CN111019468A - 有机硅改性离型剂及其制备方法和应用 - Google Patents

有机硅改性离型剂及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN111019468A
CN111019468A CN201911363836.7A CN201911363836A CN111019468A CN 111019468 A CN111019468 A CN 111019468A CN 201911363836 A CN201911363836 A CN 201911363836A CN 111019468 A CN111019468 A CN 111019468A
Authority
CN
China
Prior art keywords
organic silicon
release agent
silicon modified
modified release
polyurethane prepolymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201911363836.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111019468B (zh
Inventor
张刚
王洪
胡元结
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wuxi Delta New Material Co Ltd
Original Assignee
Wuxi Delta New Material Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wuxi Delta New Material Co Ltd filed Critical Wuxi Delta New Material Co Ltd
Priority to CN201911363836.7A priority Critical patent/CN111019468B/zh
Publication of CN111019468A publication Critical patent/CN111019468A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111019468B publication Critical patent/CN111019468B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/062—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06
    • C09D133/066—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06 containing -OH groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/14—Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/61—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
    • C08G18/667—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6674—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
    • C08G18/667—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6674—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
    • C08G18/6677—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203 having at least three hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/20—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for coatings strippable as coherent films, e.g. temporary coatings strippable as coherent films
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/40—Adhesives in the form of films or foils characterised by release liners
    • C09J7/401—Adhesives in the form of films or foils characterised by release liners characterised by the release coating composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/40—Adhesives in the form of films or foils characterised by release liners
    • C09J7/405—Adhesives in the form of films or foils characterised by release liners characterised by the substrate of the release liner
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2323/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2433/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2433/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
    • C08J2433/06—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing only carbon, hydrogen, and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C08J2433/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C08J2433/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2475/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2475/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2423/00—Presence of polyolefin
    • C09J2423/04—Presence of homo or copolymers of ethene
    • C09J2423/045—Presence of homo or copolymers of ethene in the release coating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2433/00—Presence of (meth)acrylic polymer
    • C09J2433/005—Presence of (meth)acrylic polymer in the release coating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2475/00—Presence of polyurethane
    • C09J2475/005—Presence of polyurethane in the release coating

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

本发明涉及一种有机硅改性离型剂及其制备方法和应用，属于高分子聚合物技术领域。该有机硅改性离型剂，由以下重量百分比原料组成：有机硅改性聚氨酯预聚体10～50％，聚丙烯酸酯50～90％；该有机硅改性离型剂通过有机硅改性聚氨酯预聚体为离型剂提供交联固化基团，提高内聚力，引入的有机硅基团，提供离型效果。并且通过在有机硅改性聚氨酯预聚体和聚丙烯酸酯中分别引入有机硅基团和长链烷基基团，同时提供离型效果，两者交联固化，提升内聚强度及基材附着力。可达到残留粘结率≥80，解卷力≤250G/25mm的效果。

Description

有机硅改性离型剂及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及高分子聚合物技术领域，特别是涉及一种有机硅改性离型剂及其制备方法和应用。
背景技术
