于该粘合剂层，引用关于后述的粘合剂层的记载。
〔6〕偏振板的制造
在偏振片30的一个面上隔着第一固化物层15层叠粘接第一热塑性树脂膜10，由此可以得到图2所示的结构的偏振板，在偏振片30的另一个面上隔着第二固化物层25进一步层叠粘接第二热塑性树脂膜20，由此可以得到图3所示的结构的偏振板。
在制造具有第一热塑性树脂膜10及第二热塑性树脂膜20这两者的偏振板的情况下，这些膜可以分步地在每一面层叠粘接，也可以将两面的膜同时层叠粘接。
作为使偏振片30与第一热塑性树脂膜10粘接的方法，可举出在偏振片30和第一热塑性树脂膜10的贴合面的任一方或双方涂布固化性组合物(S)，在其上层叠另一个贴合面，例如使用贴合辊等从上下挤压而贴合的方法。
固化性组合物(S)的涂布例如可以利用刮刀涂布机、线棒涂布机、模涂机、逗号涂布机、凹版涂布机等各种涂布方式。另外，也可以是以两者的贴合面成为内侧的方式连续地供给偏振片30和第一热塑性树脂膜10，同时在其间流延固化性组合物(S)的方式。
优选在将偏振片30与第一热塑性树脂膜10贴合后，对包含偏振片30、第一固化物层15和第一热塑性树脂膜10的层叠体实施加热处理。加热处理的温度例如为40℃以上且100℃以下，优选为50℃以上且90℃以下。通过加热处理可以除去包含于固化性组合物层中的溶剂。另外，通过该加热处理，能够使固化性组合物的固化/交联反应进行。
以上的粘接方法也可以应用于偏振片30与第二热塑性树脂膜20的粘接。
在使用活性能量射线固化性粘接剂的情况下，根据需要进行固化性组合物层的干燥后，照射活性能量射线使固化性组合物层固化。
用于照射活性能量射线的光源只要能够产生紫外线、电子束、X射线等即可。特别适合使用在波长400nm以下具有发光分布的例如低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、化学灯、黑光灯、微波激发汞灯、金属卤化物灯等。
如图1所示的在第一固化物层15上不具有第一热塑性树脂膜的偏振板可以通过在偏振片30的表面涂布固化性组合物(S)，并对得到的层叠体例如用热风干燥机实施80℃、300秒的加热处理来制造。
另外，也可以通过在制造由隔膜/固化性组合物(S)/偏振片30构成的层叠体后，剥离隔膜，然后实施加热处理来制造图1所示的偏振板。
由固化性组合物(S)形成的第一固化物层15的厚度例如为1nm以上且20μm以下，优选为5nm以上且10μm以下，更优选为10nm以上且5μm以下，进一步优选为20nm以上且1μm以下。由上述公知的水系粘接剂形成的粘接剂层也可以具有与其同等程度的厚度。
由活性能量射线固化性粘接剂形成的粘接剂层的厚度例如为10nm以上且20μm以下，优选为100nm以上且10μm以下，更优选为500nm以上且5μm以下。
第一固化物层15和第二固化物层25的厚度可以相同，也可以不同。
〔7〕偏振板的其他构成要素
〔7-1〕光学功能性膜
偏振板可以具备用于赋予所期望的光学功能的、除偏振片30以外的其他光学功能性膜，其合适的一例为相位差膜。
如上所述，第一热塑性树脂膜10和/或第二热塑性树脂膜20也可以兼作相位差膜，但也可以在这些膜之外另行层叠相位差膜。在后者的情况下，相位差膜可以隔着粘合剂层、粘接剂层层叠于第一热塑性树脂膜10、第二热塑性树脂膜20、第一固化物层15和/或第二固化物层25的外表面。
作为相位差膜，可以举出由具有透光性的热塑性树脂的拉伸膜构成的双折射性膜；将盘状液晶或向列液晶取向固定而成的膜；在基材膜上形成有上述液晶层的材料等。
基材膜通常为由热塑性树脂形成的膜，热塑性树脂的一例为三乙酰纤维素等纤维素酯系树脂。
偏振板中可以含有的其他光学功能性膜(光学部件)的例子为集光板、亮度提高膜、反射层(反射膜)、半透射反射层(半透射反射膜)、光扩散层(光扩散膜)等。这些通常在偏振板为配置于液晶单元的背面侧(背光侧)的偏振板的情况下设置。
集光板是以光路控制等为目的而使用的部件，可以是棱镜阵列片、透镜阵列片、点附设片等。
亮度提高膜是为了提高应用了偏振板的液晶显示装置的亮度而使用的。具体地说，可以举出层叠多张折射率的各向异性相互不同的薄膜而设计成反射率产生各向异性的反射型偏振光分离片、将胆甾醇型液晶聚合物的取向膜或其取向液晶层支撑在基材膜上而成的圆偏振光分离片等。
