CN110997885A - 洗衣组合物 - Google Patents

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Abstract

一种组合物，其包含多个颗粒，其中所述颗粒包含：a)10至60重量％的聚乙二醇，其中所述聚乙二醇具有4000至12000的重均分子量；b)0.1至50重量％的多糖；c)0.1至50重量％的乙氧基化非离子表面活性剂，其具有通式：R1O(R2O)xHR1＝饱和脂肪醇或聚丙二醇，R2＝C2H4或C2H4和C3H6的混合物，x＝8至120，并且具有在40至60℃之间的熔点；和d)0.1至30重量％的香料物质。

Description

洗衣组合物
技术领域
用于洗衣的香料颗粒。
背景技术
香味是洗衣过程的一个重要方面。消费者通常将香味与洁净度联系起来，或者单纯是享受该气味；因此，许多洗衣产品包含香料。然而，期望的香料量在消费者之间不同。因此，已经开发了允许消费者基于他们的个人喜好定制他们的香料感受的香料颗粒。
WO 2016/099852公开了多个均匀结构化颗粒的组合物。所述颗粒包含聚乙二醇、香料和淀粉粒，并且每个具有在约0.95mg至约5g之间的质量。
已经确定了关于包含淀粉的颗粒的稳定性的技术问题。包含淀粉的颗粒，特别是在开口容器中的那些，经历其组成或结构随时间的变化。该变化在包含着色剂的颗粒中特别明显，其中所述颗粒显示出随时间的不均匀变色。需要提高洗衣香料颗粒的稳定性。
发明内容
一种组合物，其包含多个颗粒，其中所述颗粒包含：
a)10至60重量％的聚乙二醇，其中所述聚乙二醇具有4000至12000的重均分子量；
b)0.1至50重量％的多糖；
c)0.1至50重量％的乙氧基化非离子表面活性剂，其具有通式：
R1O(R2O)xH
R1＝饱和脂肪醇或聚丙二醇，
R2＝C2H4或C2H4和C3H6单元的混合物，
x＝8至120，
并且具有在40至60℃之间的熔点；和
d)0.1至30重量％的香料物质。
本发明还涉及所述颗粒赋予经洗涤织物香味的用途。
具体实施方式
对本领域普通技术人员而言，通过阅读下述详细说明和附加的权利要求书，这些及其它的方面、特征和优点将变得显而易见。为了避免引起疑问，本发明的一个方面的任何特征可以在本发明的任何其它方面中使用。术语“包含”旨在指“包括”，但不一定是“由...组成”或“由...构成”。换句话说，所列出的步骤或选择不需要是穷举性的。注意到，下述说明书中给出的实施例旨在阐述本发明，而非旨在将本发明限于那些实施例本身。类似地，除非另有说明，否则所有百分比都是重量/重量百分比。除了在操作和比较实施例中，或者在另有明确说明的情况下，本说明书中表示材料的量或反应条件、材料的物理性质和/或用途的所有数字应当理解为由词语“约”修饰。以"x至y"的格式表示的数值范围应理解为包括x和y。当针对特定特征以“x至y”的格式描述多个优选范围时，应当理解还设想组合不同端点的所有范围。
聚乙二醇
聚乙二醇(PEG)以各种重均分子量呈现。为了本发明的目的，合适的PEG重均分子量包括4,000至12,000，优选5,000至11,000，更优选6,000至10,000，最优选7,000至9,000。合适的PEG是从Clariant以商品名Polyglycol 8000和从BASF以商品名Pluriol 8000可获得的。
本发明的颗粒包含10至60重量％的PEG，优选20至50重量％的PEG，最优选25至45重量％的PEG。
PEG可以具有PEG香料载荷水平。所述PEG香料载荷水平为PEG中香料的质量与单独PEG的质量的比率。为了促进香料的释放，可以期望PEG香料载荷水平大于葡萄糖香料载荷水平。可以通过下述测量PEG香料载荷水平，并与葡萄糖载荷水平比较：1)将根据本发明的颗粒样品加热至高于它们的熔点，2)离心所述样品以分离熔融PEG相与淀粉和乙氧基化非离子表面活性剂，3)取出等重量份的两相，4)用合适水平的甲醇稀释每个相，以能够经由标准气相色谱和质谱技术测量每种物质的相对香料水平。
多糖