保护膜是一种用于保护商品表面的表面保护、包装材料，使其在制造、运输、二次加工、贮存和使用过程中保护表面，避免商品受到污染、划伤并减缓商品表面的氧化。保护膜的应用，不仅可以改善产品的外观质量、方便材料加工，同时也可以提高材料的利用率，降低生产成本。
保护膜在生产及使用过程中需经过收卷成型和开卷使用两个过程，如果胶黏剂层对基材膜背面粘接力较大，收卷过程中容易产生收卷气泡，破坏气泡周围胶黏剂层完整性，使用过程中易出现气泡残留；而开卷力过大又会造成开卷变形甚至是胶黏剂层破坏等严重不良。
目前，市场上的非硅离型剂的离型效果能满足一般中低粘产品离型要求，但是对高粘或超高粘产品离型效果差，需要对离型效果进一步改性加强。
发明内容
基于此，有必要针对上述问题，提供一种有机硅改性离型剂，该离型剂防水防粘对PE膜附着力强，对橡胶压敏胶离型效果好，残留粘结率高。
一种有机硅改性离型剂，由以下重量百分比原料组成：
有机硅改性聚氨酯预聚体 10～50％，
聚丙烯酸酯 50～90％；
所述有机硅改性聚氨酯预聚体由以下重量百分比原料制备而成：
改性硅油 15～70％
二元异氰酸酯 5～70％；
有机多元醇 5～60％；
所述聚丙烯酸酯由以下重量百分比原料制备而成：
Figure BDA0002337886110000011
上述有机硅改性离型剂，通过有机硅改性聚氨酯预聚体为离型剂提供交联固化基团，提高内聚力，引入的有机硅基团，提供了离型效果。并且通过在有机硅改性聚氨酯预聚体和聚丙烯酸酯中分别引入有机硅基团和十八烷基等长链烷基基团，不仅同时提供离型效果，还通过两者的交联固化，提升了内聚强度及基材附着力。
可以理解的，有机硅基团离型效果大大好于长链烷基基团，离型效果可根据不同的需求做不同的调整，如需提升离型效果，可通过增加有机硅改性聚氨酯预聚体的比例实现。
在其中一个实施例中，所述功能单体选自：马来酸十八酯、丙烯酸十八酯和甲基丙烯酸十八酯中的至少一种；以及丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、N-羟甲基丙烯酰胺和甲基丙烯酸缩水甘油酯中的至少一种。以具有十八烷基等长链烷基基团的功能单体，配合其它功能单体使用，具有最佳的效果。
在其中一个实施例中，所述有机硅改性聚氨酯预聚体由以下重量百分比原料制备而成：
改性硅油 20～60％
二元异氰酸酯 10～60％；
有机多元醇 10～50％。
在其中一个实施例中，所述改性硅油选自：氨基硅油、羟基硅油、羟烷基硅油和羧基硅油中的至少一种。
优选的，所述改性硅油选自分子量为500-2000的羟烷基硅油。羟烷基硅油活性高，聚合物的Si-C-O耐水解性好，羟烷基硅油是确保该离型剂成膜后具有良好离型效果的关键之一。若其用量太少，离型剂成膜后离型效果较差，若其用量太大，残留的游离小分子较多，可能造离型层交联密度偏低，内聚及附着力低下，同时影响成膜后的残留粘结率，将所述改性硅油用量控制在上述范围内，具有较好的性能。
在其中一个实施例中，所述二元异氰酸酯选自：甲苯二异氰酸酯(TDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)和六亚甲基二异氰酸酯(HDI)中的至少一种。优选异佛尔酮二异氰酸酯和甲苯二异氰酸酯。对于二元异氰酸酯来说，若用量太少，NCO基团被全部消耗，后期无法实现双组份固化；如果用量太大，有机硅改性聚氨酯预聚体分子量较小，引入有机硅成分低，离型效果较差。
在其中一个实施例中，所述有机多元醇选自：乙二醇、丙三醇、聚酯二元醇和聚醚二元醇中的至少一种。若有机多元醇用量太少，预聚体成膜硬，扩链效果差，分子量小；如果用量太大，会将NCO基团消耗殆尽，后期无法实现双组份固化。
优选的，所述有机多元醇包括聚醚类成分和小分子多元醇成分，在制备有机硅改性聚氨酯预聚体的聚合反应中，聚合反应中，以聚醚类成分为主要反应原料，优选分子量800-4000的聚醚多元醇(如聚醚二元醇)，以小分子多元醇成分(优选乙二醇和丙三醇)做后期扩链剂。可以理解的，上述聚醚类成分和小分子多元醇成分之间的配比根据实际情况进行配比即可，如可采用聚醚类成分：小分子多元醇成分重量份比为25～134:1。
在其中一个实施例中，所述聚丙烯酸酯由以下重量百分比原料制备而成：
Figure BDA0002337886110000021
Figure BDA0002337886110000031
在其中一个实施例中，所述软单体选自：丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯中的至少一种；
所述硬单体选自：丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯和丙烯腈中的至少一种；
所述功能单体选自：丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、N-羟甲基丙烯酰胺和甲基丙烯酸缩水甘油酯、马来酸十八酯、丙烯酸十八酯和甲基丙烯酸十八酯中的至少一种。