反射层、半透射反射层、光扩散层分别是为了使偏振板成为反射型、半透射型、扩散型的光学构件而设置的。反射型的偏振板用于使来自观察侧的入射光反射而显示的类型的液晶显示装置，可以省略背光灯等光源，因此容易使液晶显示装置薄型化。半透射型偏振板用于在亮处为反射型、在暗处以来自背光灯的光进行显示的类型的液晶显示装置。另外，扩散型的偏振板用于赋予光扩散性而抑制了波纹等显示不良的液晶显示装置。反射层、半透射反射层及光扩散层可以利用公知的方法形成。
〔7-2〕粘合剂层
本发明涉及的偏振板可以包含粘合剂层。作为粘合剂层，可列举出用于将偏振板贴合于液晶单元等图像显示元件或其他光学部件的粘合剂层。该粘合剂层可以层叠于图1和2所示的结构的偏振板中的偏振片30的外表面、图3所示的结构的偏振板中的第一热塑性树脂膜10或第二热塑性树脂膜20的外表面、图4所示的结构的偏振板中的第一固化物层15或第二热塑性树脂膜20的外表面、图5所示的结构的偏振板中的第一固化物层15或第二固化物层25的外表面。
作为粘合剂层中使用的粘合剂，可以使用以(甲基)丙烯酸系树脂、硅酮系树脂、聚酯系树脂、聚氨酯系树脂、聚醚系树脂等为基础聚合物的粘合剂。其中，从透明性、粘合力、可靠性、耐候性、耐热性、再加工性等观点出发，优选(甲基)丙烯酸系粘合剂。
(甲基)丙烯酸系粘合剂中，以玻璃化转变温度优选为25℃以下、更优选为0℃以下的方式配合具有甲基、乙基、正丁基、异丁基或叔丁基等碳数为20以下的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯和(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羟基乙酯等含官能团的(甲基)丙烯酸系单体而成的重均分子量为10万以上的(甲基)丙烯酸系树脂作为基础聚合物是有用的。
在偏振板上形成粘合剂层例如可以通过如下方式进行：使粘合剂组合物溶解或分散于甲苯或乙酸乙酯等有机溶剂中而制备粘合剂液，将其直接涂布于偏振板的对象面而形成粘合剂层的方式；在实施了脱模处理的隔膜上将粘合剂层形成为片状，将其转移到偏振板的对象面的方式等。
粘合剂层的厚度根据其粘接力等来决定，1μm以上且50μm以下的范围是适当的，优选为2μm以上且40μm以下。
偏振板可以包含上述的隔膜。隔膜可以是由聚乙烯等聚乙烯系树脂、聚丙烯等聚丙烯系树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯系树脂等形成的膜。其中，优选聚对苯二甲酸乙二醇酯的拉伸膜。
粘合剂层根据需要可以含有玻璃纤维、玻璃珠、树脂珠、由金属粉或其它无机粉末构成的填充剂、颜料、着色剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、防静电剂等。
〔7-3〕防护膜
本发明涉及的偏振板可以包含用于保护其表面(典型而言，第一热塑性树脂膜10、第二热塑性树脂膜20、第一固化物层15和/或第二固化物层25的表面)的防护膜。防护膜例如在图像显示元件或其他光学部件上贴合偏振板后，连同其具有的粘合剂层一起被剥离除去。
防护膜例如由基材膜和层叠于其上的粘合剂层构成。关于粘合剂层，引用上述的记述。
构成基材膜的树脂例如可以是聚乙烯之类的聚乙烯系树脂、聚丙烯之类的聚丙烯系树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯之类的聚酯系树脂、聚碳酸酯系树脂等热塑性树脂。优选为聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯系树脂。
<液晶面板及液晶显示装置>
本发明涉及的偏振板可以用于液晶面板及液晶显示装置。液晶面板包含液晶单元和配置于其两面的偏振板。液晶显示装置包括液晶面板和背光灯。
本发明涉及的偏振板可以配置在液晶单元的单面或双面。偏振板与液晶单元的贴合可以使用粘合剂层。
图6中示出在液晶单元上隔着粘合剂层层叠有偏振板的光学层叠体的一例。
图6所示的光学层叠体是在液晶单元50的一个面隔着粘合剂层40层叠有图3所示的偏振板的光学层叠体，依次包含第一热塑性树脂膜10、第一固化物层15、偏振片30、第二固化物层25、第二热塑性树脂膜20、粘合剂层40、液晶单元50。关于粘合剂层40，引用关于粘合剂层的上述的记述。
