CN111060573A - CoFe普鲁士蓝类似物修饰电极及其在同时测定多巴胺和5-羟色胺含量中的应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及电极材料制备和电化学分析技术领域，具体公开了CoFe普鲁士蓝类似物修饰电极及其在同时测定多巴胺和5‑羟色胺含量中的应用。所述的CoFe普鲁士蓝类似物修饰电极通过如下方法制备得到：S1.制备CoFe普鲁士蓝类似物材料；S2.将所述的CoFe普鲁士蓝类似物在有机溶剂中超声分散制成分散液；S3.取分散液滴加在玻碳电极表面，干燥后即得CoFe普鲁士蓝类似物修饰电极。利用CoFe普鲁士蓝类似物修饰电极能够同时测定样品中多巴胺和5‑羟色胺的含量；且具有检测信号区分度大、灵敏度高和抗干扰性强等优点。
Description
技术领域
本发明涉及电极材料制备和电化学分析技术领域，具体涉及CoFe普鲁士蓝类似物修饰电极及其在同时测定多巴胺和5-羟色胺含量中的应用。
背景技术
多巴胺与5-羟色胺同属于生物原胺类神经递质，是人类中枢神经系统非常重要的信息传递物质，在各类生物进程中有着不可或缺的作用。作为人体的内源性活性物质，研究发现多巴胺与5-羟色胺的含量与人体很多生理病理情况密切相关，同时检测两者的含量能为精神病和偏头痛等多种疾病的诊断和治疗提供重要辅助信息。及时准确地检测生物体内多巴胺与5-羟色胺的含量能够预防、减少精神类疾病发生，因此开展对多巴胺与5-羟色胺的同时检测在在临床诊断、疾病治疗和科学研究等领域均具有重要的意义。目前用于多巴胺与5-羟色胺定量检测的方法主要有毛细管电泳法、高效液相色谱法、化学发光和荧光法等。这些方法中毛细管电泳法存在分离能力弱、pH要求高、重现性差等不足；液相色谱法存在仪器价格高、日常维护贵、测试费时等不足；化学发光和荧光法存在荧光光强不高且持续时间短会湮灭、线性情况不稳定等不足。相比这些方法，电化学方法存在着灵敏度高、操作简便、便于现场和同时检测等优点。
但电化学方法同时测定结构、性质较为接近的两种共存物质存在着易相互影响导致电信号重叠或者电信号区分不明显使得同时检测难以实现。在现实检测中，大多数生物及其制品的样品中会同时存在多巴胺与5-羟色胺，如鸡血清和鸡肝中都同时存在多巴胺与5-羟色胺。如果电化学方法无法将多巴胺与5-羟色胺的电信号明显分开，那么对于同时存在多巴胺与5-羟色胺的生物样品就无法用电化学方法进行检测。
现有技术中虽然有报道能同时测定多巴胺与5-羟色胺的样品的化学修饰电极；但其对多巴胺与5-羟色胺的电化学响应信号差值并不大，并不能完全的区分二者之间的信号，有待进一步开发能够明显区分多巴胺与5-羟色胺电信号的化学修饰电极。例如多巴胺与5-羟色胺在碳纳米管修饰电极上的氧化峰电位差为450mV(Electrochimica Acta 283(2018)338-348)、在碳纳米纤维修饰电极上的氧化峰电位差为250mV(Biosensors andBioelectronics 42(2013)434–438)、在石墨烯/导电聚合物修饰电极上的氧化峰电位差为189mV(Sensors and Actuators B 239(2017)993–1002)、在功能化碳纳米管修饰电极上的氧化峰电位差为179mV(Microchimica Acta 185(2018)439)。但迄今为止，并没有利用CoFe-普鲁士蓝类似物修饰电极同时测定多巴胺与5-羟色胺含量的研究报道，更没有关于探讨不同组成CoFe-普鲁士蓝类似物材料修饰电极对多巴胺与5-羟色胺检测性能影响的研究报道。因此，开发一种能同时放大多巴胺与5-羟色胺电信号的化学修饰电极材料，可避免现有技术中多巴胺与5-羟色胺测定过程中电信号区分度不足的问题，有效解决了当多巴胺和5-羟色胺同时共存时进行定量检测时相互之间的影响，以便能更加准确地快速检测生物样品中多巴胺与5-羟色胺的含量。
发明内容
本发明所要解决的首要技术问题是，为了克服现有技术中同时测定多巴胺与5-羟色胺的含量存在电信号易重叠、区分度不明显的不足，提供了一种CoFe-普鲁士蓝类似物修饰电极；该CoFe-普鲁士蓝类似物修饰电极能够将多巴胺与5-羟色胺的电信号明显地区分开来，从而能够同时测定样品中多巴胺和5-羟色胺的含量。
本发明所要解决的上述技术问题，通过以下技术方案予以实现：
