CN110982087B - 金属-有机框架材料及其制备方法与应用 - Google Patents

金属-有机框架材料及其制备方法与应用 Download PDF

Info

Publication number
CN110982087B
CN110982087B CN201911310223.7A CN201911310223A CN110982087B CN 110982087 B CN110982087 B CN 110982087B CN 201911310223 A CN201911310223 A CN 201911310223A CN 110982087 B CN110982087 B CN 110982087B
Authority
CN
China
Prior art keywords
metal
framework material
organic framework
use according
organic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201911310223.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110982087A (zh
Inventor
苏晓鸥
王培龙
杨浩森
王瑞国
程劼
张苏
董姝君
张峰
于立明
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Institute of Agricultural Quality Standards and Testing Technology for Agro Products of CAAS
Original Assignee
Institute of Agricultural Quality Standards and Testing Technology for Agro Products of CAAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Institute of Agricultural Quality Standards and Testing Technology for Agro Products of CAAS filed Critical Institute of Agricultural Quality Standards and Testing Technology for Agro Products of CAAS
Priority to CN201911310223.7A priority Critical patent/CN110982087B/zh
Publication of CN110982087A publication Critical patent/CN110982087A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110982087B publication Critical patent/CN110982087B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G83/00—Macromolecular compounds not provided for in groups C08G2/00 - C08G81/00
    • C08G83/008—Supramolecular polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/223—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material containing metals, e.g. organo-metallic compounds, coordination complexes
    • B01J20/226—Coordination polymers, e.g. metal-organic frameworks [MOF], zeolitic imidazolate frameworks [ZIF]
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
    • C02F1/285—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using synthetic organic sorbents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/30—Organic compounds
    • C02F2101/34—Organic compounds containing oxygen
    • C02F2101/345—Phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/30—Organic compounds
    • C02F2101/38—Organic compounds containing nitrogen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Abstract

本发明涉及金属‑有机框架材料及其制备方法与应用。所述金属‑有机框架材料的化学式为Zr6O4(OH)8(H2O)4(BCPIA)2，属于六方晶系，空间群为P63/mmc；其中，L代表由有机配体形成的结构；所述有机配体选自4‑(3,5‑二羧苯基)‑2,6‑对二羧苯基吡啶或1,3,5‑三(4‑羧基苯基)苯。所述金属‑有机框架材料比表面积大，具有优异的孔结构，吸附性能好，能够实现在高浓度下对双酚类化合物的快速吸附和去除，能够实现同时对玉米赤霉烯酮毒素(ZEA)和呕吐毒素(DON)的快速吸附和去除。