多糖为单糖的聚合物。优选地，多糖包含100至3000个单糖单元，更优选200至2000个单糖单元，最优选300至1500个单元。
单糖为具有通式(CH2O)n的简单糖单元。通常n为3、5或6。因此，单糖可以由数字n分类，例如：丙糖(例如，甘油醛)、戊糖(例如，核糖)和己糖(例如，果糖、葡萄糖和半乳糖)。一些单糖可以被另外的官能团例如葡糖胺取代，其它可以进行脱氧且失去氧原子，例如脱氧核糖。因此，通式化学式可以根据单糖稍有变化。
多糖不仅通过聚合物链中的单体单元限定，而且通过聚合物链的结构限定。例如，淀粉、糖原和纤维素都是葡萄糖聚合物，但是都具有不同的结构和不同的性质。然而，黄原胶是具有包含其它单糖的侧链的葡萄糖聚合物骨架的实例。
淀粉通常是天然存在的多糖，然而，可以人工合成。淀粉粒包含直链淀粉(α-葡萄糖的非支化聚合物)和支链淀粉(α-葡萄糖(glycose)的支化聚合物)。根据淀粉来源，直链淀粉和支链淀粉的相对量可以变化。淀粉的天然来源的实例包括：小麦、玉米、马铃薯、稻米和木薯。
糖原具有与支链淀粉类似的结构，然而是更加支化的。
纤维素是β-葡萄糖的非支化聚合物。纤维素可以在相邻的纤维素链之间形成氢键。
黄原胶是包含葡萄糖主链和包含甘露糖和葡糖醛酸的侧链的杂多糖。
多糖的其它非限制性实例包括：半乳甘露聚糖，如瓜尔胶、几丁质、壳聚糖、阿拉伯胶、结冷胶、角叉菜胶和果胶。
优选地，本发明的多糖包含葡萄糖单体，更优选地，本发明的多糖仅包含葡萄糖单体。优选地，本发明的多糖包含淀粉，更优选地，本发明的多糖为淀粉。优选地，淀粉具有粒径1μm-200μm。
本发明的颗粒包含0.1至50重量％的多糖，优选1至40重量％的多糖，最优选10至40重量％的多糖。
乙氧基化非离子表面活性剂
本发明包含乙氧基化非离子表面活性剂，其具有通式：
R1O(R2O)xH
R1＝饱和脂肪醇或聚丙二醇，
R2＝C2H4或C2H4和C3H6单元的混合物，
x＝8至120，
并且具有在40至60℃之间的熔点。
优选地，熔点在45至60℃之间，最优选地在50至60℃之间。乙氧基化非离子表面活性剂的熔点是通过滴点确定，即当乙氧基化非离子表面活性剂转变成液态，且为明显滴落液体时。这可以使用German Institute的标准化试验方法DIN51801-2测定。
R1优选地包含12至20个碳原子及其混合物，更优选地包含12至18个碳原子及其混合物，最优选地包含16至18个碳原子及其混合物。优选地，R1为饱和脂肪醇。
R2优选地包含至少50％的C2H4，更优选75％的C2H4，最优选地，R2为C2H4。
x优选地为25至90，最优选地为45至85。
本发明的颗粒包含0.1至50重量％的乙氧基化非离子表面活性剂，优选10至40重量％的乙氧基化非离子表面活性剂，最优选15至35重量％的乙氧基化非离子表面活性剂。
特别优选地，乙氧基化非离子表面活性剂为乙氧基化醇，其具有下述通式：
RO(C2H4O)xH
R＝饱和脂肪醇，
x＝8至120，
并且具有在40至60℃之间的熔点。
乙氧基化醇的饱和脂肪醇优选地为直链饱和脂肪醇。优选地，脂肪醇选自：直链C12至C20脂肪醇及其混合物，更优选地，脂肪醇选自：直链C16脂肪醇，直链C18脂肪醇，直链C12-C16混合脂肪醇和直链C16-C18混合脂肪醇。最优选地，直链脂肪醇为直链C16-C18混合脂肪醇。
乙氧基化醇的乙氧基化度优选地为8至120，更优选25至90，最优选45至85。
本发明的乙氧基化醇的一个重要特征是它们的熔点。本发明的乙氧基化醇的熔点在40至60℃之间，优选地在45至60℃之间，最优选地在50至60℃之间。熔点可以使用GermanInstitute的标准化试验方法DIN51801-2测定。
本发明的颗粒包含0.1至50重量％的乙氧基化醇，优选10至40重量％的乙氧基化醇，最优选15至35重量％的乙氧基化醇。
合适的物质的实例包括来自BASF的Lutensol AT 50和Lutensol AT 80。
香料
