CN1110264C - 稳定的番茄红素浓缩物及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

一种制备稳定番茄红素浓缩物的方法,包括在基本上不溶解番茄红素的液体介质中减小番茄红素晶体的大小。

Description

稳定的番茄红素浓缩物 及其制备方法
发明领域
本发明涉及食品、药物和化妆品工业。更确切地,本发明涉及稳定的番茄红素浓缩物,该物质适用于食品着色、营养品(nutraceuticals)、药物和化妆品制剂中。本发明还涉及该制剂的制备方法。
发明背景
因为它在红色区内的强染色性能,以及它的安全性和潜在的有益作用,番茄红素被认为是一种目前工业上重要的天然食品着色剂。番茄红素天然地存在于,且富含于许多水果中,主要含于番茄和西瓜中,它可以通过不同的提取方法从水果中提取出来。番茄红素也可通过化学的和生物合成的多种合成途径来合成。为了简洁起见,当在下文提及以番茄作为番茄红素的来源时,可以认为同样适用于西瓜或其它任何番茄红素来源,包括合成番茄红素在内,当然在细节上已作必要的修改。
本技术认为疏菜提取物可以用作着色剂和食品工业添加剂。例如,香料和香草含油树脂普遍用于食品工业中。例如,美国专利4,285,981涉及使用含油树脂作为食品着色剂或调味剂。美国专利5,019,405阐明了用于水果染色的天然着色剂的使用方法。
含油树脂辣椒粉含油树脂的许多提取方法已经被提出,并且目前得到应用,例如,使用己烷作为提取溶剂。根据1993年12月23日由此处相同申请人提出申请的共同未决以色列专利申请107999所描述的一种方法,将废物与番茄的清液分离后得到的浆液进料入提取阶段,在那里它被提取得到番茄含油树脂。依赖于番茄中的番茄红素初始浓度,这种含油树脂含有约2~10%的番茄红素。以自由流动粉末形式可以得到含有大约40~100%番茄红素的番茄含油树脂。
使用番茄红素存在一些技术上和实用上的问题。首先,由于氧化作用,纯的结晶番茄红素在室温下贮存是不稳定的,而且番茄红素还有可能随时间而降解,除非采取适当的措施,如加入抗氧化剂。尽管适合于食品的抗氧化剂是已知的,并被用于工业中,如BHT、BHA或丙基棓酸盐,但是它们并不是合乎需要的添加剂,一旦可能,它们就会被省去。而且,含番茄红素的制剂还应受到保护以免微生物的变坏。天然存在于含油树脂中的番茄红素显著地受到产生于番茄中的油和天然抗氧化剂(维生素E)的保护,但是当它分散于一种能够支持微生物生长的环境如水中时,这种制剂就会变坏,除非它得到适当措施的保护,如通过加热杀菌或加入防腐剂。这种防腐剂的说明性实例是苯甲酸和山梨酸。
尽管番茄红素以不同的形态存在,且具有不同的颜色和强度,但术语“番茄红素”在所有情况下都指其化学本体。然而应该指出,晶体番茄红素具有深红颜色,溶解了的或分散了的或增溶了的番茄红素又有所不同,它们呈橙黄色。而且,发现天然存在于水果中的番茄红素的晶体形态为有色体。因此,它能够保持它的红色,如在番茄中。因此,本说明书全文中,指明这里所述方法的各种不同的阶段制备出何种形态的番茄红素是很重要的。
如上所述,番茄红素的深红颜色是由于它的晶体形态,而且受其粒径分布的影响。当晶体溶解后番茄红素就失去了它在红色区内的着色力,这在多种有机溶剂中很容易发生,例如油,包括番茄种子中的油以及番茄红素含油树脂的生产过程中提取的油。当番茄红素含油树脂溶于水溶液中时,取决于浓度,它由黄变橙,而且不能用来赋予食品红色。
另外,如上所述,从含油树脂提取物中回收的番茄红素晶体的粒径大小有很大不同,且含有大约数十微米的相对大晶体。假定在1μm~3μm粒径范围内可在红色区内获得最佳着色力,根据由晶体折射的光,如果含油树脂按本领域中传统的方法使用,大量染色性能会失去。而且,由于部分番茄红素溶于番茄汁中使得到的颜色为橙色,故人们那样使用含油树脂并不能有效地获得红色。
因此,很明显非常需要提供一种能够克服上述缺点同时保持强染色性能的番茄红素浓缩物。
发明概述
现已经申请的本发明的一个目的是可能提供一种稳定的番茄红素组合物,该番茄红素组合物在红色区内具有强染色性能,还能够在室温下保持很长一段时间。
本发明的一个目的是提供适用于食品的番茄红素组合物。
本发明的另一个目的是提供能用于化妆品制剂中的番茄红素浓缩物。
本发明的另一个目的是提供能用于药物制剂中的番茄红素浓缩物。
本发明的再一个目的是提供提供能用于营养品中的番茄红素浓缩物。
本发明的另一个目的是提供不含添加的抗氧化剂,并且对于氧化作用还能保持稳定的番茄红素浓缩物。
本发明的再一个目的是提供一种无需使用防腐剂,仍能防止微生物的变坏或酶催侵袭的番茄红素浓缩物。
本发明的另一个目的是提供一种从番茄红素晶体制备稳定的番茄红素浓缩物的方法。
本发明的再一个目的是提供一种从含油树脂(如番茄或西瓜)获得富含番茄红素晶体的含油树脂部分的方法,该晶体可直接用于该稳定染色组合物的制备。
本发明的另一个目的是提供含番茄红素及一种或多种附加类胡萝卜素如β-胡萝卜素的稳定组合物。
本发明的再一个目的是提供基于合成番茄红素的稳定组合物。
本发明的其它目的在描述过程中将会明确。发明详述
根据本发明,稳定的番茄红素浓缩物的制备方法包括在基本上不溶解番茄红素的适合于食品的液体介质中的粒径减小的番茄红素晶体。技术人员可以找到适当的减小粒径的技术,如湿磨,其为适合于本发明的方便的技术,因此,为了简明起见,这里就不详细讨论了。而合适的适合于食品的液体也可以被技术人员很容易地找到,其示例性的非限定实例包括丙三醇、丙二醇和乙醇,或它们的混合物,它们被看作食品级液体。这样得到的番茄红素浓缩物是双重稳定的:它被保护既免受氧化,也免受微生物的变坏,因为可选择具有抗微生物活性的适合于食品的液体,包括具有抗微生物活性以及具有抗酵母、霉菌等的活性,例如丙三醇、丙二醇和乙醇。但是,应该理解,甚至使用一种抗微生物作用较弱的液体或甚至一种允许微生物生长的液体如水,它需要加入抗微生物剂,仍然可保持本发明的许多优点,并没有超出它的范围。
由于实用原因,丙三醇是本发明目的最优选的液体。根据美国FDA,丙三醇是GRAS(一般认为是安全的),并且是适合各种要求的食品添加剂。而且,丙三醇既可以从天然来源,也可以从合成来源获得,因此可以用于仅需要天然成分的目的,如用于健身食品(营养品)。丙三醇的另一个显著优点是它是抑菌的,因此在主要是丙三醇的液体中的番茄红素组合物不需加入防腐剂。然而本发明也可以开发需要加入食品防腐剂的液体,无论如何不应限定在不含这种防腐剂的制剂,但很明显能够避免加入食品防腐剂是有益的,因此液体如多羟基化合物,例如丙三醇或丙二醇是最优选的。伯醇和仲醇如乙醇或丙醇以及它们与多羟基化合物的混合物也是适合的。不过,对于许多实际工业应用,包括番茄红素晶体的粒径减小在内,在基本上含水的溶液中进行本方法可能是很方便的,溶液取决于具体的用途和所需的贮存时间,这就有可能需要或不需要防腐技术,如加入抗微生物剂。所有这种制剂都包含在本发明中。
更惊奇地发现,基于丙三醇的本发明的组合物可以防止氧化。不受任何专门理论的限制,本发明人认为这可能是由于防止氧与该晶体接触的缘故。无论如何,不管这种结果的原因何在,这种防止氧化的高度稳定性是本发明的一个重要优点。
丙三醇的另一个显著的优点是它是水可溶的。使用一种水溶的或水可溶的液体来分散番茄红素晶体是有利的,因为它使番茄红素在它所要加入的食品中的分布均匀。大多数加入番茄红素作着色剂的红色食品是水基的,因为,正如所说的,油性产品溶解番茄红素,结果失去了它在红色区内的染色性能。反之丙三醇以及其它的优选液体如本发明提及的那些在水中溶解性很好,释放的番茄红素颗粒在水基产品中均匀分散,结果导致红色。
在本说明书中术语“制剂”、“浓缩物”和“组合物”可替换使用,而且将在说明书上下文中给以解释。
为了得到强染色性能,优选番茄红素晶体被磨碎到平均粒径小于约5μm。在大多数应用中,一般平均粒径约为1~3μm比较适宜。正如H.F.Eicke和G.D.Parfitt(eds.)在marcel Dekker,NY“表面活性剂科学丛书”1986年第21卷中的“非极性介质中的界面现象、染料在非极性介质中的分散”中所描述的,晶体的形状也是重要的。因此,最好注意所使用的粒径减小设备,以保证最佳的结果。
而且,防止附聚和吸附也是重要的。为此目的,最好加入适当的分散剂,如卵磷脂。技术人员会很容易认识到其它适合的分散剂。
因此,一方面,本发明涉及稳定的番茄红素制剂,包含悬浮在基本不溶解番茄红素的液体中的番茄红素晶体。根据浓缩物的用途,悬浮番茄红素晶体的液体可以是一种食品相容的或一种化妆品可接受的或一种药物可接受的液体。
正如技术人员所了解的,当上述浓缩的稳定组合物溶于水介质中时,为了制备食品,必须经常加入合适的添加剂,如悬浮剂(weighingagent)、分散剂或其它材料,例如来避免番茄红素晶体沉淀而造成产品的失色。当然,所用的具体试剂可使产品之间大不相同,而且每种情况下都应进行泰勒制备,这些试剂也是技术人员所熟知的,所以这里不再讨论。
另一方面,本发明涉及一种制备晶体番茄红素组合物的方法,本方法包括使用溶解含油树脂类脂物,而基本上不溶解番茄红素的溶剂或溶剂混合物来处理含番茄红素的含油树脂,以除去这里的一大部分含油树脂类脂。然而,一小部分类脂仍保留在最后的材料中,甚至有时是有益的,例如,有时有利于番茄红素晶体的稳定性。当然,如果必要或有利,或者作为化妆品或者对于不含类脂的晶体,加入类脂也可以认为是本发明的一部分。
正如所说的,用作原料的含油树脂是非常合适的来源,例如,该含油树脂可以是番茄的或西瓜的含油树脂。
在适用于本发明的溶剂混合物中,有一种混合物具有杰出的效果。这种所说的溶剂混合物是丙酮/乙酸乙酯混合物。其它合适的混合物可被技术人员很容易认识到,包括,例如,己烷/丙酮和乙酸乙酯/乙醇。通常,溶剂必须适合最终产物的用途,所以必须是食品级,或药物级或化妆品级,这取决于最终产物的要求。
尽管在本发明方法中没有采用特定的温度,但对于技术人员来说,很明显,温度太高会造成番茄红素变质(例如异构化或降解),因此,不需要太高的温度。另一方面,太低的温度需要很长的含油树脂和溶剂混合物的接触时间。因此,一般优选含油树脂与溶剂混合物在约高于10℃的温度下接触,典型地为在约50℃的温度下。温度也是重要的,因为它影响溶解性的选择性,因此影响含油树脂类脂的分离。在高温下,含油树脂会溶解在溶剂中,本方法的损失将会很高。
当然,使用的接触时间和溶剂体积受到初始番茄红素含油树脂中番茄红素含量的影响,技术工程师会容易地改变所需的工艺参数以适应原料含量的变化。然而在大部分情况下,当使用番茄含油树脂时,原料含油树脂约含3~10%的番茄红素,含油树脂和溶剂混合物之间的体积比在1∶10~1∶2的范围内较适宜。
溶剂混合物中各溶剂之间的比例也是需要考虑的一个参数。技术人员利用简便的方法,在没有不适当实验的情况下,很容易确定已给定的所需产品的最佳比例。根据本发明的一个优选的实施方案,当丙酮和乙酸乙酯被用作溶剂混合物组分时,溶剂混合物中丙酮和乙酸乙酯的比例约为2∶3(v/v)。
因此,本发明还包括一种方法,该方法包括在足以把此类脂部分的大部分溶于溶剂混合物中的温度下,使含番茄红素的含油树脂粗品与一种丙酮/乙酸乙酯溶剂混合物接触一段时间,过滤此混合物以除去含番茄红素很少的部分,这样得到一种浓缩的番茄红素部分,用热丙酮漂洗此浓缩的番茄红素部分以除去丙酮可溶物质,这样得到一种富含番茄红素晶体的部分。正如所说的,本方法进行的整个过程中适宜的温度约为50℃。使用丙酮进行漂洗的次数也是一个影响番茄红素晶体纯度的参数。
如所解释的,所用溶剂的量影响最后产物的性质。例如,如果使用的含油树脂/溶剂混合物比例为1∶10(v/v),可得到含番茄红素重量比90%以上的馏分。另一方面,如果使用的含油树脂/溶剂混合物比例为1∶3(v/v),可以得到含重量比70%以上的番茄红素馏分。当然,后者番茄红素含量低,但产率高,番茄红素损失少。所以,根据不同的参数和工程要求,在最后馏分中可以得到不同的番茄红素浓缩物。
另一方面,本发明涉及一种制备稳定番茄红素浓缩物的方法,包括以下步骤:
a)在足以使类脂部分的大部分溶于溶剂混合物中的温度下,使含番茄红素的含油树脂粗品与丙酮/乙酸乙酯溶剂混合物接触一段时间;
b)分离该混合物以除去大部分的番茄类脂,这样得到一种浓缩的番茄红素馏分;
c)用热丙酮漂洗浓缩的番茄红素馏分以除去丙酮可溶的物质,这样经过所需的过滤后,得到一种富含番茄红素晶体的馏分;
d)把这样得到的浓缩番茄红素馏分分散于一种食品相容的而又基本上不溶解番茄红素的液体中;以及
e)在所说的食品相容的液体中减小番茄红素晶体的尺寸。
混合物的分离可以通过任何适当的设备来完成,例如,利用过滤、滗析或离心分离。同样,磨碎也可用许多装置来完成。但是根据本发明的一个优选实施方案,磨碎用温磨,且使用合适的碾磨装置。
当然,在接触时,如果需要的话,要搅拌混合物来加强传质过程。
如上所述,食品相容的液体一般主要选自丙三醇、丙二醇和乙醇,或它们的混合物,或它们与其它食品相容的液体的混合物。
另一方面,本发明涉及一种稳定的包含悬浮在食品相容的液体中的番茄红素晶体的番茄红素浓缩物的用途,用作食品着色剂或食品添加剂。
另一方面,本发明涉及一种稳定的包含悬浮在药物可接受的液体中的番茄红素晶体的番茄红素制剂的用途,用作药物或药物添加剂。
还有另一方面,本发明涉及一种稳定的包含悬浮于化妆品可接受的液体中的番茄红素晶体的番茄红素制剂的用途,作为一种化妆品制剂的添加剂。
本发明还涉及一种稳定的包含悬浮于食品相容的液体中的番茄红素晶体的番茄红素制剂的用途,作为营养品产品或组分。
本发明也包括基于合成番茄红素的制剂以及制备本发明稳定制剂的方法,该方法是把合成番茄红素(一般地,但不限定地,95%纯度或更高)分散在适当的液体介质中,如果需要,在所说的介质中减小其粒径。本发明也包括番茄红素和其它类胡萝卜素如β-胡萝卜素的混合物,不管它们的来源是天然的还是合成的。
本发明的所有上述描述和优点将通过下述示例性但非限定性的实施例来更好地理解。除非另外说明,这里所给出的百分率均以重量计。
                     实施例1
           从含油树脂中制备番茄红素晶体
将100千克含100ppm番茄红素的番茄如下所述进行加工。洗净、挤压和分离废物后,剩下99.5千克可加工的材料。将该材料进料到一个离心机中并分离成两股料流:番茄浆液(9千克)和番茄清液(90.5千克)。
将此9千克番茄浆液用25千克热乙酸乙酯(50℃)萃取两次。溶剂蒸发后,得到250克含约5%番茄红素的番茄含油树脂。
将1份上面得到的含油树脂和10份2∶3的丙酮/乙酸乙酯溶剂混合物混合,加热该混合物到50℃,并在该温度下保持10分钟,同时搅拌。然后,将该混合物在50℃下用一个真空水喷射泵真空过滤,得出一种粗番茄红素馏分。将得到的物质用3×3份热丙酮(50℃)洗涤三次,得到的馏分含有超过90%的晶体番茄红素,其以晶体形态存在。将该晶体馏分真空干燥除去痕量溶剂。
晶体平均粒径为15~120μm。
将上述过程用不同的溶剂混合物重复进行,得到的结果示于下表I。
                            表I
乙酸乙酯∶丙酮比例   溶剂∶含油树脂比例   最后的番茄红素浓度     产率
    2∶3     1∶5     83.7wt%     72.2
    1∶1     1∶5     88.3wt%     76.18
    3∶2     1∶5     90.0wt%     62.9
    3∶2     1∶10     99.0wt%     73.4
                         实施例2
                 稳定的番茄红素浓缩物的制备
将实施例1得到的番茄红素晶体悬浮于丙三醇中,得到1%~3.2%(重量)的番茄红素浓缩物。将该悬浮液进料入珍珠碾磨机,Dispermate SL-501(VMA Getzmen德国),将此晶体尺寸减小到平均粒径为1~3μm。
把这样得到的每一种制剂的10个样品放进20mL烧瓶中,保持在室温下,每月用分光光度分析法检测,以测定番茄红素浓度及抗微生物侵蚀的稳定性。六个月的稳定性试验之后发现没有变质。使用丙二醇和乙醇以及它们的混合物进行测验,得到相似的结果。
本制剂也可用作水基的饮料、冰淇淋、烤蛋糕和番茄酱的着色添加剂,并且在所有情况下它们可以在食品中保持其染色性能和高分散性。
                        实施例3
            从含油树脂中制备70%的番茄红素晶体
重复实施例1,但作以下改变:1)番茄含油树脂和溶剂混合物之间的体积比为1∶3。2)将浓缩番茄红素馏分用热丙酮仅漂洗一次。
得到的粗番茄红素晶体纯度为70%,仍可自由流动并易于处理。
上述所有描述和实施例都是用作说明的目的,并不在任何情况下限定本发明。本发明的方法和制剂可以进行许多改变。例如,可以使用不同的液体来分散番茄红素晶体,以及用不同的溶剂混合物和温度来提供富含晶体馏分。而且,可以使用各种番茄红素和其它类胡萝卜素来源,天然的和合成的含油树脂的生产方法和晶体粒径都可以用,这些都没有超出本发明的范围。

Claims (37)

1.一种制备稳定的番茄红素浓缩物的方法,包括在不溶解番茄红素的液体介质中减小番茄红素晶体的尺寸,其中番茄红素晶体被研磨到平均粒径小于5μm,且悬浮番茄红素晶体的液体是一种食品相容的或化妆品或药物可接受的液体。
2.一种根据权利要求1的方法,其中液体介质选自丙三醇、丙二醇和乙醇,或它们的混合物。
3.一种根据权利要求2的方法,其中液体是丙三醇。
4.一种根据权利要求1的方法,其中液体为含抗氧化剂添加剂和/或防腐剂的水或水溶的或水可溶的液体。
5.一种根据权利要求1的方法,其中番茄红素晶体研磨到平均粒径为1~3μm。
6.权利要求1的方法,还包括使用溶解含油树脂类脂相而不溶解番茄红素的溶剂或溶剂混合物处理含番茄红素的含油树脂,以从其中除去大部分含油树脂类脂。
7.一种根据权利要求6的方法,其中含油树脂是番茄的或西瓜的含油树脂。
8.一种根据权利要求6或7的方法,其中溶剂混合物是丙酮/乙酸乙酯混合物。
9.一种根据权利要求8的方法,其中含油树脂在10℃以上的温度下与溶剂混合物保持接触。
10.一种根据权利要求9的方法,其中温度为50℃。
11.一种根据权利要求8的方法,其中含油树脂含2~10%的番茄红素,且含油树脂和溶剂混合物之间的体积比在1∶10~1∶2范围内。
12.一种根据权利要求11的方法,其中溶剂混合物中丙酮和乙酸乙酯的比例为2∶3(v/v)。
13.一种根据权利要求9~12中任意一项的方法,包括在足以把此类脂部分的大部分溶于溶剂混合物中的温度下使含番茄红素的含油树脂粗品与丙酮/乙酸乙酯溶剂混合物接触一段时间,过滤此混合物以除去含番茄红素很少的部分,这样得到一种浓缩的番茄红素部分,用热丙酮漂洗此浓缩的番茄红素部分以除去丙酮可溶物质,这样得到一种粗晶体番茄红素产物。
14.一种根据权利要求13的方法,全过程是在50℃的温度下进行的。
15.一种根据权利要求14的方法,其中使用1∶10(v/v)的含油树脂/溶剂混合物比例,得到一种含多于90%(重量)的晶体番茄红素的部分。
16.一种根据权利要求14的方法,其中使用1∶3(v/v)的含油树脂/溶剂混合物比例,得到含多于70%(重量)的番茄红素的反应物。
17.一种根据权利要求1的方法,还包括下列步骤:
a)在足以使类脂部分的大部分溶于溶剂混合物中的温度下,使含番茄红素的含油树脂粗品与丙酮/乙酸乙酯溶剂混合物接触一段时间;
b)分离该混合物以除去大部分番茄类脂,这样得到一种浓缩的番茄红素部分;
c)用热丙酮漂洗浓缩的番茄红素部分,以除去丙酮可溶物质,这样经过必需的过滤之后,得到一种晶体番茄红素部分;
d)把这样得到的晶体番茄红素部分分散在一种食品相容的,而不溶解番茄红素的液体中;以及
e)在所说的食品相容的液体中减小番茄红素晶体的尺寸。
18.一种根据权利要求17的方法,其中食品相容的液体选自丙三醇、丙二醇和乙醇,或它们的混合物,或它们与其它食品相容的液体的混合物。
19.一种根据权利要求18的方法,其中液体是丙三醇。
20.一种根据权利要求17的方法,其中通过过滤或离心分离或滗析分离,或两种或多种这些方法的组合方法使混合物分离。
21.一种根据权利要求18的方法,其中减小番茄红素晶体大小通过湿磨来完成。
22.一种根据权利要求1-21中任何一项的方法制备的稳定的番茄红素浓缩物,包含悬浮在不溶解番茄红素的液体中的番茄红素晶体,该液体是一种食品相容的或化妆品或药物可接受的液体。
23.一种根据权利要求22的浓缩物,其中液体选自丙三醇、丙二醇和乙醇,或它们的混合物,或它们与其它食品相容的液体的混合物。
24.一种根据权利要求22的浓缩物,其中液体是加了抗氧化剂添加剂和/或防腐剂的水或水溶的或水可溶的液体。
25.一种根据权利要求22的浓缩物,其中番茄红素晶体具有1~3μm的平均粒径。
26.一种根据权利要求22的浓缩物,还包含一种或多种另外的类胡萝卜素。
27.一种根据权利要求26的浓缩物,其中所述另外的类胡萝卜素包括β-胡萝卜素。
28.一种水基产品的着色方法,包括在所说的产品中使着色有效量的根据权利要求22~27中任意一项的番茄红素浓缩物单独或与适当的添加剂和/或防腐剂一起溶解。
29.一种根据权利要求28的方法,其中水基产品是食品或化妆品或药物产品。
30.一种根据权利要求22~27中任意一项的包含悬浮于一种食品相容的液体中的番茄红素晶体的稳定的番茄红素浓缩物的用途,用作食品着色剂或食品添加剂。
31.一种根据权利要求22~27中任意一项的包含悬浮于一种药物可接受的液体中的番茄红素晶体的稳定的番茄红素浓缩物的用途,用作药物或药物添加剂。
32.一种根据权利要求22~27中任意一项的包含悬浮于一种化妆品可接受的液体中的番茄红素晶体的稳定的番茄红素浓缩物的用途,用作化妆品制剂添加剂。
33.一种根据权利要求22~27中任意一项的包含悬浮于一种食品相容的液体中的番茄红素晶体的稳定的番茄红素浓缩物的用途,用作营养品或营养组分。
34.根据权利要求30~33中任何一项的用途,其中液体选自丙三醇、丙二醇和乙醇,或它们的混合物,或它们与其它食品相容的液体的混合物。
35.根据权利要求31的用途,其中液体是丙三醇。
36.根据权利要求30~33中任何一项的用途,其中液体是水或水溶的或水可溶的液体。
37.根据权利要求30的用途,其中番茄红素晶体具有1~3μm的平均粒径。
CN95197151A 1994-10-31 1995-10-31 稳定的番茄红素浓缩物及其制备方法 Expired - Lifetime CN1110264C (zh)

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