Description

金属-有机框架材料及其制备方法与应用
技术领域
本发明涉及材料领域，具体而言，涉及金属-有机框架材料及其制备方法与应用。
背景技术
金属-有机框架材料(metal-organic frameworks,MOFs)，是由金属离子(或金属簇)与有机桥联配体通过配位作用组装形成的新型多孔晶体材料，其具有多样化的拓扑结构、孔道结构及尺寸，在荧光、催化、电化学、气体的吸附与储存等方面表现出优异的性能，应用广泛。
现有的MOFs材料的吸附性大多集中于对气体的吸附或去除，较少涉及固体物质中特定成分的吸附或去除，例如对饲料中玉米赤霉烯酮毒素(ZEA)和呕吐毒素(DON)的吸附和去除。而且，现有的MOFs材料对高浓度物质(例如高浓度双酚类化合物)的快速吸附和去除能力不足。
有鉴于此，特提出本发明。
发明内容
本发明的目的在于提供一种金属-有机框架材料、其制备方法及在吸附材料方面的应用。所述金属-有机框架材料比表面积大，具有优异的孔结构，吸附性能好，能够实现在高浓度下对双酚类化合物的快速吸附和去除，能够实现同时对玉米赤霉烯酮毒素(ZEA)和呕吐毒素(DON)的快速吸附和去除。
为了实现本发明的上述目的，特采用以下技术方案：
金属-有机框架材料，其化学式为Zr6O4(OH)8(H2O)4L2，属于六方晶系，空间群为P63/mmc；
其中，L代表由有机配体形成的结构；
所述有机配体选自4-(3,5-二羧苯基)-2,6-对二羧苯基吡啶(H4BCPIA)或1,3,5-三(4-羧基苯基)苯(H3BTB)。
H4BCPIA的结构如下式所示：
Figure BDA0002324309970000021
H3BTB的结构如下式所示：
Figure BDA0002324309970000022
可选地，所述金属-有机框架材料的晶胞参数为
Figure BDA0002324309970000023
Figure BDA0002324309970000024
α＝90°，β＝90°，γ＝120°，Z＝12。
可选地，当所述有机配体为4-(3,5-二羧苯基)-2,6-对二羧苯基吡啶(H4BCPIA)时，所述金属-有机框架材料的化学式为Zr6O4(OH)8(H2O)4(BCPIA)2，晶胞参数为
Figure BDA0002324309970000031
Figure BDA0002324309970000032
可选地，当所述有机配体为1,3,5-三(4-羧基苯基)苯(H3BTB)时，所述金属-有机框架材料的化学式为Zr6O4(OH)8(H2O)4(BTB)2，晶胞参数为
Figure BDA0002324309970000033
可选地，所述金属-有机框架材料的孔径为
Figure BDA0002324309970000034
可选地，所述金属-有机框架材料的比表面积为1950m2 g-1～2263m2 g-1。
根据本发明的另一方面，提供了上述任一金属-有机框架材料的制备方法。所述方法包括：
将含有锆源、配体和调节剂的溶液密封，在100℃～150℃下处理72h～108h，冷却至室温，获得所述金属-有机框架材料。
可选地，将上述密封溶液在120℃下恒温72h～108h，冷却至室温，获得所述金属-有机框架材料。
可选地，所述含有锆源、配体和调节剂的溶液可以采用超声的方式将锆源、配体和调节剂溶于溶剂中。
可选地，冷却至室温后，所述方法还包括过滤、洗涤和干燥。
可选地，所述洗涤采用的洗涤液可以选用所述金属-有机框架材料的不良溶剂，例如可以为“含有锆源、配体和调节剂的溶液”所选用的溶剂。
可选地，所述洗涤采用的洗涤液为DMF、丙酮。
可选地，所述锆源选自ZrCl4、ZrOCl2、ZrO2中的至少一种。
可选地，所述锆源为ZrCl4。
本发明中，配体H4BCPIA和H3BTB为低对称四齿羧酸配体，它们的使用，有利于赋予金属-有机框架材料更新颖的骨架结构，表现出更特殊的性能。
可选地，所述调节剂选自甲酸、乙酸、丙酸、苯甲酸中的至少一种。