一种CoFe普鲁士蓝类似物修饰电极，其通过如下方法制备得到：
S1.制备CoFe普鲁士蓝类似物；
S2.将所述的CoFe普鲁士蓝类似物在有机溶剂中超声分散制成分散液；
S3.取分散液涂滴在玻碳电极表面，干燥后即得CoFe普鲁士蓝类似物修饰电极。
优选地，步骤S1中所述的CoFe普鲁士蓝类似物通过如下方法制备得到：
S11.将CoCl2·6H2O和C6H5Na3O7·2H2O以1:1～4的摩尔比加入20～40mL水中溶解，记为溶液A；
S12.取摩尔量为步骤S11中CoCl2·6H2O 0.1～0.5倍的K3[Fe(CN)6]溶于20～40mL水中，记为溶液B；
S13.在搅拌条件下，向溶液A中滴加溶液B，加完后持续搅拌反应16～30h；
S14.将混合液经静置、分离、洗涤和干燥后得紫色粉末，即CoFe普鲁士蓝类似物(简称为CoFe-PBA)。
最优选地，步骤S11具体为：将CoCl2·6H2O和C6H5Na3O7·2H2O以1:1的摩尔比加入20mL水中溶解，记为溶液A。
最优选地，步骤S12具体为：取摩尔量为步骤S11中CoCl2·6H2O 0.5倍的K3[Fe(CN)6]溶于20mL水中，记为溶液B。
在电化学检测技术领域，本领域技术人员都知道，对于使用化学修饰材料制备测定具体某种化学组分或物质含量的电极，则需要发明人根据具体待测定的化学物质的性质制备不同的化学修饰材料。制备出的电极对所要测定的物质的电信号、检出限、灵敏度和抗干扰性等效果的好坏主要由化学修饰材料的制备方法决定。化学修饰材料的制备方法主要包括原料的选择、原料的配比、得到原材料的形貌，以及各个步骤反应条件等。对于用作电极的化学修饰材料，其制备方法中原料的选择、配比，得到原材料的形貌以及各个步骤反应条件的不同都会导致后续制备得到的电极电性能的巨大差异，从而导致电信号、检出限、灵敏度和抗干扰性等效果的巨大差异。
本发明发明人通过大量的实验，不断调整原料组成、原料的分散形态、配比以及制备过程中的工艺参数，采用上述条件得到的CoFe-普鲁士蓝类似物修饰液用来修饰玻碳电极得到CoFe-普鲁士蓝类似物修饰的电极，其能够将多巴胺与5-羟色胺的电信号明显地区分开来；在对多巴胺和5-羟色胺的含量测定较未修饰的电极或其它不同组成的CoFe-普鲁士蓝类似物修饰的电极可以显著提高多巴胺和5-羟色胺的检测灵敏度以及降低检出限。
优选地，步骤S2中，将所述的CoFe普鲁士蓝类似物在DMF中超声分散制成0.6～1.2mmol/L的分散液。
最优选地，步骤S2中，将所述的CoFe普鲁士蓝类似物在DMF中超声分散制成1.0mmol/L的分散液。
本发明还提供上述CoFe普鲁士蓝类似物修饰电极在同时测定多巴胺和5-羟色胺含量中的应用。
优选地，以CoFe普鲁士蓝类似物修饰电极为工作电极，采用差分脉冲伏安法同时多巴胺和5-羟色胺的含量。
最优选地，采用差分脉冲伏安法同时测定多巴胺和5-羟色胺的含量的具体方法包含如下步骤：
以CoFe普鲁士蓝类似物修饰电极为工作电极、铂电极为对电极、饱和甘汞电极为参比电极构成三电极体系，将三电极体系连接至电化学工作站；
用差分脉冲伏安法测定标准溶液中多巴胺和5-羟色胺的氧化峰电流值得多巴胺和5-羟色胺的标准曲线线性方程；再测定待测样品溶液中多巴胺和5-羟色胺的氧化峰电流值，根据标准曲线线性方程分别换算出多巴胺和5-羟色胺的浓度，进而得出待测样品中多巴胺和5-羟色胺的含量；
其中，多巴胺在1.0×10-7～2.0×10-4mol/L区间内的线性方程分别为ip1＝0.04861c+5.0485×10-6(R2＝0.9970)；在2.0×10-4～1.0×10-3mol/L区间内的线性方程分别为ip2＝0.01411c+1.1581×10-5(R2＝0.9908)；方程中，c为多巴胺的浓度，单位为mol/L；ip1和ip2为差分脉冲伏安法得到的氧化峰电流值，单位为A；
5-羟色胺在1.0×10-7～2.0×10-4mol/L区间内的线性方程分别为ip1＝0.03903c+2.7447×10-6(R2＝0.9946)；在2.0×10-4～1.0×10-3mol/L区间内的线性方程分别为ip2＝0.01014c+8.6686×10-6(R2＝0.9912)；方程中，c为5-羟色胺的浓度，单位为mol/L；ip1和ip2为差分脉冲伏安法得到的氧化峰电流值，单位为A。
最优选地，所述的差分脉冲伏安法的检测条件为：检测底液的pH值为4.52，富集电位为-0.9V，富集时间为150s，电位增量4mV、振幅50mV、一次脉冲宽度0.2s、二次脉冲宽度0.05s、测样宽度0.0167s、脉冲周期0.5s。试验研究表明，在该条件下差分脉冲伏安法产生的氧化峰电流最大、峰电位区分最为明显，因此以该条件检测能取得最好的检测效果。
有益效果：(1)本发明克服现有技术中同时测定多巴胺和5-羟色胺存在电信号易重叠、区分度不明显的技术问题，开发了一种全新的CoFe-普鲁士蓝类似物修饰电极；多巴胺和5-羟色胺在该修饰电极上氧化峰的信号区分度达到700mV，远优于现有文献报道的相关结果，能有效对这两种物质进行同时测定；(2)本发明所述的CoFe-普鲁士蓝类似物修饰电极对多巴胺和5-羟色胺的含量的测定具有较低的检出限和高的灵敏度等优点；(3)实施例数据表明，在信噪比为3条件下，多巴胺和5-羟色胺的检出限分别计算为9.7×10-9mol/L和8.4×10-9mol/L；(4)在20倍的Ca2+、Fe3+、CO3 2-、扑热息痛和10倍L-半胱氨酸、色氨酸、L-酪氨酸、鸟嘌呤、肾上腺素、抗坏血酸、尿素、葡萄糖等干扰物质存在条件下使用该修饰电极对多巴胺和5-羟色胺的检测无明显干扰。
附图说明
图1为CoFe-PBA(A)、CoFe-PBA-1(B)、CoFe-PBA-2(C)和CoFe-PBA-3(D)四种材料的扫描电镜图。
图2为CoFe-PBA(a)、CoFe-PBA-1(b)、CoFe-PBA-2(c)和CoFe-PBA-3(d)四种材料的红外光谱图(A)以及X-射线粉末衍射图(B)。
图3为CoFe-PBA/GCE(a)、CoFe-PBA-1/GCE(b)、CoFe-PBA-2/GCE(c)、CoFe-PBA-3(d)和GCE(e)在1.0mmol/L的多巴胺(A)和5-羟色胺(B)溶液中的DPV曲线。
图4为CoFe-PBA/GCE在1.0mmol/L的多巴胺(A)和5-羟色胺(B)溶液中的不同pH值(图A中a→f：1.54、2.08、3.02、4.06、5.08、6.16；图B中a→g：2.51、3.50、4.00、4.52、5.03、5.55、6.49)条件下的差分脉冲伏安曲线。
图5为CoFe-PBA/GCE在不同浓度多巴胺和5-羟色胺混合溶液(a→l：1×10-7～1×10-3mol/L)中的差分脉冲伏安曲线。
具体实施方式
以下结合具体实施例来进一步解释本发明，但实施例对本发明不做任何形式的限定。
实施例1CoFe-普鲁士蓝类似物修饰电极的制备
S1.制备CoFe普鲁士蓝类似物；
S2.将所述的CoFe普鲁士蓝类似物在DMF中超声10min分散制成1.0mg/mL的分散液；
S3.取6.0μL不同分散液分别滴加在经过预处理的直径为3.0mm的玻碳电极表面，随后在红外灯下烘干，即得CoFe普鲁士蓝类似物修饰电极(CoFe-PBA/GCE)；
步骤S1中所述的CoFe普鲁士蓝类似物通过如下方法制备得到：
S11.将CoCl2·6H2O和C6H5Na3O7·2H2O以1:2的摩尔比加入20mL水中溶解，记为溶液A；
S12.取摩尔量为步骤S11中CoCl2·6H2O 0.5倍的K3[Fe(CN)6]，溶于20mL水中，记为溶液B；
S13.将溶液A转入100mL圆底烧瓶中，在磁力搅拌器快速搅拌条件下以每秒0.05mL的速度向其中滴加溶液B，加完后持续搅拌反应24h；
S14.将混合液静止1h后离心分离，再用无水乙醇、水分别洗涤2～3遍，离心分离置于65℃烘箱中干燥，得到紫色粉末为CoFe普鲁士蓝类似物(简称为CoFe-PBA)；
步骤S3中所述的玻碳电极预处理方法为：取直径为3mm的玻碳电极，先在Al2O3粉末上先粗磨2min，然后在抛光粉上细磨3min，随后依次在稀硝酸、丙酮、水溶液中超声5min即可。
为了说明本发明所制备的CoFe普鲁士蓝类似物材料的应用性能，利用相似的合成方法合成了三种不同组成的CoFe普鲁士蓝类似物进行应用性能对比，即按照S11-S14相同的步骤，仅改变溶液B中K3[Fe(CN)6]的摩尔量制备得到不同组成的CoFe普鲁士蓝类似物。
对比例1第一种不同组成的CoFe-普鲁士蓝类似物修饰电极的制备
该对比例与实施例1不同之处在于：步骤12中取摩尔量为步骤S11中CoCl2·6H2O1.0倍的K3[Fe(CN)6]；其余步骤均与实施例1相同；制备得到CoFe普鲁士蓝类似物(CoFe-PBA-1)以及CoFe-普鲁士蓝类似物修饰电极(CoFe-PBA-1/GCE)。
对比例2第二种不同组成的CoFe-普鲁士蓝类似物修饰电极的制备
该对比例与实施例1不同之处在于：步骤12中取摩尔量为步骤S11中CoCl2·6H2O2.0倍的K3[Fe(CN)6]；其余步骤均与实施例1相同；制备得到CoFe普鲁士蓝类似物(CoFe-PBA-2)以及CoFe-普鲁士蓝类似物修饰电极(CoFe-PBA-2/GCE)。
对比例3第二种不同组成的CoFe-普鲁士蓝类似物修饰电极的制备
该对比例与实施例1不同之处在于：步骤12中取摩尔量为步骤S11中CoCl2·6H2O3.0倍的K3[Fe(CN)6]；其余步骤均与实施例1相同；制备得到CoFe普鲁士蓝类似物(CoFe-PBA-3)以及CoFe-普鲁士蓝类似物修饰电极(CoFe-PBA-3/GCE)。
实施例1以及对比例1、2、3制备得到的电极材料的结构表征如下：
图1是分布在DMF中的CoFe-PBA(A)、CoFe-PBA-1(B)、CoFe-PBA-2(C)和CoFe-PBA-3(D)四种普鲁士蓝类似物修饰材料的扫描电镜图。图1所示的四种材料形貌均为方块结构或者近似方块结构，其中图1(A)所示的CoFe-PBA立方体颗粒很小且较均匀，粒子边长约为0.3～0.4μm；图1(B)所示的CoFe-PBA-1立方体颗粒比较小，粒子边长约为0.4～0.6μm；图1(C)所示的CoFe-PBA-2的立方体颗粒比较大，能轻微看到材料发生了团聚，粒子边长约为0.6～0.9μm；图1(D)所示的CoFe-PBA-3有少部分发生团聚、立方体大小不均且表面较为粗糙，大多粒子大小约为0.9～1.5μm。这些材料都是反应了普鲁士蓝材料典型的立方结构，说明普鲁士蓝类似物的成功合成，但不同的粒径大小、形貌和组成会影响这些材料的电化学检测性能。
图2为CoFe-PBA(a)、CoFe-PBA-1(b)、CoFe-PBA-2(c)和CoFe-PBA-3(d)四种普鲁士蓝类似物的红外光谱图(A)和X-射线粉末衍射图(B)。图2A中四种材料的吸收峰情况基本相同，且普鲁士蓝的特征吸收峰都出现在2100cm-1左右，说明了所合成的材料都是类普鲁士蓝物质。从图2B中可见所有材料在(200)、(220)和(400)处有明显的衍射特征峰的晶面，与文献(Electrochimica Acta 299(2019)575-581)报道的基本一致，可以确定产物均为高纯度的CoFe普鲁士蓝类似物材料。
实施例2CoFe普鲁士蓝类似物修饰电极的检测性能
以实施例1制备得到的CoFe普鲁士蓝类似物修饰电极或对比例1、2和3制备得到的不同组成的CoFe普鲁士蓝类似物修饰电极或玻碳电极作为工作电极，将其与铂片辅助电极、饱和甘汞参比电极构成三电极体系，连接CHI660D电化学工作站(上海晨华仪器有限公司)进行电化学性能检测。
(1)不同电极对多巴胺和5-羟色胺的电化学检测性能对比
图3为CoFe-PBA/GCE(a)、CoFe-PBA-1/GCE(b)、CoFe-PBA-2/GCE(c)、CoFe-PBA-3/GCE(d)和GCE(e)分别在1.0mmol/L的多巴胺和5-羟色胺溶液中的差分脉冲伏安(DPV)图。如图3A所示，相同浓度的多巴胺在上述五个电极上的氧化峰电流分别约为36μA、24μA、16μA、14μA和12μA；如图3B所示，相同浓度的5-羟色胺在上述五个电极上的氧化峰电流分别约为14μA、11μA、9μA、7μA和3μA；其中多巴胺和5-羟色胺都在CoFe-PBA修饰电极上展现出最大的氧化峰，通过上述数据比较发现本发明制备得到的CoFe-PBA普鲁士蓝类似物材料修饰电极对多巴胺和5-羟色胺表现出更好的电催化性能和电化学响应性能，说明了本发明在本发明条件参数下制备得到的CoFe-PBA普鲁士蓝类似物修饰电极能有效地提高电化学检测多巴胺和5-羟色胺的综合性能。
所述的差分脉冲伏安法的检测条件为：A图pH值为2.08、B图pH值为4.52时的B-R缓冲溶液；富集电位均为-0.9V，富集时间均为150s；电位增量4mV、振幅50mV、一次脉冲宽度0.2s、二次脉冲宽度0.05s、测样宽度0.0167s、脉冲周期0.5s。
(2)不同pH值对CoFe普鲁士蓝类似物修饰电极检测的影响
图4为CoFe-PBA/GCE分别在1.0mmol/L的多巴胺和5-羟色胺溶液中于不同pH值下的差分脉冲伏安(DPV)图。从图4(A)中可以看出，在pH＝1.54～6.16范围内多巴胺的氧化峰电流会随着pH值增加而负移，当pH＝2.08时，其氧化峰电流达到最大值。从图4(B)中可以看出，在pH＝2.51～6.49范围内5-羟色胺的氧化峰随pH的增加也发生负移，且当pH＝4.52时，其氧化峰电流达到最大值。由于在同样浓度下，多巴胺的氧化峰电流值大于5-羟色胺的电流值，为了使得这两种物质能同时检测，选用5-羟色胺出现最大氧化峰电流值的pH值4.52为两种物质同时测定的pH值。
所述的差分脉冲伏安法的检测条件为：富集电位均为-0.9V，富集时间均为150s；电位增量4mV、振幅50mV、一次脉冲宽度0.2s、二次脉冲宽度0.05s、测样宽度0.0167s、脉冲周期0.5s。
(3)多巴胺和5-羟色胺在CoFe普鲁士蓝类似物修饰电极上的线性范围和检出限
以pH为4.52的B-R缓冲液为底液，富集电位为-0.9V，富集时间为150s，采用灵敏的差分脉冲伏安(DPV)法对一系列浓度的多巴胺和5-羟色胺混合溶液进行DPV扫描(同时改变多巴胺和5-羟色胺的浓度)，结果如图5所示。从图5中能够看出，多巴胺和5-羟色胺分别在0.35V和1.05V左右出现明显的氧化峰，峰电位差达到700mV，说明两者的电化学信号可以在所制备的CoFe普鲁士蓝类似物修饰电极上完全区分开来，便于这两种物质的同时检测。从图5中还发现当多巴胺和5-羟色胺氧化峰电流随着浓度增大而持续增加，在1.0×10-7～1.0×10-3mol/L内与该两物质对应的氧化峰电流具有良好的线性关系，且在两段线性区间内(1.0×10-7～2.0×10-4mol/L、2.0×10-4～1.0×10-3mol/L)成线性关系。对于多巴胺，线性方程分别为ip1＝0.04861c+5.0485×10-6(R2＝0.9970)、ip2＝0.01411c+1.1581×10-5(R2＝0.9908)；方程中，c为多巴胺的浓度，单位为mol/L；ip1和ip2为差分脉冲伏安法得到的氧化峰电流值，单位为A。对于5-羟色胺，线性方程分别为ip1＝0.03903c+2.7447×10-6(R2＝0.9946)、ip2＝0.01014c+8.6686×10-6(R2＝0.9912)；方程中，c为5-羟色胺的浓度，单位为mol/L；ip1和ip2为差分脉冲伏安法得到的氧化峰电流值，单位为A。在信噪比为3条件下，多巴胺和5-羟色胺的检出限分别计算为9.7×10-9mol/L和8.4×10-9mol/L。
(4)CoFe普鲁士蓝类似物修饰电极的抗干扰能力
在以实施例1制备得到的CoFe普鲁士蓝类似物修饰电极为工作电极的三电极体系中，利用差分脉冲伏安(DPV)法考察了一些无机离子和生物分子干扰物质对多巴胺和5-羟色胺在CoFe普鲁士蓝类似物修饰电极上的氧化峰电流影响。结果表明加入20倍的Ca2+、Fe3 +、CO3 2-、扑热息痛等干扰物质后，对多巴胺和5-羟色胺电信号的影响较小；加入10倍L-半胱氨酸、色氨酸、L-酪氨酸、鸟嘌呤、肾上腺素、抗坏血酸、尿素、葡萄糖等干扰物质后，对多巴胺和5-羟色胺电信号的影响也较小，这证明本发明所述的CoFe普鲁士蓝类似物修饰电极具有较强的抗干扰能力。
所述的差分脉冲伏安法的检测条件为：检测底液的pH值为4.52，富集电位为-0.9V，富集时间为150s，电位增量4mV、振幅50mV、一次脉冲宽度0.2s、二次脉冲宽度0.05s、测样宽度0.0167s、脉冲周期0.5s。
实施例3鸡血清和鸡肝中的多巴胺和5-羟色胺的测定方法
(1)以实施例1制备得到的CoFe普鲁士蓝类似物修饰电极为工作电极、铂电极为对电极、饱和甘汞电极为参比电极构成三电极体系，将三电极体系连接至电化学工作站；
(2)鸡血清和鸡肝中的多巴胺和5-羟色胺的测定，对于鸡肝样品，将其置于20mL的无水乙醇中浸泡24h，再将浸泡后的液体离心并取出1mL稀释到100mL备用。对于鸡血样品，将其离心后取上层清液，取出1mL将其稀释到100mL备用。随后，将4.5mL的B-R缓冲溶液同0.5mL上述备用液合并，用差分脉冲伏安法测定鸡血清和鸡肝中的多巴胺和5-羟色胺的氧化峰电流值，再加入三次多巴胺和5-羟色胺标准溶液测定其氧化峰电流值，同时根据所测的氧化峰电流值与所得到的线性方程(见实施例2中记载)换算出多巴胺和5-羟色胺浓度，进而得出样品中多巴胺和5-羟色胺的含量，并根据加入量和测定量之比计算回收率；所述的差分脉冲伏安法的检测条件为：检测底液的pH值为4.52，富集电位为-0.9V，富集时间为150s，电位增量4mV、振幅50mV、一次脉冲宽度0.2s、二次脉冲宽度0.05s、测样宽度0.0167s、脉冲周期0.5s。
测定结果显示，所测鸡血清和鸡肝样品中分别含有多巴胺7.5μmol/L和6.4μmol/L；所检测鸡血清和鸡肝样品中5-羟色胺分别为16.2μmol/L和12.5μmol/L。多巴胺和5-羟色胺的检测回收率在100％±10以内；良好的回收率说明了本方法对鸡血清和鸡肝中的多巴胺和5-羟色胺测定有较好的准确性。
Claims (10)
1.一种CoFe普鲁士蓝类似物修饰电极，其特征在于，通过如下方法制备得到：
S1.制备CoFe普鲁士蓝类似物；
S2.将所述的CoFe普鲁士蓝类似物在有机溶剂中超声分散制成分散液；
S3.取分散液涂滴在玻碳电极表面，干燥后即得CoFe普鲁士蓝类似物修饰电极。
2.根据权利要求1所述的CoFe普鲁士蓝类似物修饰电极，其特征在于，步骤S1中所述的CoFe普鲁士蓝类似物通过如下方法制备得到：
S11.将CoCl2·6H2O和C6H5Na3O7·2H2O以1:1～4的摩尔比加入20～40mL水中溶解，记为溶液A；
S12.取摩尔量为步骤S11中CoCl2·6H2O 0.1～0.5倍的K3[Fe(CN)6]溶于20～40mL水中，记为溶液B；
S13.在搅拌条件下，向溶液A中滴加溶液B，加完后持续搅拌反应16～30h；
S14.将混合液经静置、分离、洗涤和干燥后得紫色粉末，即CoFe普鲁士蓝类似物。
3.根据权利要求2所述的CoFe普鲁士蓝类似物修饰电极，其特征在于，步骤S11具体为：将CoCl2·6H2O和C6H5Na3O7·2H2O以1:1的摩尔比加入20mL水中溶解，记为溶液A。
4.根据权利要求2所述的CoFe普鲁士蓝类似物修饰电极，其特征在于，步骤S12具体为：取摩尔量为步骤S11中CoCl2·6H2O 0.5倍的K3[Fe(CN)6]溶于20mL水中，记为溶液B。
5.根据权利要求1所述的CoFe普鲁士蓝类似物修饰电极，其特征在于，步骤S2中，将所述的CoFe普鲁士蓝类似物在DMF中超声分散制成0.6～1.2mmol/L的分散液。
6.根据权利要求5所述的CoFe普鲁士蓝类似物修饰电极，其特征在于，步骤S2中，将所述的CoFe普鲁士蓝类似物在DMF中超声分散制成1.0mmol/L的分散液。
7.权利要求1～6任一项所述的CoFe普鲁士蓝类似物修饰电极在同时测定多巴胺和5-羟色胺含量中的应用。
8.根据权利要求7所述的应用，其特征在于，以CoFe普鲁士蓝类似物修饰电极为工作电极，采用差分脉冲伏安法同时多巴胺和5-羟色胺的含量。
9.根据权利要求8所述的应用，其特征在于，采用差分脉冲伏安法同时测定多巴胺和5-羟色胺的含量的具体方法包含如下步骤：
以CoFe普鲁士蓝类似物修饰电极为工作电极、铂电极为对电极、饱和甘汞电极为参比电极构成三电极体系，将三电极体系连接至电化学工作站；
用差分脉冲伏安法测定标准溶液中多巴胺和5-羟色胺的氧化峰电流值得多巴胺和5-羟色胺的标准曲线线性方程；再测定待测样品溶液中多巴胺和5-羟色胺的氧化峰电流值，根据标准曲线线性方程分别换算出多巴胺和5-羟色胺的浓度，进而得出待测样品中多巴胺和5-羟色胺的含量；
其中，多巴胺在1.0×10-7～2.0×10-4mol/L区间内的线性方程分别为ip1＝0.04861c+5.0485×10-6(R2＝0.9970)；在2.0×10-4～1.0×10-3mol/L区间内的线性方程分别为ip2＝0.01411c+1.1581×10-5(R2＝0.9908)；方程中，c为多巴胺的浓度，单位为mol/L；ip1和ip2为差分脉冲伏安法得到的氧化峰电流值，单位为A；
5-羟色胺在1.0×10-7～2.0×10-4mol/L区间内的线性方程分别为ip1＝0.03903c+2.7447×10-6(R2＝0.9946)；在2.0×10-4～1.0×10-3mol/L区间内的线性方程分别为ip2＝0.01014c+8.6686×10-6(R2＝0.9912)；方程中，c为5-羟色胺的浓度，单位为mol/L；ip1和ip2为差分脉冲伏安法得到的氧化峰电流值，单位为A。
10.根据权利要求8所述的应用，其特征在于，所述的差分脉冲伏安法的检测条件为：检测底液的pH值为4.52，富集电位为-0.9V，富集时间为150s，电位增量4mV、振幅50mV、一次脉冲宽度0.2s、二次脉冲宽度0.05s、测样宽度0.0167s、脉冲周期0.5s。
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111948268A (zh) * | 2020-06-29 | 2020-11-17 | 遵义师范学院 | 一种β-环糊精/磁性纳米粒子/Go电化学传感器 |
| CN112240899A (zh) * | 2020-08-25 | 2021-01-19 | 兰州大学 | 一种基于普鲁士蓝/硒化钼的多巴胺传感器材料及其制备方法 |
| CN115015355A (zh) * | 2022-06-02 | 2022-09-06 | 广州大学 | 基于普鲁士蓝衍生物的无膜铵离子选择性电极制备方法 |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005012873A2 (en) * | 2003-07-25 | 2005-02-10 | Dexcom, Inc. | Electrode systems for electrochemical sensors |
| JP2006337296A (ja) * | 2005-06-06 | 2006-12-14 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 有機物質量の測定方法 |
| CN101825601A (zh) * | 2010-05-28 | 2010-09-08 | 沈阳师范大学 | 一种高性能普鲁士蓝修饰电极的制备方法 |
| US20130306473A1 (en) * | 2011-02-09 | 2013-11-21 | Forschungszentrum Juelich Gmbh | Method for producing a device for detecting an analyte and device and the use thereof |
| CN103954673A (zh) * | 2014-03-25 | 2014-07-30 | 西北师范大学 | 离子液体功能化石墨烯修饰电极用于检测5-羟色胺和多巴胺的方法 |
| CN105699452A (zh) * | 2016-01-20 | 2016-06-22 | 北京工业大学 | 一种集固相微萃取纤维和电化学检测工作电极于一体的双功能探针的制备及应用 |
| CN109444241A (zh) * | 2018-12-25 | 2019-03-08 | 湖南科技大学 | 一种多巴胺检测方法、检测电极及制备方法、电化学传感器 |
| CN110297025A (zh) * | 2019-07-26 | 2019-10-01 | 衡阳师范学院 | 一种纳米级Ni-Fe普鲁士蓝类似物材料及其制备方法与电化学检测邻硝基酚的应用 |
-
2019
- 2019-12-19 CN CN201911320532.2A patent/CN111060573B/zh active Active
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005012873A2 (en) * | 2003-07-25 | 2005-02-10 | Dexcom, Inc. | Electrode systems for electrochemical sensors |
| JP2006337296A (ja) * | 2005-06-06 | 2006-12-14 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 有機物質量の測定方法 |
| CN101825601A (zh) * | 2010-05-28 | 2010-09-08 | 沈阳师范大学 | 一种高性能普鲁士蓝修饰电极的制备方法 |
| US20130306473A1 (en) * | 2011-02-09 | 2013-11-21 | Forschungszentrum Juelich Gmbh | Method for producing a device for detecting an analyte and device and the use thereof |
| CN103954673A (zh) * | 2014-03-25 | 2014-07-30 | 西北师范大学 | 离子液体功能化石墨烯修饰电极用于检测5-羟色胺和多巴胺的方法 |
| CN105699452A (zh) * | 2016-01-20 | 2016-06-22 | 北京工业大学 | 一种集固相微萃取纤维和电化学检测工作电极于一体的双功能探针的制备及应用 |
| CN109444241A (zh) * | 2018-12-25 | 2019-03-08 | 湖南科技大学 | 一种多巴胺检测方法、检测电极及制备方法、电化学传感器 |
| CN110297025A (zh) * | 2019-07-26 | 2019-10-01 | 衡阳师范学院 | 一种纳米级Ni-Fe普鲁士蓝类似物材料及其制备方法与电化学检测邻硝基酚的应用 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| HUIREN XU ET AL.: "Selective Recognition of 5-Hydroxytryptamine and Dopamine on a Multi-Walled Carbon Nanotube-Chitosan Hybrid Film-Modified Microelectrode Array", 《SENSORS》 * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111948268A (zh) * | 2020-06-29 | 2020-11-17 | 遵义师范学院 | 一种β-环糊精/磁性纳米粒子/Go电化学传感器 |
| CN112240899A (zh) * | 2020-08-25 | 2021-01-19 | 兰州大学 | 一种基于普鲁士蓝/硒化钼的多巴胺传感器材料及其制备方法 |
| CN112240899B (zh) * | 2020-08-25 | 2023-03-31 | 兰州大学 | 一种基于普鲁士蓝/硒化钼的多巴胺传感器材料及其制备方法 |
| CN115015355A (zh) * | 2022-06-02 | 2022-09-06 | 广州大学 | 基于普鲁士蓝衍生物的无膜铵离子选择性电极制备方法 |
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Application publication date: 20200424 Assignee: Hunan Songyitang Technology Co.,Ltd. Assignor: Hengyang Normal University Contract record no.: X2023980047920 Denomination of invention: CoFe Prussian Blue Analogue Modified Electrode and Its Application in Simultaneous Determination of Dopamine and 5-hydroxytryptamine Content Granted publication date: 20220708 License type: Common License Record date: 20231123 |
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