液晶单元可以是任意的，例如可以使用以薄膜晶体管型为代表的有源矩阵驱动型的液晶单元、以超扭曲向列型为代表的单纯矩阵驱动型的液晶单元等各种液晶单元来形成液晶面板和液晶显示装置。设置在液晶单元的两面的偏振板可以相同，也可以不同。
实施例
以下，示出实施例对本发明进行更具体的说明，但本发明并不限定于这些例子。例子中，表示含量或使用量的％及份只要没有特别说明，则为质量基准。
在表1中，将含噁唑啉基的聚合物(A)、具有羧基的化合物(B)、以及促进含噁唑啉基的聚合物(A)的噁唑啉基与化合物(B)的羧基的反应的化合物(C)分别简写为(A)、(B)、(C)。
(制造例：偏振片的制作)
将厚度60μm的聚乙烯醇膜(平均聚合度：约2400，皂化度：99.9摩尔％以上)浸渍于30℃的纯水后，浸渍于碘/碘化钾/水的质量比为0.02/2/100的30℃的水溶液。然后，浸渍于碘化钾/硼酸/水的质量比为12/5/100的56.5℃的水溶液中。接着，用8℃的纯水清洗后，在65℃下使其干燥，得到在聚乙烯醇膜上吸附取向有碘的厚度23μm的偏振片。拉伸主要在碘染色及硼酸处理的工序中进行，总拉伸倍率为5.5倍。
<实施例1～12、比较例1～5>
(1)固化性组合物的制备
将表1所示的成分以表1所示的配合量与作为溶剂的纯水一起混合，制备固化性组合物(粘接剂水溶液)。表1所示的各成分的配合量的单位为质量份，各成分的配合量是以固体成分换算的量。在各实施例和比较例中，所得到的固化性组合物中的(A)和(B)的合计浓度为3.0质量％。
(2)偏振板的制作
对三乙酰纤维素(TAC)膜〔Konica Minolta Opto公司制的商品名“KC4UAW”、厚度：40μm〕的单面实施皂化处理后，使用棒涂机在该皂化处理面上涂布上述(1)中制备的固化性组合物，并且对厚度23μm的包含环状聚烯烃系树脂的零相位差膜〔日本Zeon公司制的商品名“ZEONOR”〕的单面实施电晕处理，使用棒涂机在该电晕处理面上涂布上述(1)中制备的固化性组合物。以固化性组合物层成为偏振片侧的方式，在偏振片的一个面层叠皂化后的TAC膜，在另一个面层叠零相位差膜，得到具有零相位差膜/固化性组合物层/偏振片/固化性组合物层/TAC膜的层结构的层叠体。通过对该层叠体用热风干燥机进行80℃、300秒的加热处理，制作具有零相位差膜/固化物层/偏振片/固化物层/TAC膜的层结构的偏振板。制作的偏振板中的固化物层的厚度每一层为20～60nm。
(3)光学耐久性的评价
将得到的偏振板裁切为30mm×30mm的大小后，在零相位差膜侧隔着(甲基)丙烯酸系粘合剂贴合于玻璃基板，得到测定样品。测定样品的层结构为玻璃基板/(甲基)丙烯酸系粘合剂层/零相位差膜/固化物层/偏振片/固化物层/TAC膜。玻璃基板使用无碱玻璃基板〔Corning公司制造的商品名“Eagle XG”〕。
对于所得到的测定样品，使用带积分球的分光光度计〔日本分光公司制的产品名“V7100”〕测定波长380～780nm的范围中的MD透射率和TD透射率，算出各波长中的偏振度。对于计算出的偏振度，利用JIS Z 8701:1999“颜色的表示方法-XYZ表色系及X10Y10Z10表色系”的2度视野(C光源)进行可见度校正，求出耐久试验前的可见度校正偏振度Py。
需要说明的是，测定样品以偏振板的TAC膜侧作为检测器侧，并且从玻璃基板侧入射光的方式设置于带积分球的分光光度计。
偏振度由下述式定义。
偏振度(λ)＝100×(Tp(λ)-Tc(λ))/(Tp(λ)+Tc(λ))
Tp(λ)是以入射的波长λ(nm)的直线偏振光与平行尼科耳的关系测定的测定样品的透射率(％)。
Tc(λ)是以入射的波长λ(nm)的直线偏振光与正交尼科耳的关系测定的测定样品的透射率(％)。
接着，将该测定样品在温度85℃、相对湿度85％RH的高温高湿环境下放置500小时后，供于在温度23℃、相对湿度50％RH的环境下放置24小时的耐久试验。耐久试验后，通过与耐久试验前同样的方法求出可见度校正偏振度Py。
算出耐久试验后的可见度校正偏振度Py与耐久试验前的可见度校正偏振度Py之差的绝对值(|ΔPy|)，评价偏振板的光学耐久性。表1示出|ΔPy|的计算值。
|ΔPy|越小，光学耐久性越优异。在任一实施例及比较例中，耐久试验后的可见度校正偏振度Py与耐久试验前的可见度校正偏振度Py之差均显示负值。
【表1】
Figure BDA0002392744020000311
表1所示的各成分的详细情况如下所示。
a1：日本触媒公司制的商品名“Epocros WS-300”〔具有2-噁唑啉基作为侧链的含噁唑啉基的丙烯酸系聚合物的水溶液、固体成分浓度：10重量％、噁唑啉值(理论值)：130g固体/eq.，噁唑啉基量(理论值)：7.7mmol/g，固体，数均分子量：4×104，重均分子量：12×104)〕
b1：柠檬酸
b2：酒石酸
b3：苹果酸
b4：丁烷-1，2，3，4-四羧酸
b5：JAPAN VAM&POVAL公司制的商品名“AP-10”〔羧基改性聚乙烯醇，平均聚合度：1000、皂化度：88～90摩尔％)
c1：硫酸
c2：对甲苯磺酸
c3：乙酸
x1：日本合成化学工业公司制的商品名“Gohsefimer Z-200”〔乙酰乙酰基改性聚乙烯醇，平均聚合度：1100、皂化度：98.5摩尔％以上〕
y1：乙二醛
附图标记说明
10第一热塑性树脂膜、15第一固化物层、20第二热塑性树脂膜、25第二固化物层、30偏振片、40粘合剂层、50液晶单元。

Claims (13)

1.一种偏振板，其依次包含偏振片和第一固化物层，
所述第一固化物层是包含以下物质的固化性组合物的固化物层：
含噁唑啉基的聚合物(A)、
具有羧基的化合物(B)、和
促进含噁唑啉基的聚合物(A)的噁唑啉基与化合物(B)的羧基的反应的化合物(C)。
2.根据权利要求1所述的偏振板，其中，在含噁唑啉基的聚合物(A)和化合物(B)的合计量100质量份中，所述固化性组合物中的化合物(B)的含量为0.01质量份以上且15质量份以下。
3.根据权利要求1或2所述的偏振板，其中，相对于含噁唑啉基的聚合物(A)和化合物(B)的合计量100质量份，所述固化性组合物中的化合物(C)的含量超过10质量份且为100质量份以下。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的偏振板，其中，化合物(B)在分子内具有2个以上羧基。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的偏振板，其中，化合物(B)的分子量为1000以下。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的偏振板，其依次包含所述偏振片、所述第一固化物层和第一热塑性树脂膜。
7.根据权利要求6所述的偏振板，其中，第一热塑性树脂膜包含选自纤维素酯系树脂、聚酯系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂及环状聚烯烃系树脂中的1种以上的热塑性树脂。
8.根据权利要求6或7所述的偏振板，其依次包含第二热塑性树脂膜、第二固化物层、所述偏振片、所述第一固化物层和所述第一热塑性树脂膜。
9.根据权利要求1～8中任一项所述的偏振板，其中，偏振片含有聚乙烯醇系树脂。
10.一种固化性组合物，其是用于使偏振片与第一热塑性树脂膜粘接的固化性组合物，其包含：
含噁唑啉基的聚合物(A)、
具有羧基的化合物(B)、和
促进含噁唑啉基的聚合物(A)的噁唑啉基与化合物(B)的羧基的反应的化合物(C)。
11.根据权利要求10所述的固化性组合物，其中，在含噁唑啉基的聚合物(A)和化合物(B)的合计量100质量份中，化合物(B)的含量为0.01质量份以上且15质量份以下。
12.根据权利要求10或11所述的固化性组合物，其中，相对于含噁唑啉基的聚合物(A)和化合物(B)的合计量100质量份，化合物(C)的含量超过10质量份且为100质量份以下。
13.一种固化物层，其是使固化性组合物固化而成的固化物层，所述固化性组合物包含：
含噁唑啉基的聚合物(A)、
具有羧基的化合物(B)、和
促进含噁唑啉基的聚合物(A)的噁唑啉基与化合物(B)的羧基的反应的化合物(C)，
相对于含噁唑啉基的聚合物(A)和化合物(B)的合计量100质量份，化合物(C)的含量超过10质量份且为100质量份以下。
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