可选地，所述调节剂为甲酸。
可选地，所述锆源与所述配体的摩尔比为2～5:1。
可选地，所述锆源与所述配体的摩尔比为1:0.3。
可选地，所述锆源与所述调节剂的摩尔比为4～10:1。
本发明中，选择特定的调节剂加入量，有利于单晶孔径的调节，适应于吸附目标物。
可选地，所述溶液的溶剂选自DMF、DMSO、DMA中的至少一种。
可选地，所述溶液的溶剂为DMF。
根据本发明的另一方面，提供了上述任一金属-有机框架材料在吸附材料方面的应用。
可选地，所述应用包括吸附双酚类化合物。
可选地，所述双酚类化合物包括双酚A、双酚B、双酚F、双酚AF、双酚芴(双酚FL)和双酚S。
可选地，所述应用包括吸附玉米赤霉烯酮毒素。
可选地，所述应用包括吸附呕吐毒素。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
(1)本发明提供的金属-有机框架材料比表面积大，具有优异的孔结构，吸附性能好，能够实现在高浓度下对双酚类化合物的快速吸附和去除，能够实现同时对玉米赤霉烯酮毒素(ZEA)和呕吐毒素(DON)的快速吸附和去除。
(2)本发明提供的金属-有机框架材料进一步拓展了MOFs材料在固体吸附方面的应用，解决了饲料行业对玉米赤霉烯酮毒素(ZEA)和呕吐毒素(DON)难以去除的技术难题，具有很大的实际应用价值，社会效益和经济效益显著。
附图说明
为了更清楚地说明本发明具体实施方式或现有技术中的技术方案，下面将对具体实施方式或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图是本发明的一些实施方式，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为本发明一种实施方式中，金属-有机框架材料的组成和结构模拟图；
图2为本发明一种实施方式中，金属-有机框架材料的XRD谱图及氮气吸附解吸等温线，其中，(a)和(b)分别为各种处理条件下BUT-16和BUT-17的XRD谱图，(c)和(d)分别为各种处理条件下BUT-16和BUT-17的氮气吸附解吸等温线；
图3为本发明一种实施方式中，金属-有机框架材料对双酚类化合物的吸附等温线，其中，(a)～(f)分别代表对BPA、BPB、BPF、BPAF、BPFL、BPS的吸附等温线；
图4为本发明一种实施方式中，金属-有机框架材料对混合双酚类化合物的吸附-时间效果；
图5为本发明一种实施方式中，采用金属-有机框架材料吸附前后斑马鱼的存活率情况；
图6为本发明一种实施方式中，采用金属-有机框架材料吸附前后斑马鱼的组织结构形态；
图7为本发明一种实施方式中，金属-有机框架材料对ZEA和DON的吸附等温线，其中，(a)、(b)分别代表对ZEA和DON的吸附等温线；
图8为本发明一种实施方式中，金属-有机框架材料对ZEA和DON的吸附-时间效果。
具体实施方式
下面将结合实施例对本发明的实施方案进行详细描述，但是本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本发明，而不应视为限制本发明的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市购获得的常规产品。
实施例1金属-有机框架材料的合成
Zr6O4(OH)8(H2O)4(BCPIA)2的合成
ZrCl4(48mg，0.20mmol)、H4BCIA(29mg，0.06mmol)和甲酸(1～2mL)在20mLPyrex小瓶中超声溶解于8mL的DMF中并密封。然后在烘箱中在120℃下加热小瓶72h～108h。冷却至室温后，过滤收集得到的黄色晶体，用DMF和丙酮洗涤，然后在空气中干燥，获得金属-有机框架材料28mg，记为BUT-16。
Zr6O4(OH)8(H2O)4(BTB)2的合成