本发明的颗粒包含0.1至30重量％的香料物质，即游离香料和/或香料微胶囊。如本领域已知的，在洗涤周期期间，在不同点，游离香料和香料微胶囊向消费者提供香料命中(hits)。特别优选地，本发明的颗粒包含游离香料和香料微胶囊两者的组合。
优选地，本发明的颗粒包含0.5至20重量％的香料物质，更优选1至15重量％的香料物质，最优选2至10重量％的香料物质。
有用的香料组分可以包括具有天然来源和合成来源两者的物质。它们包括单个化合物和混合物。这样的组分的具体实例可见于现有文献，如Fenaroli's Handbook ofFlavor Ingredients,1975,CRC Press；M.B.Jacobs著，Van Nostrand编辑的SyntheticFood Adjuncts,1947；或S.Arctander的Perfume and Flavor Chemicals，1969,Montclair,N.J.(USA)。这些物质是加香、调味和/或芳香化消费品领域的技术人员熟知的。
游离香料：
本发明的颗粒优选地包含0.1至15重量％的游离香料，更优选0.5至8重量％的游离香料。
特别优选的香料组分为释香(blooming)香料组分和直接(substantive)香料组分。释香香料组分定义为沸点小于250℃且LogP大于2.5。直接香料组分定义为沸点大于250℃且LogP大于2.5。沸点是在标准压力(760mm Hg)下测量的。优选地，香料组合物将包含释香和直接香料组分的混合物。香料组合物可以包含其它香料组分。
游离油香料组合物中存在多种香料组分是常见的。在用于本发明的组合物中，设想将存在三种或更多种，优选四种或更多种，更优选五种或更多种，最优选六种或更多种不同香料组分。可以应用300种香料组分的上限。
香料微胶囊：
本发明的颗粒优选地包含0.1至15重量％的香料微胶囊，更优选地0.5至8重量％的香料微胶囊。微胶囊的重量是如提供的物质的重量。
当香料组分被包封时，合适的包封材料可以包含，但不限于：氨基塑料、蛋白、聚氨酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、多糖、聚酰胺、聚烯烃、树胶、硅酮、脂质、改性纤维素、多磷酸盐、聚苯乙烯、聚酯或其组合。特别优选的材料为氨基塑料微胶囊，如三聚氰胺甲醛或尿素甲醛微胶囊。
本发明的香料微胶囊可以为脆性微胶囊和/或水分活化微胶囊。脆性是指施加力时香料微胶囊将破裂。水分活化是指香料在水的存在下释放。本发明的颗粒优选地包含脆性微胶囊。可以另外存在水分活化微胶囊。可以为脆性的微胶囊的实例包括氨基塑料微胶囊。
微胶囊中包含的香料组分可以包含散发气味的(odiferous)物质和/或前香味剂(pro-fragrance)物质。
微胶囊中包含的特别优选的香料组分为释香香料组分和直接香料组分。释香香料组分定义为沸点小于250℃且LogP或大于2.5。直接香料组分定义为沸点大于250℃且LogP或大于2.5。沸点是在标准压力(760mm Hg)下测量的。优选地，香料组合物将包含释香和直接香料组分的混合物。香料组合物可以包含其它香料组分。
微胶囊中存在多种香料组分是常见的。在用于本发明的组合物中，设想微胶囊中将存在三种或更多种，优选地四种或更多种，更优选地五种或更多种或甚至六种或更多种不同香料组分。可以应用300种香料组分的上限。
微胶囊可以包含香料组分和用于香料成分的载体，如沸石类或环糊精类。
着色剂
本发明的颗粒优选地包含着色剂。着色剂可以为染料或色素或其混合物。着色剂的目的是赋予颗粒颜色，并不旨在是调色染料或赋予经洗涤织物颜色。可以使用单一着色剂或着色剂混合物。
优选地，着色剂为染料，更优选聚合染料。合适染料的非限制性实例包括来自Milliken Chemical的LIQUITINET范围的染料。
优选地，本发明的颗粒包含0.001至2重量％，更优选0.005至1重量％，最优选0.01至0.6重量％。
另外的有益剂
本发明的颗粒包含作为主要有益剂的香料。然而，对于本发明的颗粒，可以期望向经洗涤织物递送多于一种有益剂。另外的有益剂可以在载体物质(即，PEG)中游离，或者它们可以被包封。合适的包封材料为上述针对香料所列的。恶臭剂(malodour agents)，例如：未复合的环糊精；气味阻断剂；活性醛；黄酮；沸石；活性碳；及其混合物。
b)染料转移抑制剂
c)调色染料
d)硅酮油、树脂及其修饰物，如直链和环状聚二甲基硅氧烷、氨基修饰的烯丙基(allcyl)、芳基和烷基芳基硅酮油，其优选地具有大于50,000cst的粘度；
e)驱虫剂；
f)有机防晒活性物，例如甲氧基肉桂酸辛酯；
g)抗微生物剂，例如2-羟基-4,2,4-三氯二苯醚；
h)酯溶剂；例如，肉豆蔻酸异丙酯；
i)脂质和类脂物质，例如胆固醇；
j)烃，如石蜡、矿脂和矿物油；
k)鱼油和植物油；
l)疏水性植物提取物；
m)蜡类；
n)色素，包括具有疏水改性表面且分散在油或疏水性液体中的无机化合物，和；
o)糖酯，如蔗糖聚酯(SPE)。
另外的成分
本发明的颗粒可以包含0.1至10重量％的另外的载体物质(除了PEG之外的)。另外的物质的实例包括粘土、多糖、甘油、肉豆蔻酸异丙酯、二丙二醇、1,2丙二醇、聚丙二醇、具有小于2000的平均分子量范围的PEG、及其混合物。
洗衣活性物本发明的颗粒具有提供香味的目的，主要功能不是软化或清洁。除了乙氧基化非离子表面活性剂之外，本发明的颗粒优选地基本上不含洗衣和软化活性物。基本上不含是指软化或清洁活性物为颗粒组合物的0至3重量％，优选0至2重量％，更优选0至1重量％。软化剂和清洁剂是本领域熟知的，其实例包括：洗涤剂表面活性剂、洗涤剂助剂、漂白剂、酶和季铵化合物。在本发明的颗粒中可以存在的香料和/或有益剂组合物中，可以存在低水平的非去污表面活性剂。
颗粒形式
本发明的颗粒可以以任何固体形式存在，例如：粉末、球粒(pellet)、片剂、丸粒(prill)、锭剂或挤出物。优选地，颗粒为锭剂的形式。锭剂可以例如使用来自SandvickMaterials的ROTOFORMER Granulation Systems制备。
颗粒可以为适于在洗衣过程中溶解的任何形状或尺寸。优选地，每个个体颗粒具有0.95mg至5g，更优选0.01至1g，最优选0.02至0.5g的质量。优选地，每个个体颗粒具有在任何方向为10mm，更优选1-8mm的最大线性尺寸，最优选4-6mm的最大线性尺寸。颗粒形状可以选自例如球形、半球形、压制的半球形(compressed hemispherical)、扁豆形、椭圆形或平面形状如花瓣状物。优选的颗粒形状为半球形，即其中圆顶高度小于基底半径的圆顶形。当颗粒为压制的半球形时，优选的是基本上平坦的基部的直径提供最大线性尺寸，并且颗粒的高度为1-5mm，更优选2-3mm。可以使用卡尺测量本发明的颗粒的尺寸。
本发明的颗粒可以由包括如实施例中列出的成分的熔融物形成。熔融物可以例如通过下述形成颗粒：锭剂化(Pastillation)，例如，使用来自Sandvick Materials的ROTOFORMER，通过使用模具，挤压，造粒(prilling)，浇铸所述熔融物并切割成一定尺寸或喷雾所述熔融物。
本发明的颗粒优选地为均匀结构化的。均匀是指在整个颗粒中存在连续相。不存在核壳型结构。颗粒如香料微胶囊将分布在连续相内。
使用方法
本发明的颗粒用于洗衣过程。它们可以在使用洗衣机的洗涤周期的洗涤期、第二洗涤期或漂洗期加入。或者，在人工手洗织物中可以使用所述颗粒。所述颗粒也可以在除了其它洗衣产品之外使用，或者它们可以作为独立产品使用。
本发明的颗粒以优选1g至50g，更优选10g至45g，最优选15g至40g的量定量加料。
颗粒的用途
本发明的颗粒的主要用途是赋予经洗涤织物香味。香味是在洗衣过程期间赋予。在洗衣过程期间，所述颗粒可以进一步用于向织物递送另外的有益剂。
实施例
比较例A 实施例1 实施例2
PEG 8000<sup>1</sup> 65 35 35
淀粉<sup>2</sup> 26 26 36
乙氧基化醇<sup>3</sup> - 30 20
蓝色染料<sup>4</sup> 0.0165 0.0145 0.0145
游离香料 7 6.5 6.5
香料微胶囊<sup>5</sup> 2 2 2
PEG 80001-来自Clariant的Polyglycol 8000
淀粉2-来自Cargill的Tapioca C*Creamgel 7001
乙氧基化醇3-来自BASF的Lutensol AT80
蓝色染料4-Milliken Liquitint Blue HP
香料微胶囊5-供应时的重量
染料水平的些微差异是弥补淀粉和乙氧基化醇的颜色差异。该差异允许新制备产品的相同颜色，因此确保了精确的比较。
制备锭剂的方法：在混合容器中加热PEG，伴随搅拌，直到熔融且均匀。然后缓慢加入淀粉或乙氧基化醇，伴随搅拌。在加入香味剂，接着加入包封的香味剂，最后加入染料的期间保持搅拌。然后将混合物泵入来自Sandvick Materials的ROTOFORMER Model RF 4G，并锭剂化(pastilled)。熔融材料的温度为53-56℃，带温度(belt temperature)高于当地大气露点1-15℃。将得到的锭剂压制成半球形，具有4-6mm的平均直径。
观察结果:
Figure BDA0002379645040000111
包含乙氧基化醇的锭剂显著更稳定，如通过缺乏颜色变化所证实的。

Claims (15)

1.一种组合物，其包含多个颗粒，其中所述颗粒包含：
a.10至60重量％的聚乙二醇，其中所述聚乙二醇具有4000至12000的重均分子量；
b.0.1至50重量％的多糖；
c.0.1至50重量％的乙氧基化非离子表面活性剂，其具有通式：
R1O(R2O)xH
R1＝饱和脂肪醇或聚丙二醇，
R2＝C2H4或C2H4和C3H6单元的混合物，
x＝8至120，
并且具有在40至60℃之间的熔点；和
d.0.1至30重量％的香料物质。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述乙氧基化非离子表面活性剂为乙氧基化醇，其具有通式：
RO(C2H4O)xH，
R＝饱和脂肪醇，
x＝8至120，
并且具有在40至60℃之间的熔点。
3.根据权利要求2所述的组合物，其中所述饱和脂肪醇选自：直链C12至C20脂肪醇及其混合物。
4.根据权利要求2所述的组合物，其中x为25至90。
5.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述多糖包含葡萄糖单元。
6.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述多糖包含淀粉。
7.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含0.1至15重量％的游离香料。
8.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含0.1至15重量％的颗粒香料微胶囊。
9.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述香料物质包含游离香料和香料微胶囊两者。
10.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述香料微胶囊包含脆性香料微胶囊。
11.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述颗粒为锭剂。
12.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述颗粒具有小于10mm的最大尺寸。
13.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述颗粒进一步包含0.001至2重量％的着色剂。
14.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述颗粒为均匀结构化的。
15.根据前述权利要求中任一项所述的组合物赋予经洗涤织物香味的用途。
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