上述成分中，以软单体构成聚合物的软链段，为聚合物提供适当的润湿性和柔韧性，若软单体用量太少，聚合物的柔韧性太差；若其用量太大，则聚合物玻璃化温度太低，涂层发粘。以硬单体构成聚合物的硬链段，为压敏胶提供良好的内聚力和较高的玻璃化温度。若硬单体用量太少，聚合物玻璃化温度太低，容易发粘；若其用量太大，聚合物玻璃化温度太高，不容易成膜或者膜层易碎裂。功能单体中，通过羟基功能单体的引入，为后期双组份间固化提供了交联点，提高涂层内聚力及附着力。长链烷基基团引入，可以为涂层提供离型力效果。
优选的，所述软单体选自：丙烯酸乙酯，或者丙烯酸乙酯与丙烯酸丁酯的混合物。所述硬单体选自：甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯和丙烯腈。所述功能单体选自：丙烯酸、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸十八酯和甲基丙烯酸十八酯。
在其中一个实施例中，所述引发剂选自：过氧化二苯甲酰、偶氮二异丁腈和偶氮二异庚腈中的至少一种；所述的溶剂选自：甲苯、二甲苯乙酸乙酯和丁酮中的至少一种。
如上述引发剂用量太少，单体反应慢且不完全，残留单体多；若其用量太大，聚合速度大，聚合物分子量小。如上述溶剂若用量太少，单体浓度高，容易暴聚，形成凝胶；若用量太大，单体浓度低，分子量小，产品粘稠度低。
优选的，所述溶剂选自由基链转移常数不大，沸点适中的乙酸乙酯与甲苯的混合溶剂。
本发明还公开了上述的有机硅改性离型剂的制备方法，包括以下步骤：
有机硅改性聚氨酯预聚体的制备：取有机硅改性聚氨酯预聚体中各原料，进行聚合反应，即得有机硅改性聚氨酯预聚体；
聚丙烯酸酯的制备：取聚丙烯酸酯中各原料，进行聚合反应，即得聚丙烯酸酯；
离型剂复配：取上述有机硅改性聚氨酯预聚体和聚丙烯酸酯，混合均匀，即得有机硅改性离型剂。
在其中一个实施例中，所述有机多元醇包括聚醚类成分和小分子多元醇成分，所述有机硅改性聚氨酯预聚体的制备步骤中，将改性硅油，聚醚类成分和二元异氰酸酯在70-80℃左右反应30-60分钟，加入小分子多元醇成分扩链20-40分钟，降温至室温；
所述聚丙烯酸酯的制备步骤中，将所述软单体、硬单体、功能单体与预定量引发剂混合均匀，得到混合溶液A，将预定量溶剂加入反应容器中，升温到回流温度，在氮气保护下将部分所述混合溶液A加入反应器中，反应0.5-1.5小时后，滴加剩余混合溶液A，2-3小时滴加完毕，滴加完成后每间隔0.5-1.5小时补加一次引发剂，补加2次，之后保温1-3小时，降温出料。
在其中一个实施例中，所述聚醚类成分包括：聚酯二元醇、聚醚二元醇中的至少一种；所述小分子多元醇成分包括：乙二醇、丙三醇中的至少一种。
上述有机硅改性聚氨酯预聚体的制备步骤中，可采用如下具体方法：在装有搅拌器、温度计和球形冷凝器(上端配有无水氯化钙干燥器)的三口烧瓶中，加入改性硅油、聚醚类成分和二元异氰酸酯在75℃左右反应50分钟，加入适量小分子多元醇成分扩链30分钟，降温至室温。
上述聚丙烯酸酯的制备步骤中，可采用如下具体方法：将全部丙烯酸酯单体与预定量引发剂混合均匀，将部分有机溶剂加入装有搅拌器、温度计和冷凝器的烧瓶中，升温到回流温度，在氮气保护下将预定量的混合单体加入到烧瓶，反应1小时后，滴加剩余混合单体，2-3小时滴加完毕。滴加完成后每间隔一小时补加一次引发剂溶液，补加两次，之后保温两小时后降温出料。
本发明还公开了上述的有机硅改性离型剂在制备保护膜中的应用。
在其中一个实施例中，将所述有机硅改性离型剂涂布于PE膜表面，烘干固化后形成离型涂层。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
本发明的一种有机硅改性离型剂，通过有机硅改性聚氨酯预聚体为离型剂提供交联固化基团，提高内聚力，引入的有机硅基团，提供离型效果。并且通过在有机硅改性聚氨酯预聚体和聚丙烯酸酯中分别引入有机硅基团和长链烷基基团，同时提供离型效果，两者交联固化，提升内聚强度及基材附着力。可达到残留粘结率≥80，解卷力≤250G/25mm的效果。
本发明的一种有机硅改性离型剂制备方法，具有步骤少，操作简单，实用性强的优点。
采用本发明的有机硅改性离型剂制备得到的保护膜，如橡胶型PE保护膜母卷，可在仓库存放2年，开卷及贴板无异常，具有非常优异的使用效果。
具体实施方式
为了便于理解本发明，下面将参照实施例对本发明进行更全面的描述。但是，本发明可以以许多不同的形式来实现，并不限于本文所描述的实施例。相反地，提供这些实施例的目的是使对本发明的公开内容的理解更加透彻全面。
除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的，不是旨在于限制本发明。