ZrCl4(0.20mmol)、H3BTB(0.06mmol)和甲酸(1～2mL)在20mLPyrex小瓶中超声溶解于8mL的DMF中并密封。然后在烘箱中在120℃下加热小瓶72h～108h。冷却至室温后，过滤收集得到的黄色晶体，用DMF和丙酮洗涤，然后在空气中干燥，获得金属-有机框架材料，记为BUT-17。
实验例1金属-有机框架材料的结构
采用Rigaku型号的单晶衍射仪仪器以及SCALE3 ABSPACk缩算方法表征和计算实施例1中制备得到的金属-有机框架材料的结构，结果列于表1中。采用SHELXTL软件对金属-有机框架材料的晶体结构进行模拟。
材料的XRD谱图及结构模拟图如图1所示。材料的XRD谱图及氮气吸附解吸等温线如图2所示。材料的比表面积吸附值达到2124m2 g-1。
表1金属-有机框架材料BUT-16的晶体学数据
Figure BDA0002324309970000071
Figure BDA0002324309970000081
a R1＝Σ(||F0|-|FC||)/Σ|F0|；b wR2＝[Σw(|F0|2-|FC|2)2/Σw(F0 2)]1/2。
金属-有机框架材料BUT-17的晶体学结构与BUT-16类似。
实验例2金属-有机框架材料对双酚类化合物的吸附性能
以实施例1中制备得到的BUT-16为典型，考察其对双酚类化合物的吸附性能。
用液相色谱质谱联用测定吸附前吸附后的浓度，具体步骤包括：
(a)配制双酚类的混合标准溶液，并用LC-MS测量其浓度；
(b)向双酚类的混合标准溶液中添加BUT-16，在100rpm～300rpm下涡旋10min～60min；
(c)将不同浓度的双酚类的混合标准溶液加入到固定用量的BUT-16，吸附后测定双酚类混合标准溶液的浓度，绘制吸附等温线。
由图3所示的双酚类的吸附等温线可知，BUT-16对BPA、BPB、BPF、BPFL、BPS及BPAF的饱和吸附量分别为48.26mg/g、46.12mg/g、38.1mg/g、71.5mg/g、122.54mg/g和39.4mg/g。
当双酚类化合物的浓度均设定为1μM，并将它们混合，BUT-16对混合溶液可以实现双酚类化合物的同步吸附和去除，结果如图4所示。
在养殖体系中，会存在各种双酚类化合物的污染。结果如图5和图6所示，本发明选取最常见的双酚A和斑马鱼作为模型，考察BUT-16的吸附应用。由图5可以发现，采用BUT-16进行了吸附处理后，可以明显减缓斑马鱼的死亡速率。由图6中斑马鱼肝脏病理切片可以发现，双酚A组肝脏红细胞淤积严重，细胞肿胀现象严重，细胞核萎缩变形，位于细胞边缘，局部可见炎性浸润，坏死；而经过BUT-16吸附处理后的斑马鱼组织结构形态较毒药组有所改善。
实验例3金属-有机框架材料对玉米赤霉烯酮毒素和呕吐毒素的吸附性能
以实施例1中制备得到的BUT-16为典型，考察其对玉米赤霉烯酮毒素(ZEA)和呕吐毒素(DON)的吸附性能。
用液相色谱质谱联用测定吸附前吸附后的浓度，具体步骤包括：
(a)配制ZEA和DON的标准溶液，并用LC-MS测量其浓度；
(b)向ZEA和DON的标准溶液中添加BUT-16，在100rpm～300rpm下涡旋10min～60min，离心后上机测试，可得出浓度明显大大降低；
(c)将不同浓度的ZEA和DON的标准溶液加入到固定用量的BUT-16，吸附后测定ZEA和DON的浓度，绘制吸附等温线。
由图7中所示的吸附等温线可知，BUT-16对DON的饱和吸附量在69mg/g，对ZEA的饱和吸附率在101.3mg/g，吸附效果显著。由图8可知，BUT-16可以在60分钟内去除掉98.41％的ZEA和76.37％的DON，可以在短时间内对DON和ZEA达到快速去除的效果。国家标准规定两种毒素在饲料中限量为1ppm，将本发明提供的MOFs材料应用于饲料生产，可以高效地使饲料中两种毒素达到安全限量以下。
最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，但本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。

Claims (10)

1.金属-有机框架材料在吸附双酚芴、双酚S、米赤霉烯酮毒素和呕吐毒素中的应用，其特征在于，所述金属-有机框架材料的化学式为Zr6O4(OH)8(H2O)4L2，属于六方晶系，空间群为P63/mmc；
其中，L代表由有机配体形成的结构；
所述有机配体选自4-(3,5-二羧苯基)-2,6-对二羧苯基吡啶或5'-(4-羧基苯基)-[1,1':3',1''-三联苯基]-3,4'',5-三羧酸；
所述有机配体为4-(3,5-二羧苯基)-2,6-对二羧苯基吡啶时，所述金属-有机框架材料的晶胞参数为a=32.2913(4) Å，b=32.2913(4) Å，c=27.6555(6) Å；
所述有机配体为5'-(4-羧基苯基)-[1,1':3',1''-三联苯基]-3,4'',5-三羧酸时，所述金属-有机框架材料的晶胞参数为a=32.8745 Å，b=32.8745 Å，c=26.6031 Å；
所述的金属-有机框架材料的制备方法包括：
将含有锆源、配体和调节剂的溶液密封，在100℃~150℃下处理72 h~108 h，冷却至室温，获得所述金属-有机框架材料；
所述锆源与所述配体的摩尔比为1:0.3；
所述锆源与所述调节剂的摩尔比为4~10:1。
2.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述金属-有机框架材料的孔径为22.65Å~25.35 Å。
3.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述金属-有机框架材料的比表面积为1950m2 g-1~2263 m2 g-1。
4.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，冷却至室温后，所述方法还包括过滤、洗涤和干燥。
5.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述锆源选自ZrCl4、ZrOCl2、ZrO2中的至少一种。
6.根据权利要求5所述的应用，其特征在于，所述锆源为ZrCl4。
7.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述调节剂选自甲酸、乙酸、丙酸、苯甲酸中的至少一种。
8.根据权利要求7所述的应用，其特征在于，所述调节剂为甲酸。
9.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述溶液的溶剂选自DMF、DMSO、DMA中的至少一种。
10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于，所述溶液的溶剂为DMF。
CN201911310223.7A 2019-12-18 2019-12-18 金属-有机框架材料及其制备方法与应用 Active CN110982087B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911310223.7A CN110982087B (zh) 2019-12-18 2019-12-18 金属-有机框架材料及其制备方法与应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911310223.7A CN110982087B (zh) 2019-12-18 2019-12-18 金属-有机框架材料及其制备方法与应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110982087A CN110982087A (zh) 2020-04-10
CN110982087B true CN110982087B (zh) 2022-05-24

Family

ID=70095405

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911310223.7A Active CN110982087B (zh) 2019-12-18 2019-12-18 金属-有机框架材料及其制备方法与应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110982087B (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113045765A (zh) * 2021-03-23 2021-06-29 中国农业科学院农业质量标准与检测技术研究所 一种锆基金属有机框架材料的制备方法
CN113243479B (zh) * 2021-05-18 2023-09-08 南京师范大学 金属有机骨架材料用作脱除剂脱除食品原料中真菌毒素的用途
CN114058024A (zh) * 2021-11-04 2022-02-18 山东能源集团有限公司 一种超微孔金属-有机框架材料及其制备方法
CN115232323B (zh) * 2022-08-17 2023-10-24 北京化工大学 一种铝基金属-有机骨架材料及其制备方法与应用

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101585856A (zh) * 2008-05-23 2009-11-25 安徽大学 具有单级或多级孔道结构的纳米孔洞金属-有机骨架材料及其制备
CN105080495A (zh) * 2015-09-16 2015-11-25 北京工业大学 一种Zr的金属-有机骨架材料、制备方法及其应用
CN105218832A (zh) * 2015-09-16 2016-01-06 北京工业大学 一种基于低对称四齿羧酸配体Cu的金属-有机骨架材料及其制备方法
CN106807330A (zh) * 2015-11-27 2017-06-09 中国科学院大连化学物理研究所 一种规整结构吸附材料的制备及吸附材料和应用
CN108774323A (zh) * 2018-05-18 2018-11-09 北京工业大学 一种基于四齿羧酸配体的Zr的金属有机骨架材料和制备方法及其应用
CN109456756A (zh) * 2018-12-14 2019-03-12 北京工业大学 一种Zr的金属-有机框架材料、制备方法及其应用
CN110420569A (zh) * 2019-01-29 2019-11-08 中国科学院过程工程研究所 一种仿生催化膜及其制备方法和用途

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20090005243A1 (en) * 2007-04-23 2009-01-01 Goddard William A Doped metal organic frameworks for reversible H2 storage at ambient temperature

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101585856A (zh) * 2008-05-23 2009-11-25 安徽大学 具有单级或多级孔道结构的纳米孔洞金属-有机骨架材料及其制备
CN105080495A (zh) * 2015-09-16 2015-11-25 北京工业大学 一种Zr的金属-有机骨架材料、制备方法及其应用
CN105218832A (zh) * 2015-09-16 2016-01-06 北京工业大学 一种基于低对称四齿羧酸配体Cu的金属-有机骨架材料及其制备方法
CN106807330A (zh) * 2015-11-27 2017-06-09 中国科学院大连化学物理研究所 一种规整结构吸附材料的制备及吸附材料和应用
CN108774323A (zh) * 2018-05-18 2018-11-09 北京工业大学 一种基于四齿羧酸配体的Zr的金属有机骨架材料和制备方法及其应用
CN109456756A (zh) * 2018-12-14 2019-03-12 北京工业大学 一种Zr的金属-有机框架材料、制备方法及其应用
CN110420569A (zh) * 2019-01-29 2019-11-08 中国科学院过程工程研究所 一种仿生催化膜及其制备方法和用途

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"A stable zirconium based metal-organic framework for specific recognition of representative polychlorinated dibenzo-p-dioxin molecules";Bin Wang et.al;《Nature Communication》;20190827;第10卷(第1期);第1-8页 *
"Stable Zr(IV)-Based Metal-Organic Frameworks with Pre-Designed Functionalized Ligands for Highly Selective Detection of Fe(III) Ions in Water";bin wang et.al;《ACS Applied Materials & Interfaces》;20170322;第9卷(第11期);第1-41页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN110982087A (zh) 2020-04-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110982087B (zh) 金属-有机框架材料及其制备方法与应用
Rieth et al. Controlled gas uptake in metal–organic frameworks with record ammonia sorption
Ebrahim et al. Ce (III) doped Zr-based MOFs as excellent NO2 adsorbents at ambient conditions
CN106674537B (zh) 一种无模板剂、无溶剂、快速高效合成金属有机骨架材料UiO-66(Zr)的方法
CN107638870A (zh) 一种离子液体与金属有机框架复合吸附剂的制备方法和应用
CN105664909B (zh) 一种有序大孔-有序介孔复合孔道铈锆金属氧化物催化剂
CN108751189A (zh) 高比表面积的铝基mof多孔碳材料的制备与应用
CN106902742A (zh) 一种多孔活性炭负载氧化镁复合材料及其制备方法和应用
CN112076725A (zh) 改性介孔分子筛及其制备方法和应用
Bourne et al. Structure and properties of acid sites in a mixed-oxide system. I. Synthesis and infrared characterization
Tao et al. High-performance removal of mercury ions (II) and mercury vapor by SO3−-anchored covalent organic framework
CN104959115A (zh) 一种纳米级金属有机骨架化合物的制备方法
CN110479251A (zh) 一种大孔-介孔负载型钯催化剂及其制备方法和应用
Jia et al. Selective adsorption and separation of dyes from aqueous solution by a zirconium‐based porous framework material
CN110479204A (zh) 一种高吸附性TiO2气凝胶的制备方法及其吸附水中重金属离子的应用
CN109876774B (zh) 一种处理染料污水的吸附材料及其制备方法
CN107446138B (zh) 一种利用无氟助剂碳酸钠制备MIL-100(Fe)的方法及应用
Bai et al. Catalytic TFN membranes containing MOF loaded Ag NPs prepared by interfacial polymerization
Tang et al. Water‐Stable Metal Azolate Frameworks Showing Interesting Flexibilities for Highly Effective Bioethanol Dehydration
CN110237823A (zh) 一种乙烷优先吸附的金属有机框架材料及其制备方法
CN110075805A (zh) 一种优先吸附乙烷的金属-有机骨架材料的常温制备方法
CN106632505B (zh) 一种质子导电金属有机骨架结构化合物及其制备方法
Li et al. Highly water-stable MOF-74 synthesized by in-situ trace polymer modification
Jiao et al. Construction of imide-functionalized aromatic conjugation tetracarboxylate frameworks and adsorption behavior for iodine and selective cationic dyes
Barroso et al. Guest-induced breathing mediated selective alcohol recovery from water by MIL-88A (Fe)

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant