CN111052428A - 利用杂环化合物的有机发光器件 - Google Patents

利用杂环化合物的有机发光器件 Download PDF

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CN111052428A CN201880053589.8A CN201880053589A CN111052428A CN 111052428 A CN111052428 A CN 111052428A CN 201880053589 A CN201880053589 A CN 201880053589A CN 111052428 A CN111052428 A CN 111052428A
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Abstract

本申请涉及一种有机发光器件，其中，包含：阳极、阴极、具备在上述阳极与上述阴极之间的发光层、以及具备在上述阳极与上述发光层之间的有机物层，上述发光层包含由化学式1表示的化合物，具备在上述阳极与上述发光层之间的有机物层包含由化学式2表示的化合物。

Description

利用杂环化合物的有机发光器件
技术领域
本申请主张基于2017年10月27日向韩国专利局提交的韩国专利申请第10-2017-0141038号的优先权，其全部内容包含在本说明书中。
本发明涉及包含由化学式1表示的化合物和由化学式2表示的化合物的有机发光器件。
背景技术
有机发光器件具有2个电极和上述2个电极之间配置有有机物层的结构。如果向这样的结构的有机发光器件施加电压，则分别从2个电极被注入的电子和空穴在有机物层中结合成对(pair)后猝灭并发光。上述有机物层根据需要可以由单层或多层构成。
有机物层的材料根据需要可以具有发光功能。例如，作为有机物层的材料，可以使用其本身可以单独构成发光层的化合物，也可以使用能够起到主体-掺杂剂系发光层的主体或掺杂剂作用的化合物。除此以外，作为有机物层的材料，也可以使用能够实施空穴注入、空穴传输、空穴调节、电子调节、电子传输、电子注入等作用的化合物。
为了提高有机发光器件的性能、寿命或效率，持续要求开发有机物层的材料。
发明内容
技术课题
本发明通过在发光层中包含由化学式1表示的化合物，在具备在上述发光层与阳极之间的有机物层中包含由化学式2表示的化合物，从而提供驱动电压低、或发光效率高、或寿命特性优异的有机发光器件。
课题的解决方法
本发明的一实施方式提供一种有机发光器件，其中，包含：阳极、阴极、具备在上述阳极与上述阴极之间的发光层、以及具备在上述阳极与上述发光层之间的有机物层，
上述发光层包含由下述化学式1表示的化合物，
具备在上述阳极与上述发光层之间的有机物层包含由下述化学式2表示的化合物。
[化学式1]
Figure BDA0002386141890000021
在上述化学式1中，
L1为直接键合、或者取代或未取代的亚芳基，
Ar1为取代或未取代的杂芳基，
R1至R4彼此相同或不同，各自独立地为氢或氘，或者与相邻的基团彼此结合而形成被氘取代或未取代的环，
R5至R10彼此相同或不同，各自独立地为氢或氘，
[化学式2]
Figure BDA0002386141890000022
在上述化学式2中，
L2为直接键合、或者取代或未取代的亚芳基，
Ar2为氢、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂芳基，
R17和R18彼此相同或不同，各自独立地为取代或未取代的烷基、或者取代或未取代的芳基，或者彼此结合而形成取代或未取代的环，
R19和R20彼此相同或不同，各自独立地为取代或未取代的烷基、或者取代或未取代的芳基，或者彼此结合而形成取代或未取代的环，
S1和S2彼此相同或不同，各自独立地为氢、氘、卤素基团、腈基、烷基、环烷基、烷氧基、烷基芳基、芳基、杂芳基、烷基胺基、芳烷基胺基、杂芳基胺基、芳基胺基、或芳基杂芳基胺基，
a为0至7的整数，a为2以上时，S1相同或不同，
b为0至7的整数，b为2以上时，S2相同或不同。
发明效果
本发明的有机发光器件通过在发光层中包含由化学式1表示的化合物，在具备在阳极与发光层之间的有机物层中包含由化学式2表示的化合物，从而能够实现降低器件的驱动电压、或延长寿命、或提高效率。
附图说明
图1图示了由基板1、阳极2、有机物层3、发光层8和阴极4构成的有机发光器件的例子。
图2图示了由基板1、阳极2、空穴注入层5、空穴传输层6、空穴调节层7、发光层8、电子调节层9、电子传输层10、电子注入层11和阴极4构成的有机发光器件的例子。
图3图示了由基板1、阳极2、空穴注入层5、空穴传输层6、空穴调节层7、发光层8、电子调节层9、电子注入和传输层12、以及阴极4构成的有机发光器件的例子。
具体实施方式
下面，对本发明更具体地进行说明。
上述取代基的例示在下文中进行说明，但并不限定于此。
本说明书中，
Figure BDA0002386141890000041
表示与其它基团的连接部位。
本说明书中，“取代或未取代的”这一用语的意思是被选自氘、卤素基团、腈基、烷基、环烷基、烷氧基、烷基芳基、芳基、杂芳基、烷基胺基、芳烷基胺基、杂芳基胺基、芳基胺基和芳基杂芳基胺基中的1个以上的取代基取代或未取代，或被上述取代基中的2个以上的取代基连接而成的基团取代或未取代。例如2个取代基连接而成的基团有被芳基或杂芳基取代的芳基、被芳基或杂芳基取代的杂芳基等。联苯基可以为芳基，也可以被解释为2个苯基连接而成的取代基。此外，作为3个取代基连接而成的基团的例子，有被取代有芳基的杂芳基取代的芳基、被取代有杂芳基的芳基取代的芳基、被取代有杂芳基的芳基取代的杂芳基等。
本说明书中，作为卤素基团的例子，有氟、氯、溴或碘。
本说明书中，上述烷基可以为直链或支链，碳原子数没有特别限定，但优选为1至40。根据一实施方式，上述烷基的碳原子数为1至30。根据另一实施方式，上述烷基的碳原子数为1至20。根据另一实施方式，上述烷基的碳原子数为1至10。作为烷基的具体例子，有甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基、1-甲基丁基、1-乙基丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、正庚基、1-甲基己基、环戊基甲基、环己基甲基、正辛基、叔辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、2-丙基戊基、正壬基、2,2-二甲基庚基、1-乙基丙基、1,1-二甲基丙基、异己基、4-甲基己基、5-甲基己基等，但并不限定于此。
本说明书中，环烷基没有特别限定，但优选为碳原子数3至60的环烷基，根据一实施方式，上述环烷基的碳原子数为3至30。根据另一实施方式，上述环烷基的碳原子数为3至20。根据另一实施方式，上述环烷基的碳原子数为3至10。具体而言，有环丙基、环丁基、环戊基、环己基、3-甲基环己基、环庚基、环辛基等，但并不限定于此。
本说明书中，烷氧基没有特别限定，但优选碳原子数为1至40的烷氧基。根据一实施方式，上述烷氧基的碳原子数为1至10。根据另一实施方式，上述烷氧基的碳原子数为1至6。作为上述烷氧基的具体例子，有甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、异戊氧基、己氧基等，但并不限定于此。
本说明书中，芳基是指整体或部分不饱和的具有芳香性的烃环。芳基的碳原子数没有特别限定，但优选碳原子数为6至60，可以为单环芳基或多环芳基。根据一实施方式，上述芳基的碳原子数为6至45。根据一实施方式，上述芳基的碳原子数为6至35。关于上述芳基，作为单环芳基，可以为苯基、联苯基、三联苯基等，但并不限定于此。作为上述多环芳基，例如可以为萘基、蒽基、菲基、芘基、苝基、
Figure BDA0002386141890000051
基、芴基、三亚苯基等，但并不限定于此。
本说明书中，芴基可以被取代时，取代的芴基包含芴的五元环的取代基彼此螺结合而形成芳香族烃环的化合物。上述取代的芴基包含9,9'-螺二芴、螺[环戊烷-1,9'-芴]、螺[苯并[c]芴-7,9-芴]等，但并不限定于此。
本说明书中，杂芳基包含N、O和S中的1个以上作为杂原子，表示整体或部分不饱和的单环或多环。杂芳基的碳原子数没有特别限定，但优选碳原子数为2至60。根据一实施方式，上述杂芳基的碳原子数为2至45。根据另一实施方式，上述杂芳基的碳原子数为2至35。作为杂芳基的例子，有噻吩基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、噻唑基、
Figure BDA0002386141890000052
唑基、
Figure BDA0002386141890000053
二唑基、三唑基、吡啶基、联吡啶基、嘧啶基、二嗪基、三嗪基、三唑基、吖啶基、咔啉基、苊并喹喔啉基、茚并嘧啶基、茚并喹唑啉基、茚并异喹啉基、茚并喹啉基、吡啶并吲哚基、哒嗪基、吡嗪基、喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、酞嗪基、吡啶并嘧啶基、吡啶并吡嗪基、吡嗪并吡嗪基、异喹啉基、吲哚基、咔唑基、苯并
Figure BDA0002386141890000054
唑基、苯并喹唑啉基、苯并喹啉基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并咔唑基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基、菲咯啉基(phenanthrolinyl)、噻唑基、异
Figure BDA0002386141890000055
唑基、
Figure BDA0002386141890000056
二唑基、噻二唑基、苯并噻唑基、吩
Figure BDA0002386141890000057
嗪基、吩噻嗪基、萘啶基、蝶啶基、茚并[1,2-d]嘧啶基、苯并[4,5]噻吩并[3,2-d]嘧啶基(benzo[4,5]thieno[3,2-d]pyrimidinyl)、苯并呋喃并[3,2-d]嘧啶基(benzofuro[3,2-d]pyrimidinyl)、茚并[2,1-d]嘧啶基、苯并[4,5]噻吩并[2,3-d]嘧啶基、苯并呋喃并[2,3-d]嘧啶基等，但不仅限于此。上述杂芳基包含脂肪族杂芳基和芳香族杂芳基。
本说明书中，芳基胺基表示胺的氮原子被芳基取代的基团。作为芳基胺基的例子，有取代或未取代的单芳基胺基、或者取代或未取代的二芳基胺基。上述芳基胺基中的芳基可以为单环芳基，可以为多环芳基。上述包含2个以上的芳基的芳基胺基可以包含单环芳基或多环芳基、或者可以同时包含单环芳基和多环芳基。
作为芳基胺基的具体例子，有苯基胺基、萘基胺基、联苯基胺基、蒽基胺基、二苯基胺基、苯基萘基胺基、二甲苯基胺基、苯基甲苯基胺基等，但并不限定于此。
本说明书中，杂芳基胺基表示胺的氮原子被杂芳基取代的基团。杂芳基胺基例如可以为取代或未取代的单杂芳基胺基、或者取代或未取代的二杂芳基胺基。上述杂芳基胺基中的杂芳基可以为单环杂芳基，可以为多环杂芳基。上述包含2个以上的杂芳基的杂芳基胺基可以包含单环杂芳基或多环杂芳基，或者可以同时包含单环杂芳基和多环杂芳基。
本说明书中，芳基杂芳基胺基表示被芳基和杂芳基取代的胺基。
本说明书中，芳烷基胺基表示被芳基和烷基取代的胺基。
本说明书中，芳烷基胺基和烷基芳基中的烷基可以适用上述的关于烷基的说明。
本说明书中，芳基杂芳基胺基、芳烷基胺基和芳基胺基中的芳基可以适用上述的关于芳基的说明。
本说明书中，芳基杂芳基胺基中的杂芳基可以适用上述的关于杂芳基的说明。
本说明书中，亚烷基、亚环烷基、亚芳基和亚杂芳基为2价，除此以外，可以分别适用烷基、环烷基、芳基和杂芳基的说明。
本说明书的一实施方式提供一种有机发光器件，其中，包含：阳极、阴极、具备在上述阳极与上述阴极之间的发光层、以及具备在上述阳极与上述发光层之间的有机物层，上述发光层包含由下述化学式1表示的化合物，具备在上述阳极与上述发光层之间的有机物层包含由下述化学式2表示的化合物。
[化学式1]
Figure BDA0002386141890000071
在上述化学式1中，
L1为直接键合、或者取代或未取代的亚芳基，
Ar1为取代或未取代的杂芳基，
R1至R4彼此相同或不同，各自独立地为氢或氘，或者与相邻的基团彼此结合而形成被氘取代或未取代的环，
R5至R10彼此相同或不同，各自独立地为氢或氘，
[化学式2]
Figure BDA0002386141890000072
在上述化学式2中，
L2为直接键合、或者取代或未取代的亚芳基，
Ar2为氢、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂芳基，
R17和R18彼此相同或不同，各自独立地为取代或未取代的烷基、或者取代或未取代的芳基，或者彼此结合而形成取代或未取代的环，
R19和R20彼此相同或不同，各自独立地为取代或未取代的烷基、或者取代或未取代的芳基，或者彼此结合而形成取代或未取代的环，
S1和S2彼此相同或不同，各自独立地为氢、氘、卤素基团、腈基、烷基、环烷基、烷氧基、烷基芳基、芳基、杂芳基、烷基胺基、芳烷基胺基、杂芳基胺基、芳基胺基、或者芳基杂芳基胺基，
a为0至7的整数，a为2以上时，S1相同或不同，
b为0至7的整数，b为2以上时，S2相同或不同。
本说明书中，“相邻的基团”可以表示在与取代基取代的原子直接连接的原子上取代的基团、立体结构上处于与该取代基最接近的位置的取代基。例如，虽然本发明的化学式1中，R1和R2、R2和R3、或者R3和R4分别相当于相邻的基团，但R10和R1、以及R4和L1不对应于相邻的基团。
本说明书中，与相邻的基团彼此结合而形成取代或未取代的环的意思是，与相邻的基团彼此结合而形成取代或未取代的脂肪族烃环、取代或未取代的芳香族烃环、取代或未取代的脂肪族杂环、取代或未取代的芳香族杂环、或它们的稠环。
本说明书的一实施方式中，上述R1至R4与相邻的基团彼此结合而形成环。一实施方式中，上述R1至R4与相邻的基团彼此结合而形成取代或未取代的芳香族烃环。
本说明书的一实施方式中，上述R1至R4与相邻的基团彼此结合而形成的取代或未取代的环为被氘取代或未取代的芳香族烃环。
本说明书的一实施方式中，上述R1至R4与相邻的基团彼此结合而形成的取代或未取代的环为被氘取代或未取代的苯环。
本说明书的一实施方式中，上述R1至R4与相邻的基团彼此结合而形成环的意思是，R1与R2结合而形成环、或者R2与R3结合而形成环、或者R3与R4结合而形成环。
本说明书的一实施方式中，上述R1和R2彼此结合而形成被氘取代或未取代的苯环。另一实施方式中，上述R1和R2彼此结合而形成苯环。
本说明书的一实施方式中，上述R2和R3彼此结合而形成被氘取代或未取代的苯环。另一实施方式中，上述R2和R3彼此结合而形成苯环。
一实施方式中，上述R3和R4彼此结合而形成被氘取代或未取代的苯环。另一实施方式中，上述R3和R4彼此结合而形成苯环。
本说明书的一实施方式中，上述R1至R10彼此相同或不同，各自独立地为氢或氘。
本说明书的一实施方式中，上述R1至R10分别为氢。
本说明书的一实施方式中，上述R5至R10分别为氢。
本说明书的一实施方式中，上述R1至R4中，与相邻的基团彼此结合而不稠合成环的基团为氢。
本说明书的一实施方式中，上述L1为直接键合、或者取代或未取代的亚芳基。
本说明书的一实施方式中，上述L1为直接键合、或者取代或未取代的碳原子数6至45的亚芳基。
本说明书的一实施方式中，上述L1为直接键合、或者取代或未取代的碳原子数6至35的亚芳基。
本说明书的一实施方式中，上述L1为直接键合、或者取代或未取代的碳原子数6至25的亚芳基。
本说明书的一实施方式中，上述L1为直接键合、或者被烷基、芳基或杂芳基取代或未取代的亚芳基。
本说明书的一实施方式中，上述L1为直接键合、取代或未取代的亚苯基、或者取代或未取代的萘基。
本说明书的一实施方式中，上述L1为直接键合、1,3-亚苯基、1,4-亚苯基、1,3-亚萘基、1,4-亚萘基或1,5-亚萘基。
本说明书的一实施方式中，上述Ar1为取代或未取代的杂芳基。
本说明书的一实施方式中，上述Ar1为被R60取代或未取代的杂芳基，R60为取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂芳基。
本说明书的一实施方式中，上述R60为C1-C10的烷基、被C1-C10的烷基或C6-C30的芳基取代或未取代的C6-C30的芳基、或者被C6-C30的芳基取代或未取代的C2-C30的杂芳基。
本说明书的一实施方式中，上述R60为C1-C6的烷基、被C1-C6的烷基或C6-C18的芳基取代或未取代的C6-C25的芳基、或者被C6-C18的芳基取代或未取代的C2-C25的杂芳基。
本说明书的一实施方式中，上述R60为甲基、苯基、萘基、联苯基、二甲基芴基、菲基、被苯基取代的咔唑基、二苯并呋喃基或二苯并噻吩基。
本说明书的一实施方式中，上述Ar1为取代或未取代的包含2个以上N的杂芳基。
本说明书的一实施方式中，上述Ar1为包含含有2个以上N的六元的芳香环的取代或未取代的杂芳基。
本说明书的一实施方式中，上述Ar1由下述化学式4表示。
[化学式4]
Figure BDA0002386141890000101
在上述化学式4中，
X1至X5彼此相同或不同，各自独立地为N或CR，
R为氢、取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂芳基，或者相邻的R彼此结合而形成取代或未取代的环，
X1至X5中的至少2个为N，
2个以上的R彼此相同或不同。
本说明书的一实施方式中，上述X1至X5中的2个或3个为N。
本说明书的一实施方式中，上述R为氢、被烷基或者芳基取代或未取代的芳基、或者被芳基取代或未取代的杂芳基，或者相邻的R彼此结合而形成被R50取代或未取代的环，R50为氢、烷基、被烷基或者芳基取代或未取代的芳基、或者被芳基取代或未取代的杂芳基。
本说明书的一实施方式中，上述R50为C1-C10的烷基、被C1-C10的烷基或C6-C30的芳基取代或未取代的C6-C30的芳基、或者被C6-C30的芳基取代或未取代的C2-C30的杂芳基。
本说明书的一实施方式中，上述R50为C1-C6的烷基、被C1-C6的烷基或C6-C18的芳基取代或未取代的C6-C25的芳基、或者被C6-C18的芳基取代或未取代的C2-C25的杂芳基。
本说明书的一实施方式中，上述R50为烷基。
本说明书的一实施方式中，上述R50为氢或甲基。
本说明书的一实施方式中，1)上述X1至X5中相邻的2个分别为CR，2个为N，其余1个为CR’，2个R彼此结合而形成取代或未取代的环，或者2)X1至X5彼此相同或不同，各自独立地为N或CR’，但X1、X3和X5中的至少2个为N，R’为氢、取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂芳基，R’为2以上时，R’相同或不同。
本说明书的一实施方式中，1)上述X1至X5中，相邻的2个分别为CR，2个为N，其余1个为CR’，2个R彼此结合而形成取代或未取代的环，或者2)X1、X3和X5各自独立地为N或CH，但X1、X3和X5中的至少2个为N，X2至X4各自独立地为CR’，R’为氢、取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂芳基，R’为2个时，R’相同或不同。
本说明书的一实施方式中，上述R’为氢、被烷基或芳基取代或未取代的芳基、或者被芳基取代或未取代的杂芳基。
本说明书的一实施方式中，上述R’为被烷基或者芳基取代或未取代的芳基、或者被芳基取代或未取代的杂芳基。
本说明书的一实施方式中，上述R’为氢、苯基、萘基、联苯基、二甲基芴基、菲基、被苯基取代的咔唑基、二苯并呋喃基或二苯并噻吩基。
本说明书的一实施方式中，上述2个R彼此结合而形成的取代或未取代的环为苯、萘、1,1-二甲基-2,3-二氢-1H-茚、苯并噻吩或苯并呋喃。
本说明书的一实施方式中，上述Ar1由下述化学式4-1至化学式4-4中的任一个表示。
[化学式4-1]
Figure BDA0002386141890000111
[化学式4-2]
Figure BDA0002386141890000121
[化学式4-3]
Figure BDA0002386141890000122
[化学式4-4]
Figure BDA0002386141890000123
在上述化学式4-1至4-4中，
A1和A2彼此相同或不同，各自独立地为取代或未取代的环，
G1至G7彼此相同或不同，各自独立地为氢、取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂芳基。
本说明书的一实施方式中，上述A1和A2彼此相同或不同，各自独立地为被烷基取代或未取代的环。
本说明书的一实施方式中，上述A1和A2彼此相同或不同，各自独立地为取代或未取代的一环或二环的环。
本说明书的一实施方式中，上述A1和A2彼此相同或不同，各自独立地为苯、萘、1,1-二甲基-2,3-二氢-1H-茚、苯并噻吩或苯并呋喃。
本说明书的一实施方式中，上述G1至G7彼此相同或不同，各自独立地为氢、被烷基或者芳基取代或未取代的芳基、或者被芳基取代或未取代的杂芳基。
本说明书的一实施方式中，上述G1至G7彼此相同或不同，各自独立地为氢、苯基、萘基、联苯基、二甲基芴基、菲基、被苯基取代的咔唑基、二苯并呋喃基或二苯并噻吩基。
本说明书的一实施方式中，上述G1和G2彼此相同或不同，各自独立地为被烷基或者芳基取代或未取代的芳基、或者被芳基取代或未取代的杂芳基。
本说明书的一实施方式中，上述G3和G4中的至少一个为被烷基或者芳基取代或未取代的芳基、或者被芳基取代或未取代的杂芳基。
本说明书的一实施方式中，上述G3和G4彼此相同或不同，各自独立地为被烷基或者芳基取代或未取代的芳基、或者被芳基取代或未取代的杂芳基。
本说明书的一实施方式中，上述G5至G7中的至少一个为被烷基或者芳基取代或未取代的芳基、或者被芳基取代或未取代的杂芳基。
本说明书的一实施方式中，上述G5至G7中的至少两个为被烷基或者芳基取代或未取代的芳基、或者被芳基取代或未取代的杂芳基。
本说明书的一实施方式中，上述Ar1为选自下述的基团中的任一个。
Figure BDA0002386141890000141
上述各结构中，由虚线表示的键(…)中的一个与上述化学式1的L1连接，
R21至R33彼此相同或不同，各自独立地为取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂芳基，
a21为0至5的整数，a21为2以上时，R21相同或不同，
a22为0至5的整数，a22为2以上时，R22相同或不同，
a23为0至2的整数，a23为2时，R23相同或不同，
a24为0至3的整数，a24为2以上时，R24相同或不同，
a25为0至7的整数，a25为2以上时，R25相同或不同，
a26为0至7的整数，a26为2以上时，R26相同或不同，
a27为0至7的整数，a27为2以上时，R27相同或不同，
a28为0至5的整数，a28为2以上时，R28相同或不同，
a29为0至5的整数，a29为2以上时，R29相同或不同，
a30为0至5的整数，a30为2以上时，R30相同或不同，
a31为0至5的整数，a31为2以上时，R31相同或不同，
a32为0至5的整数，a32为2以上时，R32相同或不同，
a33为0至5的整数，a33为2以上时，R33相同或不同。
本说明书的一实施方式中，上述R21至R33彼此相同或不同，各自独立地为被烷基或者芳基取代或未取代的芳基、或者被芳基取代或未取代的杂芳基。
本说明书的一实施方式中，上述R21至R33彼此相同或不同，各自独立地为被C1-C10的烷基或者C6-C30的芳基取代或未取代的C6-C30的芳基、或者被C6-C30的芳基取代或未取代的C2-C30的杂芳基。
本说明书的一实施方式中，上述R21至R33彼此相同或不同，各自独立地为被C1-C6的烷基或者C6-C18的芳基取代或未取代的C6-C25的芳基、或者被C6-C18的芳基取代或未取代的C2-C25的杂芳基。
本发明的一实施方式中，上述R21至R33彼此相同或不同，各自独立地为苯基、萘基、联苯基、二甲基芴基、菲基、被苯基取代的咔唑基、二苯并呋喃基或二苯并噻吩基。
本说明书的一实施方式中，上述a21、a22和a25至a33各自独立地为0或1。
本说明书的一实施方式中，上述a24为0至2的整数。
本说明书的一实施方式中，上述Ar1为选自下述的基团中的任一个。
Figure BDA0002386141890000161
上述各结构中由虚线表示的键(…)中的一个与上述化学式1的L1连接，
R21至R33彼此相同或不同，各自独立地为取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂芳基，
a23为0至2的整数，a23为2时，R23相同或不同，
a24为0至3的整数，a24为2以上时，R24相同或不同，
b21、b22和b25至b33各自独立地为0或1。
本说明书的一实施方式中，上述a23为1或2。
本说明书的一实施方式中，上述a24为1或2。
本说明书的一实施方式中，上述b21、b22和b25至b33分别为1。
本说明书的一实施方式中，上述R17和R18彼此结合而形成的取代或未取代的环为取代或未取代的芴环。这时，上述R17和R18的基团分别为芴的五元环的单键部分。
本说明书的一实施方式中，上述R19和R20彼此结合而形成的取代或未取代的环为取代或未取代的芴环。这时，上述R19和R20的基团分别为芴的五元环的单键部分。
本说明书的一实施方式中，上述R17和R18彼此相同或不同，各自独立地为C1-C10的烷基、或C6-C25的芳基，或者彼此结合而形成C6-C30的环。
本说明书的一实施方式中，上述R17和R18彼此相同或不同，各自独立地为C1-C6的烷基、或者C6-C18的芳基，或者彼此结合而形成C6-C20的环。
本说明书的一实施方式中，上述R19和R20彼此相同或不同，各自独立地为C1-C10的烷基、或者C6-C25的芳基，或者彼此结合而形成C6-C30的环。
本说明书的一实施方式中，上述R19和R20彼此相同或不同，各自独立地为C1-C6的烷基、或者C6-C18的芳基，或者彼此结合而形成C6-C20的环。
本说明书的一实施方式中，上述R17和R18彼此相同或不同，各自独立地为甲基或苯基，或者彼此结合而形成芴环。
本说明书的一实施方式中，上述R19和R20彼此相同或不同，各自独立地为甲基或苯基，或者彼此结合而形成芴环。
本说明书的一实施方式中，上述L2为取代或未取代的亚芳基。
本说明书的一实施方式中，上述L2为被芳基或者杂芳基取代或未取代的亚芳基。
本说明书的一实施方式中，上述L2为被选自苯基、咔唑基、二苯并呋喃基和二苯并噻吩基中的1个以上的取代基取代或未取代的亚芳基。
本说明书的一实施方式中，上述L2为取代或未取代的亚苯基、取代或未取代的亚萘基、取代或未取代的亚芴基、取代或未取代的亚菲基、取代或未取代的亚联苯基、或者取代或未取代的亚三亚苯基。
本说明书的一实施方式中，上述L2为亚苯基、亚萘基、亚芴基、亚菲基、亚联苯基或亚三亚苯基。
本说明书的一实施方式中，上述Ar2为氢、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂芳基。
本说明书的一实施方式中，上述Ar2为氢、取代或未取代的C1-C15的烷基、取代或未取代的C6-C30的芳基、或者取代或未取代的C2-C30的杂芳基。
本说明书的一实施方式中，上述Ar2为氢、取代或未取代的C1-C10的烷基、取代或未取代的C6-C25的芳基、或者取代或未取代的C2-C25的杂芳基。
本说明书的一实施方式中，上述Ar2为氢、取代或未取代的C1-C6的烷基、取代或未取代的C6-C18的芳基、或者取代或未取代的C2-C12的杂芳基。
本说明书的另一实施方式中，上述Ar2为氢、烷基、被烷基、芳基或者杂芳基取代或未取代的芳基、或者被烷基、芳基或者杂芳基取代或未取代的杂芳基。
本说明书的一实施方式中，上述Ar2为氢、烷基、被芳基取代或未取代的芳基、或者被芳基取代或未取代的杂芳基。
本说明书的一实施方式中，上述Ar2为氢、烷基、被苯基取代或未取代的芳基、或者被苯基取代或未取代的杂芳基。
本说明书的一实施方式中，上述Ar2为烷基时，上述烷基可以为甲基。
本说明书的一实施方式中，上述Ar2为取代或未取代的芳基时，上述取代或未取代的芳基可以为取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的菲基、或者取代或未取代的三亚苯基。
本说明书的一实施方式中，上述Ar2为取代或未取代的芳基时，上述取代或未取代的芳基可以为苯基、联苯基、三联苯基、萘基、二甲基芴基、菲基或三亚苯基。
本说明书的一实施方式中，上述Ar2为取代或未取代的杂芳基时，上述取代或未取代的杂芳基可以为取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的二苯并呋喃基、或者取代或未取代的二苯并噻吩基。
本说明书的一实施方式中，上述Ar2为取代或未取代的杂芳基时，上述取代或未取代的杂芳基可以为被苯基取代的咔唑基、二苯并呋喃基或二苯并噻吩基。
本说明书的一实施方式中，上述S1和S2彼此相同或不同，各自独立地为氢、氘、卤素基团、腈基、烷基、环烷基、烷氧基、烷基芳基、芳基、杂芳基、烷基胺基、芳烷基胺基、杂芳基胺基、芳基胺基或芳基杂芳基胺基。
本说明书的一实施方式中，上述a为0。
本说明书的一实施方式中，上述b为0。
本说明书的一实施方式中，上述化学式1由下述化学式3表示。
[化学式3]
Figure BDA0002386141890000191
在上述化学式3中，
L1、Ar1和R5至R10的定义与上述化学式1中的定义相同，
R11和R12分别为氘，
c为0至4的整数，
d为0至2的整数。
本说明书的一实施方式中，上述化学式1由下述化学式3A至化学式3C中的任一个表示。
[化学式3A]
Figure BDA0002386141890000192
[化学式3B]
Figure BDA0002386141890000201
[化学式3C]
Figure BDA0002386141890000202
在上述化学式3A至化学式3C中，
L1、Ar1和R5至R10的定义与上述化学式1中的定义相同，
R1至R4和R13至R16彼此相同或不同，各自独立地为氢或氘。
本说明书的一实施方式中，由上述化学式1表示的化合物为选自下述化合物中的任一个。
Figure BDA0002386141890000211
Figure BDA0002386141890000221
Figure BDA0002386141890000231
Figure BDA0002386141890000241
Figure BDA0002386141890000251
Figure BDA0002386141890000261
本说明书的一实施方式中，由上述化学式2表示的化合物为选自下述化合物中的任一个。
Figure BDA0002386141890000271
Figure BDA0002386141890000281
Figure BDA0002386141890000291
Figure BDA0002386141890000301
Figure BDA0002386141890000311
Figure BDA0002386141890000321
一实施方式中，本发明的有机发光器件的有机物层由层叠有2层以上的有机物层的多层结构构成。例如，本发明的有机发光器件可以具有包含空穴注入层、空穴传输层、空穴调节层、发光层、电子调节层、电子传输层、电子注入层等作为有机物层的结构。但是，有机发光器件的结构并不限定于此，可以包含更少或更多数量的有机物层。
本说明书的一实施方式中，上述发光层包含由上述化学式1表示的化合物作为主体。
本说明书的一实施方式中，上述发光层还包含掺杂剂。
本说明书的一实施方式中，上述掺杂剂可以为磷光掺杂剂或荧光掺杂剂。
上述磷光掺杂剂是该领域中通常使用的掺杂剂，可以使用三(2-苯基吡啶-N,C2)合钌、双(2-苯基吡啶-N,C2)合钯、双(2-苯基吡啶-N,C2)合铂、三(2-苯基吡啶-N,C2)合锇、三(2-苯基吡啶-N,C2)合铼、铂八乙基卟啉、铂八苯基卟啉、钯八乙基卟啉、钯八苯基卟啉、双[(4,6-二氟苯基)-吡啶-N,C2']吡啶甲酰合铱(III)(Firpic)、三(2-苯基吡啶-N,C2)合铱(Ir(ppy)3)、面式三(2-苯基吡啶)合铱(III)(fac-Ir(ppy)3)、双(2-苯基吡啶-N,C2)乙酰丙酮合铱(Ir(ppy)2(acac))和铂(Ⅱ)2,3,7,8,12,13,17,18-八乙基-21H,23H-卟啉(PtOEP)等，但并不限定于此。
作为上述荧光掺杂剂，可以使用Alq3(tris(8-hydroxyquinolino)alumin um)，三(8-羟基喹啉)铝)、螺-DPVBi、螺-6P、二苯乙烯基苯(DSB)、二苯乙烯基亚芳基(DSA)、PFO系高分子、PPV系高分子、1,6-双(二苯胺)芘(1,6-Bis(diphenylamine)pyrene)、TBPe(tetrakis(t-butyl)perylene，四叔丁基苝)、对-双(对-N,N-二苯基-氨基苯乙烯基)苯或苯基环戊二烯(pheny1cyclopentadiene)等，但并不限定于此。
本说明书的一实施方式中，上述掺杂剂可以为选自下述的物质中的任一个。
Figure BDA0002386141890000341
本说明书的一实施方式中，上述有机物层还可以包含未包含由上述化学式1表示的化合物的其它发光层。
本说明书的一实施方式中，具备在上述阳极与上述发光层之间的有机物层包含由上述化学式2表示的化合物。
本说明书的一实施方式中，具备在上述阳极与上述发光层之间的有机物层包含同时进行空穴传输和注入的层、空穴传输层、空穴注入层或空穴调节层。
本说明书的一实施方式中，具备在上述阳极与上述发光层之间的有机物层包含空穴调节层，上述空穴调节层包含由上述化学式2表示的化合物。
本说明书的一实施方式中，上述空穴调节层与上述发光层相接而存在。
本说明书的一实施方式中，上述有机发光器件还包含具备在上述阴极与上述有机物层之间的有机物层。
本说明书的一实施方式中，具备在上述阴极与上述有机物层之间的有机物层包含电子传输层、电子注入层、同时进行电子传输和电子注入的层(以下，表示为“电子传输和注入层”)或电子调节层。
另一实施方式中，有机发光器件可以为在基板上依次层叠有阳极、一层以上的有机物层和阴极的正向结构(标准型(normal type))的有机发光器件。
另一实施方式中，有机发光器件可以为在基板上依次层叠有阴极、一层以上的有机物层和阳极的逆向结构(倒置型(inverted type))的有机发光器件。
例如，根据本说明书的一实施方式的有机发光器件的结构例示于图1至图3。
图1图示了由基板1、阳极2、有机物层3、发光层8和阴极4构成的有机发光器件的例子。一实施方式中，由上述化学式1表示的化合物可以包含在发光层8中，由上述化学式2表示的化合物可以包含在有机物层3中。
图2图示了由基板1、阳极2、空穴注入层5、空穴传输层6、空穴调节层7、发光层8、电子调节层9、电子传输层10、电子注入层11和阴极4构成的有机发光器件的例子。一实施方式中，由上述化学式1表示的化合物可以包含在发光层8中，由上述化学式2表示的化合物可以包含在空穴注入层5、空穴传输层6或空穴调节层7中。
图3图示了由基板1、阳极2、空穴注入层5、空穴传输层6、空穴调节层7、发光层8、电子调节层9、电子注入和传输层12、以及阴极4构成的有机发光器件的例子。一实施方式中，由上述化学式1表示的化合物可以包含在发光层8中，由上述化学式2表示的化合物可以包含在空穴注入层5、空穴传输层6或空穴调节层7中。
但是，根据本说明书的一实施方式的有机发光器件的结构并不限定于上述图1至图3，可以为下述的结构中的任一个。
(1)阳极/空穴传输层/发光层/阴极
(2)阳极/空穴注入层/空穴传输层/发光层/阴极
(3)阳极/空穴传输层/发光层/电子传输层/阴极
(4)阳极/空穴传输层/发光层/电子传输层/电子注入层/阴极
(5)阳极/空穴注入层/空穴传输层/发光层/电子传输层/阴极
(6)阳极/空穴注入层/空穴传输层/发光层/电子传输层/电子注入层/阴极
(7)阳极/空穴传输层/空穴调节层/发光层/电子传输层/阴极
(8)阳极/空穴传输层/空穴调节层/发光层/电子传输层/电子注入层/阴极
(9)阳极/空穴注入层/空穴传输层/空穴调节层/发光层/电子传输层/阴极
(10)阳极/空穴传输层/发光层/电子调节层/电子传输层/阴极
(11)阳极/空穴传输层/发光层/电子调节层/电子传输层/电子注入层/阴极
(12)阳极/空穴注入层/空穴传输层/发光层/电子调节层/电子传输层/阴极
(13)阳极/空穴注入层/空穴传输层/发光层/电子调节层/电子传输层/电子注入层/阴极
上述有机发光器件包含多个有机物层的情况下，上述有机物层可以由彼此相同的物质或不同的物质形成。
例如，本说明书的有机发光器件可以通过在基板上依次层叠第一电极、有机物层以及第二电极而制造。这时可以如下制造：利用溅射法(sputtering)或电子束蒸发法(e-beam evaporation)之类的物理蒸镀方法(PVD，physical Vapor Deposition：物理气相沉积)，在基板上蒸镀金属或具有导电性的金属氧化物或它们的合金而形成阳极，然后在该阳极上形成包含空穴注入层、空穴传输层、发光层和电子传输层的有机物层，之后在该有机物层上蒸镀可用作阴极的物质而制造。
除了这种方法以外，也可以在基板上依次蒸镀阴极物质、有机物层、阳极物质而制造有机发光器件。但是，制造方法并不限定于此。
作为上述阳极物质，通常为了使空穴能够顺利地向有机物层注入，优选为功函数大的物质。作为在本发明中可以使用的阳极物质的具体例，有钒、铬、铜、锌、金等金属或它们的合金；氧化锌、氧化铟、氧化铟锡(ITO)、氧化铟锌(IZO)等金属氧化物；ZnO：Al或SnO2：Sb等金属与氧化物的组合；聚(3-甲基噻吩)、聚[3,4-(亚乙基-1,2-二氧)噻吩](PEDOT)、聚吡咯和聚苯胺等导电性高分子等，但不仅限于此。
作为上述阴极物质，通常为了使电子容易地向有机物层注入，优选为功函数小的物质。作为阴极物质的具体例，有镁、钙、钠、钾、钛、铟、钇、锂、钆、铝、银、锡和铅等金属或它们的合金；LiF/Al或LiO2/Al等多层结构物质等，但不仅限于此。
上述空穴注入层是将从电极接收的空穴注入至发光层或具备在发光层侧的相邻的层的层。作为上述空穴注入物质，优选使用如下化合物：具备传输空穴的能力，具有来自阳极的空穴注入效果、对于发光层或发光材料的优异的空穴注入效果，防止发光层中所产生的激子向电子注入层或电子注入材料迁移，而且薄膜形成能力优异。优选上述空穴注入物质的HOMO(最高占有分子轨道，highest occupied molecular orbital)介于阳极物质的功函数与周围有机物层的HOMO之间。作为上述空穴注入物质的具体例，有金属卟啉(porphyrin)、低聚噻吩、芳基胺系有机物、六腈六氮杂苯并菲系有机物、喹吖啶酮(quinacridone)系有机物、苝(perylene)系有机物、蒽醌及聚苯胺和聚噻吩系导电性高分子等，但不仅限于此。
上述空穴传输层是接收来自空穴注入层的空穴并将空穴传输至发光层的层。作为上述空穴传输物质，是能够接收来自阳极或空穴注入层的空穴并将其转移至发光层的物质，对空穴的迁移率大的物质是合适的。作为上述空穴传输物质的具体例，有芳基胺系有机物、导电性高分子、以及同时存在共轭部分和非共轭部分的嵌段共聚物等，但不仅限于此。
上述空穴调节层是防止电子从发光层流入至阳极，并且对流入至发光层的空穴的流动进行调节，从而对器件整体的性能进行调节的层。作为上述空穴调节物质，优选为具有防止电子从发光层流入至阳极并对注入至发光层或发光材料的空穴的流动进行调节的能力的化合物。一实施方式中，作为空穴调节层，可以使用芳基胺系有机物，但并不限定于此。
上述发光物质是能够从空穴传输层和电子传输层分别接收空穴和电子并使它们结合而发出可见光区域的光的物质，优选为对于荧光或磷光的量子效率高的物质。作为发光物质的具体例，有8-羟基喹啉铝配合物(Alq3)、咔唑系化合物、二聚苯乙烯基(dimerizedstyryl)化合物、BAlq、10-羟基苯并喹啉-金属化合物、苯并
Figure BDA0002386141890000381
唑、苯并噻唑及苯并咪唑系化合物、聚(对亚苯基亚乙烯基)(PPV)系高分子、螺环(spiro)化合物、聚芴、红荧烯等，但不仅限于此。
上述发光层可以包含主体材料和掺杂剂材料。主体材料有芳香族稠环衍生物或含杂环化合物等。具体而言，作为芳香族稠环衍生物，有蒽衍生物、芘衍生物、萘衍生物、并五苯衍生物、菲化合物、荧蒽化合物等，作为含杂环化合物，有咔唑衍生物、二苯并呋喃衍生物、梯形呋喃(
Figure BDA0002386141890000382
Figure BDA0002386141890000383
)化合物、嘧啶衍生物等，但并不限定于此。
作为上述发光层的掺杂剂材料，有芳香族胺衍生物、苯乙烯基胺化合物、硼配合物、荧蒽化合物、金属配合物等。作为上述芳香族胺衍生物，是具有取代或未取代的芳基胺基的芳香族稠环衍生物，可以使用具有芳基胺基的芘、蒽、
Figure BDA0002386141890000384
二茚并芘等。作为上述苯乙烯基胺化合物，可以使用在取代或未取代的芳基胺上取代有至少一个芳基乙烯基的化合物。作为上述苯乙烯基胺化合物的例子，有苯乙烯基胺、苯乙烯基二胺、苯乙烯基三胺、苯乙烯基四胺等，但并不限定于此。作为上述金属配合物，可以使用铱配合物、铂配合物等，但并不限定于此。
上述电子调节层是阻断空穴从发光层流入阴极，并且对流入至发光层的电子进行调节，从而对器件整体的性能进行调节的层。作为电子调节物质，优选为具有防止空穴从发光层流入阴极并对注入到发光层或发光材料的电子进行调节的能力的化合物。作为电子调节物质，可以根据器件内所使用的有机物层的构成而使用适当的物质。上述电子调节层位于发光层与阴极之间，优选直接与发光层相接而具备。
上述电子传输层是从电子注入层接收电子并将电子传输至发光层的层。作为上述电子传输物质，是能够从阴极良好地注入电子并将其转移至发光层的物质，对电子的迁移率大的物质是合适的。作为上述电子传输物质的例子，有8-羟基喹啉的Al配合物、包含Alq3的配合物、有机自由基化合物、羟基黄酮-金属配合物等，但不仅限于此。上述电子传输层可以如现有技术中所使用的那样与任意期望的阴极物质一同使用。一实施方式中，作为上述阴极物质，可以使用具有低功函数的物质、以及铝层或银层。作为上述具有低功函数的物质的例子，有铯、钡、钙、镱和钐等，可以由上述物质形成层后，将铝层或银层形成在上述层上。
上述电子注入层是将从电极接收的电子注入至发光层的层。作为上述电子注入物质，优选使用如下化合物：具有传输电子的能力，具有来自阴极的电子注入效果、对于发光层或发光材料的优异的电子注入效果，防止发光层中所产生的激子向空穴注入层迁移，而且薄膜形成能力优异。具体而言，有芴酮、蒽醌二甲烷(Anthraquinodimethane)、联苯醌、噻喃二氧化物、
Figure BDA0002386141890000391
唑、
Figure BDA0002386141890000392
二唑、三唑、咪唑、苝四羧酸、亚芴基甲烷、蒽酮等和它们的衍生物、金属配位化合物以及含氮五元环衍生物等，但并不限定于此。
作为上述金属配位化合物，有8-羟基喹啉锂、双(8-羟基喹啉)锌、双(8-羟基喹啉)铜、双(8-羟基喹啉)锰、三(8-羟基喹啉)铝、三(2-甲基-8-羟基喹啉)铝、三(8-羟基喹啉)镓、双(10-羟基苯并[h]喹啉)铍、双(10-羟基苯并[h]喹啉)锌、双(2-甲基-8-喹啉)氯化镓、双(2-甲基-8-喹啉)(邻甲酚)镓、双(2-甲基-8-喹啉)(1-萘酚)铝、双(2-甲基-8-喹啉)(2-萘酚)镓等，但并不限定于此。
根据所使用的材料，根据本发明的有机发光器件可以为顶部发光型、底部发光型或双向发光型。
实施发明的方式
下面，为了对本说明书具体地进行说明，举出实施例详细地说明。但是，根据本说明书的实施例可以变形为各种不同的形态，不应解释为本说明书的范围限定于以下详述的实施例。本说明书的实施例是为了向该领域具有平均知识的人员更完整地说明本说明书而被提供的。
化合物的制造
根据本发明的一实施方式的由化学式1表示的化合物可以利用赫克偶联(Heckcoupling)反应、铃木偶联(suzuki coupling)反应和布赫瓦尔德-哈特维希胺化(Buchwald-Hartwig amination)反应等公知的方法来制造。下述实验例中使用的全部化合物纯化后实施了升华纯化并进行了器件评价。
一实施方式中，本发明的由化学式1表示的化合物利用公知的布赫瓦尔德-哈特维希胺化(Buchwald-Hartwig amination)反应进行制造。具体而言，由上述化学式1表示的化合物可以通过在包含苯并咔唑或二苯并咔唑的化合物的氮上将取代基进行取代来制造。包含在本发明的化学式1中的苯并咔唑或二苯并咔唑通过下述的制造例1至4的方法进行制造。
<制造例1>
Figure BDA0002386141890000401
化学式a-1的制造
将300g(1eq)的2-萘胺、592.7g(1eq)的1-溴-2-碘苯、302g(1.5eq)的叔丁醇钠、4.7g(0.01eq)的Pd(OAc)2和12.12g(0.01eq)的4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽(Xantphos)溶解于5L的1.4-二
Figure BDA0002386141890000402
烷中，回流并搅拌。3小时后反应结束时，进行减压而去除溶剂。然后，完全溶解于乙酸乙酯，用水洗涤，再次进行减压而去除70％左右的溶剂。再次在回流状态下加入己烷，使晶体降落，冷却后过滤。将其进行柱层析，从而得到了443.5g(收率71％)的化合物a-1。[M+H]＝299
化学式a(5H-苯并[b]咔唑，5H-benzo[b]carbazole)的制造
将443.5g(1eq)的化学式a-1、8.56g(0.01eq)的Pd(P(t-Bu)3)2和463.2g(2eq)的K2CO3加入到4L的二甲基乙酰胺中，回流并搅拌。3小时后，将反应物倒入水中，使晶体降落，进行过滤。将过滤的固体完全溶解于1,2-二氯苯后，用水洗涤，将溶解有生成物的溶液减压浓缩，使晶体降落，冷却后过滤。将其通过柱层析进行纯化，从而得到了174.8g(收率48％)的化学式a(5H-苯并[b]咔唑，5H-benzo[b]carbazole)。[M+H]＝218
<制造例2>
使用1-溴-2-碘萘代替1-溴-2-碘苯，通过与制造例1相同的方法合成了化学式b(7H-二苯并[b,g]咔唑，7H-dibenzo[b,g]carbazole)。
Figure BDA0002386141890000411
<制造例3>
使用2,3-二溴萘代替1-溴-2-碘苯，通过与制造例1相同的方法合成了化学式c(6H-二苯并[b,h]咔唑，6H-dibenzo[b,h]carbazole)。
Figure BDA0002386141890000412
<制造例4>
使用2-溴-1-碘萘代替1-溴-2-碘苯，通过与制造例1相同的方法合成了化学式d(13H-二苯并[a,h]咔唑，13H-dibenzo[a,h]carbazole)。
Figure BDA0002386141890000413
在包含苯并咔唑或二苯并咔唑的化合物的氮上使取代基进行结合的方法如下所示。本说明书中，将化学式7的合成方法作为由上述化学式1表示的化合物的制造方法的一个例示而记载。
化学式7的制造方法
Figure BDA0002386141890000421
在三口烧瓶中，将30mmol的化合物a和36mmol的化合物e溶解于二甲苯(200mL)中，加入叔丁醇钠(4.3g，45mmol)和Pd(P(t-Bu)3)2(0.3g，0.6mmol)后，在氩气氛的回流条件下搅拌12小时。反应结束时冷却至常温后加入水，将反应液移至分液漏斗进行萃取。将萃取液用MgSO4进行干燥、浓缩，将试料通过硅胶柱层析纯化后升华纯化，从而获得了化合物7。
上述化学式7的制造方法中，如果改变反应物，则可以合成其它由化学式1表示的化合物。化学式1的R1至R10的取代基可以利用公知的合成方法导入到化合物，或者可以利用R1至R10被取代的反应物质进行导入。本说明书的一实施例中使用的本发明的由化学式1表示的化合物如下所示。
Figure BDA0002386141890000431
由化学式2表示的化合物如众所周知的方法那样利用包含胺的起始物质，通过布赫瓦尔德-哈特维希胺化(Buchwald-Hartwig amination)反应进行制造。本说明书的一实施例中使用的本发明的由化学式2表示的化合物如下所示。
Figure BDA0002386141890000441
<比较例1>
将ITO(氧化铟锡，indium tin oxide)以
Figure BDA0002386141890000442
的厚度涂布成薄膜的玻璃基板放入溶解有洗涤剂的蒸馏水中，利用超声波进行洗涤。这时，洗涤剂使用菲希尔公司(FischerCo.)制品，蒸馏水使用了利用密理博公司(Millipore Co.)制造的过滤器(Filter)过滤两次的蒸馏水。将ITO洗涤30分钟后，用蒸馏水重复两次而进行10分钟超声波洗涤。在蒸馏水洗涤结束后，用异丙醇、丙酮、甲醇的溶剂进行超声波洗涤并干燥后，输送至等离子体清洗机。此外，利用氧等离子体，将上述基板清洗5分钟后，将基板输送至真空蒸镀机。
在这样准备的ITO透明电极上，作为空穴注入层，将下述HI-1化合物以
Figure BDA0002386141890000451
的厚度形成，其中，将下述A-1化合物以1.5重量％进行p-掺杂。在上述空穴注入层上，将下述HT-1化合物进行真空蒸镀，从而形成膜厚度
Figure BDA0002386141890000452
的空穴传输层。接着，在上述空穴传输层上，以膜厚度
Figure BDA0002386141890000453
将下述1-6化合物进行真空蒸镀而形成空穴调节层。接着，在上述空穴调节层上，将下述RH-1化合物和下述Dp-7化合物以98：2的重量比进行真空蒸镀而形成
Figure BDA0002386141890000454
厚度的红色发光层。在上述发光层上，以膜厚度
Figure BDA0002386141890000455
将下述HB-1化合物进行真空蒸镀而形成电子调节层。接着，在上述电子调节层上，将下述ET-1化合物和下述LiQ化合物以2：1的重量比进行真空蒸镀，从而以
Figure BDA0002386141890000456
的厚度形成电子注入和传输层。在上述电子注入和传输层上，依次将氟化锂(LiF)以
Figure BDA0002386141890000457
的厚度、将铝以
Figure BDA0002386141890000458
的厚度进行蒸镀，从而形成阴极。
Figure BDA0002386141890000461
在上述过程中，有机物的蒸镀速度维持
Figure BDA0002386141890000462
阴极的氟化锂维持
Figure BDA0002386141890000463
的蒸镀速度，铝维持
Figure BDA0002386141890000464
的蒸镀速度，在蒸镀时，真空度维持2×10-7～5×10-6托。
对通过如上所述方法制造的有机发光器件施加电流，测定电压、效率和寿命，将其结果示于下述表。T98表示亮度从初始亮度(5000nit)减少至98％所需的时间。
<实验例1-1至1-13>
上述实验例1中，使用下述表1的化合物代替化合物1-6和化合物RH-1，除此以外，通过与比较例1相同的方法制作了有机发光器件。
[表1]
Figure BDA0002386141890000471
<实验例2-1至2-18和比较例2-1>
上述实验例1中，使用上述化合物1-81代替化合物1-6，使用下述表2的化合物代替化合物RH-1，除此以外，通过与比较例1相同的方法制作了有机发光器件。
Figure BDA0002386141890000472
[表2]
Figure BDA0002386141890000481
<实验例3-1至3-18和比较例3-1至3-6>
上述实验例1中，使用下述表3的化合物代替化合物1-6和化合物RH-1，除此以外，通过与比较例1相同的方法制作了有机发光器件。
Figure BDA0002386141890000482
[表3]
Figure BDA0002386141890000491
基于示出上述实验的结果的表1至3确认了将本发明的由化学式1和2表示的化合物组合使用的有机发光器件的发光效率、驱动电压和寿命特性得到了改善。
【符号说明】
1：基板
2：阳极
3：有机物层
4：阴极
5：空穴注入层
6：空穴传输层
7：空穴调节层
8：发光层
9：电子调节层
10：电子传输层
11：电子注入层
12：电子传输和注入层。

Claims (8)

1.一种有机发光器件，其中，包含：阳极、阴极、具备在所述阳极与所述阴极之间的发光层、以及具备在所述阳极与所述发光层之间的有机物层，
所述发光层包含由下述化学式1表示的化合物，
具备在所述阳极与所述发光层之间的有机物层包含由下述化学式2表示的化合物：
化学式1
Figure FDA0002386141880000011
在所述化学式1中，
L1为直接键合、或者取代或未取代的亚芳基，
Ar1为取代或未取代的杂芳基，
R1至R4彼此相同或不同，各自独立地为氢或氘，或者与相邻的基团彼此结合而形成被氘取代或未取代的环，
R5至R10彼此相同或不同，各自独立地为氢或氘，
化学式2
Figure FDA0002386141880000012
在所述化学式2中，
L2为直接键合、或者取代或未取代的亚芳基，
Ar2为氢、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂芳基，
R17和R18彼此相同或不同，各自独立地为取代或未取代的烷基、或者取代或未取代的芳基，或者彼此结合而形成取代或未取代的环，
R19和R20彼此相同或不同，各自独立地为取代或未取代的烷基、或者取代或未取代的芳基，或者彼此结合而形成取代或未取代的环，
S1和S2彼此相同或不同，各自独立地为氢、氘、卤素基团、腈基、烷基、环烷基、烷氧基、烷基芳基、芳基、杂芳基、烷基胺基、芳烷基胺基、杂芳基胺基、芳基胺基、或芳基杂芳基胺基，
a为0至7的整数，a为2以上时，S1相同或不同，
b为0至7的整数，b为2以上时，S2相同或不同。
2.根据权利要求1所述的有机发光器件，其中，所述R1至R4彼此相同或不同，各自独立地为氢或氘。
3.根据权利要求1所述的有机发光器件，其中，所述化学式1由下述化学式3表示：
化学式3
Figure FDA0002386141880000021
在所述化学式3中，
L1、Ar1和R5至R10的定义与所述化学式1的定义相同，
R11和R12分别为氘，
c为0至4的整数，
d为0至2的整数。
4.根据权利要求1所述的有机发光器件，其中，所述Ar1为取代或未取代的包含2个以上N的杂芳基。
5.根据权利要求1所述的有机发光器件，其中，所述Ar1由下述化学式4表示：
化学式4
Figure FDA0002386141880000031
在所述化学式4中，
X1至X5彼此相同或不同，各自独立地为N或CR，
R为氢、取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂芳基，或者相邻的R彼此结合而形成取代或未取代的环，
X1至X5中的至少2个为N，
2个以上的R彼此相同或不同。
6.根据权利要求1所述的有机发光器件，其中，所述Ar1为选自下述的基团中的任一个：
Figure FDA0002386141880000041
所述各结构中，由虚线表示的键(…)中的一个与所述化学式1的L1连接，
R21至R33彼此相同或不同，各自独立地为取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂芳基，
a21为0至5的整数，a21为2以上时，R21相同或不同，
a22为0至5的整数，a22为2以上时，R22相同或不同，
a23为0至2的整数，a23为2时，R23相同或不同，
a24为0至3的整数，a24为2以上时，R24相同或不同，
a25为0至7的整数，a25为2以上时，R25相同或不同，
a26为0至7的整数，a26为2以上时，R26相同或不同，
a27为0至7的整数，a27为2以上时，R27相同或不同，
a28为0至5的整数，a28为2以上时，R28相同或不同，
a29为0至5的整数，a29为2以上时，R29相同或不同，
a30为0至5的整数，a30为2以上时，R30相同或不同，
a31为0至5的整数，a31为2以上时，R31相同或不同，
a32为0至5的整数，a32为2以上时，R32相同或不同，
a33为0至5的整数，a33为2以上时，R33相同或不同。
7.根据权利要求1所述的有机发光器件，其中，由所述化学式1表示的化合物为选自下述化合物中的任一个：
Figure FDA0002386141880000061
Figure FDA0002386141880000071
Figure FDA0002386141880000081
Figure FDA0002386141880000091
Figure FDA0002386141880000101
Figure FDA0002386141880000111
8.根据权利要求1所述的有机发光器件，其中，由所述化学式2表示的化合物为选自下述化合物中的任一个：
Figure FDA0002386141880000121
Figure FDA0002386141880000131
Figure FDA0002386141880000141
Figure FDA0002386141880000151
Figure FDA0002386141880000161
Figure FDA0002386141880000171
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