以下实施例所用原料，如非特别说明，均为市售购得。
实施例1
一种有机硅改性离型剂，由以下原料组成：
A组份：有机硅改性聚氨酯预聚体，16.67％
B组份：聚丙烯酸酯，83.33％。
其中，
A组份包括：
改性硅油：羟甲基硅油(分子量约1000)，56g(52.43％)
二元异氰酸酯：IPDI，28g(26.22％)；
有机多元醇：共22.8g(21.35％)
聚醚1000，22g
乙二醇，0.3g
丙三醇，0.5g
B组份包括：
软单体：共计30g(11.70％)
丙烯酸乙酯，20g；
丙烯酸丁酯，10g；
硬单体：甲基丙烯酸甲酯，60g(23.39％)；
功能单体：共计16g(6.24％)
丙烯酸羟乙酯，5g
丙烯酸十八酯，11g；
引发剂：氧化二苯甲酰，0.5g(0.19％)；
溶剂：共计150g(58.48％)
乙酸乙酯，120g
甲苯，30g
上述有机硅改性离型剂通过以下方法制备得到：
1、组份A有机硅改性聚氨酯预聚体的制备。
在装有搅拌器、温度计和球形冷凝器(上端配有无水氯化钙干燥器)的三口烧瓶中，装入56g羟甲基硅油(分子量约1000)，22g脱水后的聚醚1000和28gIPDI在75℃左右反应50分钟，加入0.3g乙二醇和0.5g丙三醇反应30分钟，降温至室温。
2、组份B聚丙烯酸酯的制备。
将0.4g的氧化二苯甲酰溶解在5g丙烯酸羟乙酯，60g甲基丙烯酸甲酯，20g丙烯酸乙酯，10g丙烯酸丁酯以及11g丙烯酸十八酯的混合单体中，将100g乙酸乙酯和30g甲苯混合溶剂加入装有搅拌器、温度计和冷凝器的烧瓶中，升温到回流温度，在氮气保护下将30g的混合单体加入到烧瓶，反应1小时后，滴加剩余单体，3小时滴加完毕。滴加完成后每间隔一小时分别补加0.05g氧化二苯甲酰与10g乙酸乙酯的引发剂溶液，补加两次，之后保温两小时后降温出料。
3、离型剂复配。
将A/B两组份，按照1:5混合后均匀涂布在经电晕处理PE膜表面，经过烘箱烘干固化，即可在PE表面形成一层离型涂层。
按照压敏胶粘带180剥离强度测定方法，本实施例有机硅改性离型剂所达到的主要技术指标如下：
残留粘结率≥92；
胶带剥离强度：≥500G/25mm；
解卷力≤230G/25mm。
将采用本实施例的有机硅改性离型剂制备的橡胶型PE保护膜母卷在仓库存放2年，开卷及贴板无异常。
实施例2
一种有机硅改性离型剂，由以下原料组成：
A组份：有机硅改性聚氨酯预聚体，20％
B组份：聚丙烯酸酯，80％。
其中，
A组份包括：
改性硅油：羟甲基硅油(分子量约1000)，150g(40.96％)
二元异氰酸酯：HDI，55g(15.02％)；
有机多元醇：共161.2g(44.02％)
聚醚2000(PPG)，160g
乙二醇，0.9g
丙三醇，0.3g
B组份包括：
软单体：丙烯酸乙酯，32g(15.09％)
硬单体：甲基丙烯酸甲酯，58g(27.36％)；
功能单体：共计21.5g(10.14％)
丙烯酸，0.5g
丙烯酸羟乙酯，6g
丙烯酸十八酯，15g；
引发剂：氧化二苯甲酰，0.5g(0.24％)；
溶剂：共计100g(47.17％)
乙酸乙酯，60g
甲苯，40g
上述有机硅改性离型剂通过以下方法制备得到：
1、组份A有机硅改性聚氨酯预聚体的制备。
在装有搅拌器、温度计和球形冷凝器(上端配有无水氯化钙干燥器)的三口烧瓶中，装入150g羟基硅油(分子量约1000)，160g脱水后的聚醚2000(PPG)和55gHDI在75℃左右反应,50分钟，加入0.9g乙二醇和0.3g丙三醇反应30分钟，降温至室温。
2、组份B聚丙烯酸酯的制备。
将0.4g的氧化二苯甲酰溶解在0.5g丙烯酸，6g丙烯酸羟乙酯，32g丙烯酸乙酯，58g甲基丙烯酸甲酯以及15g丙烯酸十八酯的混合单体中，将50g乙酸乙酯和40g甲苯混合溶剂加入装有搅拌器、温度计和冷凝器的烧瓶中，升温到回流温度，在氮气保护下将30g的混合单体加入到烧瓶，反应1小时后，滴加剩余单体，3小时滴加完毕。滴加完成后每间隔一小时分别补加0.05g氧化二苯甲酰与10g乙酸乙酯的引发剂溶液，补加两次，之后保温两小时后降温出料。
3、离型剂复配。
将A/B两组份，按照1:4混合后均匀涂布在经电晕处理PE膜表面，经过烘箱烘干固化，即可在PE表面形成一层离型涂层。
按照压敏胶粘带180剥离强度测定方法，本实施例有机硅改性离型剂所达到的主要技术指标如下：
残留粘结率≥90；
胶带剥离强度：≥500G/25mm；
解卷力≤180G/25mm。
将采用本实施例的有机硅改性离型剂制备的橡胶型PE保护膜母卷在仓库存放2年，开卷及贴板无异常。
实施例3
一种有机硅改性离型剂，由以下原料组成：
A组份：有机硅改性聚氨酯预聚体，25％
B组份：聚丙烯酸酯，75％。
其中，
A组份包括：
改性硅油：羟甲基硅油(分子量约1000)，100g(62.12％)
二元异氰酸酯：IPDI，66g(27.33％)；
有机多元醇：共25.45g(10.54％)
聚醚1000，25g
丙三醇，0.45g
B组份包括：
软单体：丙烯酸乙酯，40g(14.78％)
硬单体：甲基丙烯酸甲酯，54g(19.95％)；
功能单体：共计26g(9.61％)
丙烯酸羟乙酯，8g
甲基丙烯酸十八酯，18g；
引发剂：氧化二苯甲酰，0.66g(0.24％)；
溶剂：共计150g(55.42％)
乙酸乙酯，120g
甲苯，20g
上述有机硅改性离型剂通过以下方法制备得到：
1、组份A有机硅改性聚氨酯预聚体的制备。
在装有搅拌器、温度计和球形冷凝器(上端配有无水氯化钙干燥器)的三口烧瓶中，装入100g羟基硅油(分子量约1000)，25g脱水后的聚醚1000和66gIPDI在75℃左右反应50分钟，加入0.45g丙三醇反应30分钟，降温至室温。
2、组份B聚丙烯酸酯的制备。
将0.5g的氧化二苯甲酰溶解在8g丙烯酸羟乙酯，40g丙烯酸乙酯，54g甲基丙烯酸甲酯以及18g甲基丙烯酸十八酯的混合单体中，将90g乙酸乙酯和20g甲苯混合溶剂加入装有搅拌器、温度计和冷凝器的烧瓶中，升温到回流温度，在氮气保护下将35g的混合单体加入到烧瓶，反应1小时后，滴加剩余单体，3小时滴加完毕。滴加完成后每间隔一小时分别补加0.08g氧化二苯甲酰与15g乙酸乙酯的引发剂溶液，补加两次，之后保温两小时后降温出料。
3、离型剂复配。
将A/B两组份，按照1:3混合后均匀涂布在经电晕处理PE膜表面，经过烘箱烘干固化，即可在PE表面形成一层离型涂层。
按照压敏胶粘带180剥离强度测定方法标准，本实施例有机硅改性离型剂所达到的主要技术指标如下：
残留粘结率≥85；
胶带剥离强度：≥500G/25mm；
解卷力≤110G/25mm。
将采用本实施例的有机硅改性离型剂制备的橡胶型PE保护膜母卷在仓库存放2年，开卷及贴板无异常。
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (10)

1.一种有机硅改性离型剂，其特征在于，由以下重量百分比原料组成：
有机硅改性聚氨酯预聚体 10～50％，
聚丙烯酸酯 50～90％；
所述有机硅改性聚氨酯预聚体由以下重量百分比原料制备而成：
改性硅油 15～70％
二元异氰酸酯 5～70％；
有机多元醇 5～60％；
所述聚丙烯酸酯由以下重量百分比原料制备而成：
Figure FDA0002337886100000011
2.根据权利要求1所述的有机硅改性离型剂，其特征在于，所述改性硅油选自：氨基硅油、羟基硅油、羟烷基硅油和羧基硅油中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的有机硅改性离型剂，其特征在于，所述二元异氰酸酯选自：甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯和六亚甲基二异氰酸酯中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的有机硅改性离型剂，其特征在于，所述有机多元醇选自：乙二醇、丙三醇、聚酯二元醇和聚醚二元醇中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的有机硅改性离型剂，其特征在于，所述软单体选自：丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯中的至少一种；
所述硬单体选自：丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯和丙烯腈中的至少一种；
所述功能单体选自：丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、N-羟甲基丙烯酰胺和甲基丙烯酸缩水甘油酯、马来酸十八酯、丙烯酸十八酯和甲基丙烯酸十八酯中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的有机硅改性离型剂，其特征在于，所述引发剂选自：过氧化二苯甲酰、偶氮二异丁腈和偶氮二异庚腈中的至少一种；
所述的溶剂选自：甲苯、二甲苯乙酸乙酯和丁酮中的至少一种。
7.权利要求1-6任一项所述的有机硅改性离型剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
有机硅改性聚氨酯预聚体的制备：取有机硅改性聚氨酯预聚体中各原料，进行聚合反应，即得有机硅改性聚氨酯预聚体；
聚丙烯酸酯的制备：取聚丙烯酸酯中各原料，进行聚合反应，即得聚丙烯酸酯；
离型剂复配：取上述有机硅改性聚氨酯预聚体和聚丙烯酸酯，混合均匀，即得有机硅改性离型剂。
8.根据权利要求7所述的有机硅改性离型剂的制备方法，其特征在于，所述有机多元醇包括聚醚类成分和小分子多元醇成分，所述有机硅改性聚氨酯预聚体的制备步骤中，将改性硅油，聚醚类成分和二元异氰酸酯在70-80℃左右反应30-60分钟，加入小分子多元醇成分扩链20-40分钟，降温至室温；
所述聚丙烯酸酯的制备步骤中，将所述软单体、硬单体、功能单体与预定量引发剂混合均匀，得到混合溶液A，将预定量溶剂加入反应容器中，升温到回流温度，在氮气保护下将部分所述混合溶液A加入反应器中，反应0.5-1.5小时后，滴加剩余混合溶液A，2-3小时滴加完毕，滴加完成后每间隔0.5-1.5小时补加一次引发剂，补加2次，之后保温1-3小时，降温出料。
9.权利要求1-6任一项所述的有机硅改性离型剂在制备保护膜中的应用。
10.根据权利要求9所述的有机硅改性离型剂在制备保护膜中的应用，其特征在于，将所述有机硅改性离型剂涂布于PE膜表面，烘干固化后形成离型涂层。
CN201911363836.7A 2019-12-26 2019-12-26 有机硅改性离型剂及其制备方法和应用 Active CN111019468B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911363836.7A CN111019468B (zh) 2019-12-26 2019-12-26 有机硅改性离型剂及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911363836.7A CN111019468B (zh) 2019-12-26 2019-12-26 有机硅改性离型剂及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111019468A true CN111019468A (zh) 2020-04-17
CN111019468B CN111019468B (zh) 2021-11-19

Family

ID=70214499

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911363836.7A Active CN111019468B (zh) 2019-12-26 2019-12-26 有机硅改性离型剂及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111019468B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114149737A (zh) * 2021-12-21 2022-03-08 奎克化学（中国）有限公司 一种聚氨酯涂料及其用途
CN115322327A (zh) * 2022-08-01 2022-11-11 郭晨忱 一种基于含硅水性聚氨酯的微胶囊相变储能材料

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1213308A1 (de) * 2000-12-05 2002-06-12 Hemmelrath Lackfabrik GmbH Abziehbare Folie für den Oberflächenschutz
US20100210745A1 (en) * 2002-09-09 2010-08-19 Reactive Surfaces, Ltd. Molecular Healing of Polymeric Materials, Coatings, Plastics, Elastomers, Composites, Laminates, Adhesives, and Sealants by Active Enzymes
CN103254706A (zh) * 2013-05-21 2013-08-21 佛山市皇冠化工有限公司 一种水性离型剂及其制备方法
CN103848952A (zh) * 2014-03-07 2014-06-11 烟台德邦科技有限公司 一种有机硅改性聚氨酯预聚物的合成方法及应用
CN109266236A (zh) * 2018-09-18 2019-01-25 烟台德邦科技有限公司 一种高温减粘胶带及其制备方法
CN109577077A (zh) * 2018-12-07 2019-04-05 烟台博源科技材料股份有限公司 电子束固化不干胶离型纸及其制作方法
CN109777289A (zh) * 2019-01-09 2019-05-21 广东邦固化学科技有限公司 一种超低涂布干量的耐高温水性离型剂

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1213308A1 (de) * 2000-12-05 2002-06-12 Hemmelrath Lackfabrik GmbH Abziehbare Folie für den Oberflächenschutz
US20100210745A1 (en) * 2002-09-09 2010-08-19 Reactive Surfaces, Ltd. Molecular Healing of Polymeric Materials, Coatings, Plastics, Elastomers, Composites, Laminates, Adhesives, and Sealants by Active Enzymes
CN103254706A (zh) * 2013-05-21 2013-08-21 佛山市皇冠化工有限公司 一种水性离型剂及其制备方法
CN103848952A (zh) * 2014-03-07 2014-06-11 烟台德邦科技有限公司 一种有机硅改性聚氨酯预聚物的合成方法及应用
CN109266236A (zh) * 2018-09-18 2019-01-25 烟台德邦科技有限公司 一种高温减粘胶带及其制备方法
CN109577077A (zh) * 2018-12-07 2019-04-05 烟台博源科技材料股份有限公司 电子束固化不干胶离型纸及其制作方法
CN109777289A (zh) * 2019-01-09 2019-05-21 广东邦固化学科技有限公司 一种超低涂布干量的耐高温水性离型剂

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114149737A (zh) * 2021-12-21 2022-03-08 奎克化学（中国）有限公司 一种聚氨酯涂料及其用途
CN115322327A (zh) * 2022-08-01 2022-11-11 郭晨忱 一种基于含硅水性聚氨酯的微胶囊相变储能材料

Also Published As

Publication number Publication date
CN111019468B (zh) 2021-11-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108307635B (zh) 工件加工用胶粘带
KR102055031B1 (ko) 도전성 접착제 조성물, 도전성 접착필름, 접착방법 및 회로기판
TWI795522B (zh) 黏著片及其製造方法、以及圖像顯示裝置之製造方法
TWI786263B (zh) 黏著片及其製造方法、以及圖像顯示裝置
JP7241465B2 (ja) 粘着剤、硬化性粘着剤組成物、粘着シートおよびその製造方法
KR20130066571A (ko) 점착 시트
CN107459959B (zh) 一种软包装用耐蒸煮无溶剂粘合剂及其制备方法
CN111019468B (zh) 有机硅改性离型剂及其制备方法和应用
CN110093123B (zh) 粘合片及其制造方法以及粘合性膜
CN104073181A (zh) 压敏粘合片以及层合体
CN107109163A (zh) 粘着性组合物、粘着剂以及粘着片
JP2013057077A (ja) 再剥離性帯電防止アクリル粘着剤
CA2837501A1 (en) A process to manufacture thick layers of radiation cured adhesives
CN110819047B (zh) 丙烯酸溶胶组合物
JP2017115078A (ja) 粘着剤組成物、これを架橋させてなる粘着剤、マスキングフィルム用粘着剤、耐熱粘着フィルム用粘着剤、マスキング用耐熱粘着フィルム
CN112812728B (zh) 聚氨酯粘结剂及其制备方法和应用
TWI730607B (zh) 表面保護膜及製造有機發光電子裝置之方法
JP2020147739A (ja) 粘着シートおよびその製造方法、ならびに画像表示装置
KR102596425B1 (ko) 마이크로 led 디스플레이용 자외선 경화성 조성물 및 이를 이용한 마이크로 led 디스플레이용 점착필름.
CN112840005A (zh) 粘合剂组合物、包含其的光学膜、以及均包含其的有机电子元件和显示装置
WO2020184155A1 (ja) 粘着シートおよびその製造方法、ならびに画像表示装置
JP2022507864A (ja) 表面保護フィルムおよび有機発光電子装置の製造方法
TW202033718A (zh) 表面保護膜及製造有機發光電子裝置之方法
KR101608119B1 (ko) 연마패드
CN118005837A (zh) 一种低温响应的丙烯酸酯共聚物、胶黏剂、光学膜及制备方法与应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant