CN110952325A - 一类基于β-环糊精和电纺聚丙烯腈的交联聚合物的制备方法及应用 - Google Patents

一类基于β-环糊精和电纺聚丙烯腈的交联聚合物的制备方法及应用 Download PDF

Info

Publication number
CN110952325A
CN110952325A CN201911256274.6A CN201911256274A CN110952325A CN 110952325 A CN110952325 A CN 110952325A CN 201911256274 A CN201911256274 A CN 201911256274A CN 110952325 A CN110952325 A CN 110952325A
Authority
CN
China
Prior art keywords
pan
cyclodextrin
membrane
electrospun
chloride
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201911256274.6A
Other languages
English (en)
Inventor
刘育
许文师
陈湧
王丽华
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nankai University
Original Assignee
Nankai University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nankai University filed Critical Nankai University
Priority to CN201911256274.6A priority Critical patent/CN110952325A/zh
Publication of CN110952325A publication Critical patent/CN110952325A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/01—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with natural macromolecular compounds or derivatives thereof
    • D06M15/03—Polysaccharides or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/44—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
    • D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
    • D01D5/0007—Electro-spinning
    • D01D5/0015—Electro-spinning characterised by the initial state of the material
    • D01D5/003—Electro-spinning characterised by the initial state of the material the material being a polymer solution or dispersion
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
    • D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
    • D01D5/0007—Electro-spinning
    • D01D5/0061—Electro-spinning characterised by the electro-spinning apparatus
    • D01D5/0069—Electro-spinning characterised by the electro-spinning apparatus characterised by the spinning section, e.g. capillary tube, protrusion or pin
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
    • D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
    • D01D5/0007—Electro-spinning
    • D01D5/0061—Electro-spinning characterised by the electro-spinning apparatus
    • D01D5/0076—Electro-spinning characterised by the electro-spinning apparatus characterised by the collecting device, e.g. drum, wheel, endless belt, plate or grid
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
    • D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
    • D01D5/0007—Electro-spinning
    • D01D5/0061—Electro-spinning characterised by the electro-spinning apparatus
    • D01D5/0076—Electro-spinning characterised by the electro-spinning apparatus characterised by the collecting device, e.g. drum, wheel, endless belt, plate or grid
    • D01D5/0084—Coating by electro-spinning, i.e. the electro-spun fibres are not removed from the collecting device but remain integral with it, e.g. coating of prostheses
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
    • D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
    • D01D5/0007—Electro-spinning
    • D01D5/0061—Electro-spinning characterised by the electro-spinning apparatus
    • D01D5/0092—Electro-spinning characterised by the electro-spinning apparatus characterised by the electrical field, e.g. combined with a magnetic fields, using biased or alternating fields
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
    • D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
    • D01F1/10—Other agents for modifying properties
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/02—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D01F6/18—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from polymers of unsaturated nitriles, e.g. polyacrylonitrile, polyvinylidene cyanide
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/42—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties characterised by the use of certain kinds of fibres insofar as this use has no preponderant influence on the consolidation of the fleece
    • D04H1/4282—Addition polymers
    • D04H1/43—Acrylonitrile series
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/42—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties characterised by the use of certain kinds of fibres insofar as this use has no preponderant influence on the consolidation of the fleece
    • D04H1/4382—Stretched reticular film fibres; Composite fibres; Mixed fibres; Ultrafine fibres; Fibres for artificial leather
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/70—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres characterised by the method of forming fleeces or layers, e.g. reorientation of fibres
    • D04H1/72—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres characterised by the method of forming fleeces or layers, e.g. reorientation of fibres the fibres being randomly arranged
    • D04H1/728—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres characterised by the method of forming fleeces or layers, e.g. reorientation of fibres the fibres being randomly arranged by electro-spinning
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/10—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing oxygen
    • D06M13/184—Carboxylic acids; Anhydrides, halides or salts thereof
    • D06M13/1845—Aromatic mono- or polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/30—Organic compounds
    • C02F2101/308—Dyes; Colorants; Fluorescent agents
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2101/00—Chemical constitution of the fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, to be treated
    • D06M2101/16—Synthetic fibres, other than mineral fibres
    • D06M2101/18—Synthetic fibres consisting of macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M2101/26—Polymers or copolymers of unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof
    • D06M2101/28—Acrylonitrile; Methacrylonitrile

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)

Abstract

本发明公开了一类基于β‑环糊精和电纺聚丙烯腈的交联聚合物的制备方法及应用。这一类材料的制备方法主要是将β‑环糊精和酰氯化合物界面交联在静电纺丝聚丙烯腈/二氧化钛(PAN/TiO2)纳米纤维膜上形成交联聚合物，得到阳离子选择性过滤效率高且可光催化再生的交联聚合物材料。本发明的优点是：制备方法简单，条件温和，成本较低，本发明的静电纺丝基底制造设备简单，可纺高分子种类繁多，工艺可控，形貌可调，还可以在静电纺丝液中加入功能性纳米颗粒。所得交联聚合物膜具有很高的阳离子染料选择性过滤效率，并且具有很好的光催化再生效果，利于重复使用，交联聚合物膜在染料选择性分离和废水处理等方面具有广阔的应用前景。

Description

一类基于β-环糊精和电纺聚丙烯腈的交联聚合物的制备方法 及应用
技术领域
本发明涉及到一种在静电纺丝界面交联聚合环糊精的技术。尤其是β-环糊精和酰氯化合物界面交联在静电纺丝聚丙烯腈/二氧化钛(PAN/TiO2)纳米纤维膜上形成交联聚合物的构筑方法，及其在阳离子染料选择性过滤领域的应用。在此技术中，静电纺丝基底形貌在阳离子染料选择性过滤及光催化交联聚合物膜再生过程中发挥着十分重要的作用。
背景技术
染料废水进入环境水域后很难自然降解，从而导致各种环境问题，并对人类和其他生物的健康构成巨大威胁。膜分离技术作为一种有效的分离，浓缩和纯化技术，现已广泛用于水处理中。然而，这种方法的缺点是成本高并且存在严重的膜污染现象，多孔膜表面污染是制约膜技术广泛应用的瓶颈。过滤染料后，通常通过用有机溶剂洗涤来再生膜以便于重复使用，该过程不仅浪费有机溶剂，而且使染料进入有机溶剂中，如果处理不当，染料很可能会再次进入环境并造成二次污染。因此，创新的膜表面结构控制方法和制备自清洁分离膜具有重要的理论意义和应用价值。自洁膜可响应环境，磁场，温度和光的变化而引起水通量和表面特性的变化。在各种刺激响应材料中，光催化材料已引起广泛关注。其中，二氧化钛由于其良好的催化作用，良好的化学稳定性，低成本和无毒性，已成为最有潜力的催化剂之一。另一方面，已知大环化合物能够包封尺寸匹配的其他化合物形成主-客体复合物。之前报道的一种高比表面积的β-环糊精聚合物，将β-环糊精与刚性芳族基团交联而获得，可有效吸附多种污染物，包括简单的芳烃，药物，农药，塑料成分和挥发性有机化合物。然而固体粉末不易回收再利用，所以制备大环交联聚合物膜具有重要的意义。而把界面聚合和静电纺丝技术结合起来有望成为制备复合纳米过滤膜的一种很好的通用方法。因为静电纺丝基底的结构和性能可通过表面改性，调节电纺丝参数以及添加功能纳米粒子到纺丝溶液中而调节。为此，我们通过改变PAN浓度和纺丝方向，在不同形态的聚丙烯腈(PAN)电纺纳米纤维基底上界面聚合β-环糊精和四种交联剂，研究了基底形貌对染料去除的影响。值得注意的是，β-环糊精和电纺聚丙烯腈的交联聚合物可以在光照下有效降解吸附在膜上的染料，从而成为自清洁和可再生的膜材料。这种通过将大环化合物交联聚合在静电纺丝纤维上形成复合膜的方法为吸附过滤材料的发展提供了一种新的思路，同时也为自清洁膜材料在分子的选择性分离及水处理等领域的潜在应用提供了一种新的可能。
发明内容
本发明的目的是针对上述水处理存在的问题，利用静电纺丝基底和环糊精界面聚合提供了一种简单有效的染料选择性过滤的自清洁体系及其构筑方法，由该方法所构筑的过滤体系由于基底形貌的不同而具备不同的过滤效率，如直径小的电纺PAN基底得到的交联聚合复合膜比直径大的电纺PAN基底得到的交联聚合复合膜过滤效率高，取向PAN基底得到的交联聚合复合膜比随机PAN基底得到的交联聚合复合膜过滤效率高。
本发明的技术方案如下：
一类基于β-环糊精和电纺聚丙烯腈的交联聚合物，其特征在于，以PAN/TiO2纳米纤维膜作为界面交联的基底，将β-环糊精和酰氯化合物界面交联在基底上，形成聚合物复合膜。
本发明进一步公开了β-环糊精和电纺聚丙烯腈的交联聚合物的制备方法，其特征包括以下方面：
(1)静电纺丝基底的制备方法；
(2)交联聚合物复合膜的制备方法。
其中(1)静电纺丝基底的制备方法如下：
【1】不同形貌PAN纺丝膜的制备方法
通过改变PAN纺丝液的浓度可得到不同直径的纳米纤维。浓度太低，高分子链之间缠结太弱不能静电纺丝；浓度太高，粘度太大也不利于静电纺丝。优选地，将PAN溶液(8,12,15w/v％)转移到5mL注射器中；优选地，所使用针头为20-24G；优选地，推进器的推进速度为1-5mL/h；优选地，施加的高压为20-30kV；优选地，覆有铝箔纸的接收器与注射器尖端之间的距离为10-30cm。优选地，接收器的转速为200-800rpm。从覆盖有铝箔的接收器上直接收集得到的PAN纳米纤维膜，真空干燥后室温保存。其他条件保持不变，通过将接收器的转速调节至2000-3000rpm，可获得取向的电纺纳米纤维膜。
【2】PAN/TiO2纺丝膜的制备方法
在PAN纺丝液中加入一定量的TiO2，搅拌均匀后，将PAN/TiO2溶液转移到5mL注射器中；优选地，所使用针头为20-24G；优选地，推进器的推进速度为1-5mL/h；优选地，施加的高压为20-30kV；优选地，覆有铝箔纸的接收器与注射器尖端之间的距离为10-30cm。优选地，接收器的转速为200-800rpm。从覆盖有铝箔的接收器上直接收集得到的PAN纳米纤维膜，真空干燥后室温保存。其他条件保持不变，通过将接收器的转速调节至2000-3000rpm，可获得取向的电纺纳米纤维膜。
(2)交联聚合物复合膜的制备方法如下：
【1】β-环糊精和对苯二甲酰氯交联复合膜的制备方法
β-环糊精和对苯二甲酰氯交联复合膜是通过β-环糊精和对苯二甲酰氯在PAN电纺膜上聚合制备的。首先，将PAN电纺膜浸入一定浓度的含有β-环糊精的氢氧化钠溶液中5分钟，然后浸入对苯二甲酰氯的正己烷溶液中30分钟。最后，通过用正己烷，乙醇和水洗涤复合膜来去除未反应的底物，然后储存在水中。
【2】β-环糊精和均苯三甲酰氯交联复合膜的制备方法
β-环糊精和均苯三甲酰氯交联复合膜是通过β-环糊精和均苯三甲酰氯在PAN电纺膜上聚合制备的。首先，将PAN电纺膜浸入一定浓度的含有β-环糊精的氢氧化钠溶液中5分钟，然后浸入均苯三甲酰氯的正己烷溶液中30分钟。最后，通过用正己烷，乙醇和水洗涤复合膜来去除未反应的底物，然后储存在水中。
【3】β-环糊精和2,6-萘二甲酰氯交联复合膜的制备方法
β-环糊精和2,6-萘二甲酰氯交联复合膜是通过β-环糊精和2,6-萘二甲酰氯在PAN电纺膜上聚合制备的。首先，将PAN电纺膜浸入一定浓度的含有β-环糊精的氢氧化钠溶液中5分钟，然后浸入2,6-萘二甲酰氯的正己烷和二氯甲烷的溶液中30分钟。最后，通过用正己烷，乙醇和水洗涤复合膜来去除未反应的底物，然后储存在水中。
【4】β-环糊精和联苯二乙酰氯交联复合膜的制备方法
β-环糊精和联苯二乙酰氯交联复合膜是通过β-环糊精和联苯二乙酰氯在PAN电纺膜上聚合制备的。首先，将PAN电纺膜浸入一定浓度的含有β-环糊精的氢氧化钠溶液中5分钟，然后浸入联苯二乙酰氯的正己烷和四氢呋喃的溶液中30分钟。最后，通过用正己烷，乙醇和水洗涤复合膜来去除未反应的底物，然后储存在水中。
本发明更进一步公开了不同浓度和取向PAN基底构筑的交联聚合物复合膜对阴阳离子染料选择性过滤效率的影响。其特征包括以下方面：
(1)不同浓度PAN基底构筑的交联聚合物复合膜
制备的交联聚合物复合膜可高效过滤阳离子染料，PAN浓度变化时，会制备出不同直径的PAN纳米纤维，以所得静电纺丝膜为基底构筑的交联聚合物复合膜对阳离子染料均有很好的过滤效率，其中，基底的纤维直径越小，得到的交联聚合物复合膜对阳离子染料的过滤效率越好。
(2)不同取向PAN基底构筑的交联聚合物复合膜
制备的交联聚合物复合膜可高效过滤阳离子染料，静电纺丝过程中接收器的转速变化时，会制备出不同取向的PAN纳米纤维，以所得静电纺丝膜为基底构筑的交联聚合物复合膜对阳离子染料均有很好的过滤效率，其中，取向PAN纳米纤维得到的交联聚合物复合膜比随机PAN纳米纤维得到的交联聚合物复合膜对阳离子染料的过滤效率更好。
最后，本发明还提供了所述基于β-环糊精和电纺聚丙烯腈交联聚合物复合膜在染料过滤方面的应用，包括对单独阳离子染料的过滤；对多种阳离子混合染料的过滤；对阴阳离子混合染料的选择性过滤以及光催化降解后交联聚合物复合膜的再生及重复使用。
本发明的有益技术效果是：
相比于传统的吸附过滤体系，本发明使用的所有原料均可商业购得，成本低廉。静电纺丝基底制造设备简单，可纺高分子种类繁多，工艺可控，形貌可调，还可以在静电纺丝液中加入功能性纳米颗粒。所得交联聚合物复合膜具有很高的阳离子染料选择性过滤效率和很好的光催化再生效果，利于重复使用。本发明的交联聚合物膜制备方法简单，条件温和，成本较低，易于推广和应用。这种通过将大环化合物交联聚合在静电纺丝纤维上形成复合膜的方法为吸附过滤材料的发展提供了一种新的思路，同时也为自清洁膜材料在分子的选择性分离及水处理等领域的潜在应用提供了一种新的可能，具有广阔的应用前景。
附图说明
图1为交联聚合物复合膜制备的示意图。
图2为PAN、PAN/TiO2的电纺纤维以及β-环糊精和对苯二甲酰氯在PAN和PAN/TiO2电纺纤维上的交联复合膜的SEM图像。
图3为PAN，PAN/TiO2基底和交联复合膜pTC-β-CD/PAN和pTC-β-CD/PAN/TiO2对阳离子染料的选择性过滤，以及pTC-β-CD/PAN/TiO2的光催化再生及重复使用。(a)PAN，PAN/TiO2，pTC-β-CD/PAN和pTC-β-CD/PAN/TiO2过滤G4前后染料的UV-Vis光谱(插图：G4的结构)。(b)PAN，PAN/TiO2，pTC-β-CD/PAN和pTC-β-CD/PAN/TiO2过滤乙基紫前后染料的UV-Vis光谱(插图：乙基紫的结构)。(c)pTC-β-CD/PAN/TiO2膜的光催化连续再生及循环过滤乙基紫(插图：pTC-β-CD/PAN/TiO2膜光照前后的照片)。(d)用pTC-β-CD/PAN过滤乙基紫和金莲橙O混合物前后的的UV-Vis光谱(插图：过滤前后混合液的照片)。染料的浓度为1×10-5mol/L。
图4为PAN，PAN/TiO2、pTC-β-CD/PAN和pTC-β-CD/PAN/TiO2对不同浓度乙基紫及不同浓度的八种阳离子混合染料过滤前后的UV-Vis光谱。八种阳离子混合染料包括G4，硫黄素T，罗丹明B，乙基紫，结晶紫，副蔷薇苯胺盐酸盐，亮绿和孔雀石绿。测UV-Vis光谱前，为使吸光度在量程内，浓度为10-4M的乙基紫稀释了10倍；浓度为5×10-4M的乙基紫稀释了50倍；浓度为10-4M的八种阳离子混合染料稀释了2倍；浓度为10-3M的八种阳离子混合染料稀释了20倍。
图5为浓度为8％PAN、12％取向PAN及15％PAN电纺纤维以及β-环糊精和对苯二甲酰氯在8％PAN、12％取向PAN及15％PAN电纺纤维上的交联复合膜的SEM图像。
图6为β-环糊精和对苯二甲酰氯在8％PAN、12％PAN、12％取向PAN及15％PAN电纺纤维上的交联复合膜对不同浓度乙基紫及浓度为10-3M的八种阳离子混合染料过滤前后的UV-Vis光谱。八种阳离子混合染料包括G4，硫黄素T，罗丹明B，乙基紫，结晶紫，副蔷薇苯胺盐酸盐，亮绿和孔雀石绿。测UV-Vis光谱前，为使吸光度在量程内，浓度为10-4M的乙基紫稀释了10倍；浓度为5×10-4M的乙基紫稀释了50倍；浓度为10-3M的八种阳离子混合染料稀释了20倍。
图7为β-环糊精分别和均苯三甲酰氯、联苯二乙酰氯和2,6-萘二甲酰氯在12％PAN电纺纤维上的交联复合膜的SEM图，及对浓度为5×10-4M的乙基紫过滤前后的UV-Vis光谱。测UV-Vis光谱前，为使吸光度在量程内，浓度为5×10-4M的乙基紫稀释了50倍。
具体实施方式
以下结合附图对本发明涉及的一类基于β-环糊精和电纺聚丙烯腈的交联聚合物的制备方法及应用做详细阐述，但本发明不受限于下述实施例。为了使公众对本发明有充分的了解，在本发明优选实施例中详细说明了具体细节。本发明所用到的原料均可商业购得，特此说明。
实施例1：
不同形貌PAN纺丝膜的制备方法，包括以下步骤：
通过改变PAN纺丝液的浓度可得到不同直径的纳米纤维。浓度太低，高分子链之间缠结太弱不能静电纺丝；浓度太高，粘度太大也不利于静电纺丝。优选地，将PAN溶液(8,12,15w/v％)转移到5mL注射器中；优选地，所使用针头为20-24G；优选地，推进器的推进速度为1-5mL/h；优选地，施加的高压为20-30kV；优选地，覆有铝箔纸的接收器与注射器尖端之间的距离为10-30cm。优选地，接收器的转速为200-800rpm。从覆盖有铝箔的接收器上直接收集得到的PAN纳米纤维膜，真空干燥后室温保存。其他条件保持不变，通过将接收器的转速调节至2000-3000rpm，可获得取向的电纺纳米纤维膜。
实施例2：
PAN/TiO2纺丝膜的制备方法，包括以下步骤：
在PAN纺丝液中加入一定量的TiO2，搅拌均匀后，将PAN/TiO2溶液转移到5mL注射器中；优选地，所使用针头为20-24G；优选地，推进器的推进速度为1-5mL/h；优选地，施加的高压为20-30kV；优选地，覆有铝箔纸的接收器与注射器尖端之间的距离为10-30cm。优选地，接收器的转速为200-800rpm。从覆盖有铝箔的接收器上直接收集得到的PAN纳米纤维膜，真空干燥后室温保存。其他条件保持不变，通过将接收器的转速调节至2000-3000rpm，可获得取向的电纺纳米纤维膜。
实施例3：
β-环糊精和对苯二甲酰氯交联复合膜的制备方法，包括以下步骤：
β-环糊精和对苯二甲酰氯交联复合膜是通过β-环糊精和对苯二甲酰氯在PAN电纺膜上聚合制备的。首先，将PAN电纺膜浸入一定浓度的含有β-环糊精的氢氧化钠溶液中5分钟，然后浸入对苯二甲酰氯的正己烷溶液中30分钟。最后，通过用正己烷，乙醇和水洗涤复合膜来去除未反应的底物，然后储存在水中。
实施例4：
β-环糊精和均苯三甲酰氯交联复合膜的制备方法，包括以下步骤：
β-环糊精和均苯三甲酰氯交联复合膜是通过β-环糊精和均苯三甲酰氯在PAN电纺膜上聚合制备的。首先，将PAN电纺膜浸入一定浓度的含有β-环糊精的氢氧化钠溶液中5分钟，然后浸入均苯三甲酰氯的正己烷溶液中30分钟。最后，通过用正己烷，乙醇和水洗涤复合膜来去除未反应的底物，然后储存在水中。
实施例5：
β-环糊精和2,6-萘二甲酰氯交联复合膜的制备方法，包括以下步骤：
β-环糊精和2,6-萘二甲酰氯交联复合膜是通过β-环糊精和2,6-萘二甲酰氯在PAN电纺膜上聚合制备的。首先，将PAN电纺膜浸入一定浓度的含有β-环糊精的氢氧化钠溶液中5分钟，然后浸入2,6-萘二甲酰氯的正己烷和二氯甲烷的溶液中30分钟。最后，通过用正己烷，乙醇和水洗涤复合膜来去除未反应的底物，然后储存在水中。
实施例6：
β-环糊精和联苯二乙酰氯交联复合膜的制备方法，包括以下步骤：
β-环糊精和联苯二乙酰氯交联复合膜是通过β-环糊精和联苯二乙酰氯在PAN电纺膜上聚合制备的。首先，将PAN电纺膜浸入一定浓度的含有β-环糊精的氢氧化钠溶液中5分钟，然后浸入联苯二乙酰氯的正己烷和四氢呋喃的溶液中30分钟。最后，通过用正己烷，乙醇和水洗涤复合膜来去除未反应的底物，然后储存在水中。
图1为交联聚合物复合膜制备的示意图。
具体说明：首先利用静电纺丝技术制备了PAN和PAN/TiO2电纺纳米纤维膜。然后将β-环糊精和四种酰氯化合物(对苯二甲酰氯、均苯三甲酰氯、2,6-萘二甲酰氯和联苯二乙酰氯)界面交联在静电纺丝PAN和PAN/TiO2纳米纤维膜上形成交联聚合物复合膜。
图2为PAN、PAN/TiO2的电纺纤维以及β-环糊精和对苯二甲酰氯在PAN和PAN/TiO2电纺纤维上的交联复合膜的SEM图像。
具体说明：PAN和PAN/TiO2静电纺丝后可得到光滑且尺寸较为均一的纳米纤维，平均直径约为200nm。值得注意的是，PAN和PAN/TiO2电纺膜的纤维之间有较大的孔隙。而当β-环糊精和对苯二甲酰氯在静电纺丝膜界面聚合后，可获得致密的复合膜。
图3为PAN，PAN/TiO2基底和交联复合膜pTC-β-CD/PAN和pTC-β-CD/PAN/TiO2对阳离子染料的选择性过滤，以及pTC-β-CD/PAN/TiO2的光催化再生及重复使用。(a)PAN，PAN/TiO2，pTC-β-CD/PAN和pTC-β-CD/PAN/TiO2过滤G4前后染料的UV-Vis光谱(插图：G4的结构)。(b)PAN，PAN/TiO2，pTC-β-CD/PAN和pTC-β-CD/PAN/TiO2过滤乙基紫前后染料的UV-Vis光谱(插图：乙基紫的结构)。(c)pTC-β-CD/PAN/TiO2膜的光催化连续再生及循环过滤乙基紫(插图：pTC-β-CD/PAN/TiO2膜光照前后的照片)。(d)用pTC-β-CD/PAN过滤乙基紫和金莲橙O混合物前后的的UV-Vis光谱(插图：过滤前后混合液的照片)。染料的浓度为1×10-5mol/L。
具体说明：PAN、PAN/TiO2、pTC-β-CD/PAN和pTC-β-CD/PAN/TiO2对1×10-5mol/L的G4和乙基紫均有很高的过滤效率。相对于PAN和PAN/TiO2，pTC-β-CD/PAN和pTC-β-CD/PAN/TiO2的过滤效率更高，接近100％。对于pTC-β-CD/PAN/TiO2，由于TiO2的光催化作用，吸附或截留在膜上的染料可以完全降解，从而导致膜的自清洁和再生。以G4为模型化合物，重复了五个连续的再生循环，仍具有大于98％的染料过滤效率。此外，因为pTC-β-CD/PAN膜具有负电性，可有效分离带相反电荷的两种染料(乙基紫和金莲橙O)。即，阴离子金莲橙O非常好地通过膜，而阳离子乙基紫被完全除去。
图4为PAN，PAN/TiO2、pTC-β-CD/PAN和pTC-β-CD/PAN/TiO2对不同浓度乙基紫及不同浓度的八种阳离子混合染料过滤前后的UV-Vis光谱。八种阳离子混合染料包括G4，硫黄素T，罗丹明B，乙基紫，结晶紫，副蔷薇苯胺盐酸盐，亮绿和孔雀石绿。测UV-Vis光谱前，为使吸光度在量程内，浓度为10-4M的乙基紫稀释了10倍；浓度为5×10-4M的乙基紫稀释了50倍；浓度为10-4M的八种阳离子混合染料稀释了2倍；浓度为10-3M的八种阳离子混合染料稀释了20倍。
具体说明：对于浓度为10-5mol/L的乙基紫溶液，PAN，PAN/TiO2、pTC-β-CD/PAN和pTC-β-CD/PAN/TiO2的过滤效率都非常好。随着乙基紫浓度的增加，pTC-β-CD/PAN或pTC-β-CD/PAN/TiO2的过滤效率仍接近100％，而PAN或PAN/TiO2的过滤效率明显下降。同时，我们测试了pTC-β-CD/PAN和pTC-β-CD/PAN/TiO2对不同浓度的八种阳离子染料混合物的过滤效率。结果表明，混合染料对纳米纤维膜对10-5mol/L的混合染料的过滤效率大于95％。随着混合染料浓度的增加，对于10-4mol/L和10-3mol/L的混合染料，过滤效率分别降低至大于90％和60％。
图5为浓度为8％PAN、12％取向PAN及15％PAN电纺纤维以及β-环糊精和对苯二甲酰氯在8％PAN、12％取向PAN及15％PAN电纺纤维上的交联复合膜的SEM图像。
具体说明：不同浓度的PAN纳米纤维膜，随着浓度的增加，纳米纤维的直径逐渐增加。浓度为8％的PAN纤维含有大量的微珠，而浓度为12％和15％的PAN纤维可以获得光滑均匀的纳米纤维，12％取向PAN纤维膜中的纤维几乎都是定向排列的。用相同的方法在不同浓度和取向的PAN电纺膜上界面聚合β-环糊精和对苯二甲酰氯，SEM显示，可以在8％和12％取向PAN的表面上形成致密的聚合物膜，但在15％的PAN上形成的聚合物膜不够致密，存在一些较大的孔隙。
图6为β-环糊精和对苯二甲酰氯在8％PAN、12％PAN、12％取向PAN及15％PAN电纺纤维上的交联复合膜对不同浓度乙基紫及浓度为10-3M的八种阳离子混合染料过滤前后的UV-Vis光谱。八种阳离子混合染料包括G4，硫黄素T，罗丹明B，乙基紫，结晶紫，副蔷薇苯胺盐酸盐，亮绿和孔雀石绿。测UV-Vis光谱前，为使吸光度在量程内，浓度为10-4M的乙基紫稀释了10倍；浓度为5×10-4M的乙基紫稀释了50倍；浓度为10-3M的八种阳离子混合染料稀释了20倍。
具体说明：对于浓度为10-5mol/L和10-4mol/L的乙基紫，pTC-β-CD/8％PAN，pTC-β-CD/12％PAN，pTC-β-CD/12％aligned PAN和pTC-β-CD/15％PAN交联聚合物复合膜的过滤效率均接近100％。对于浓度为5×10-4mol/L的乙基紫，pTC-β-CD/8％PAN，pTC-β-CD/12％PAN和pTC-β-CD/12％aligned PAN的过滤效果仍然非常好(大于98％)，而pTC-β-CD/15％PAN的过滤效率略有下降，降至95％。对于浓度为10-3mol/L的八种阳离子混合染料，pTC-β-CD/8％PAN和pTC-β-CD/12％aligned PAN的过滤效率高达95％，pTC-β-CD/12％PAN的过滤效率约为60％，而pTC-β-CD/15％PAN的过滤效率约为45％。
图7为β-环糊精分别和均苯三甲酰氯、联苯二乙酰氯和2,6-萘二甲酰氯在12％PAN电纺纤维上的交联复合膜的SEM图，及对浓度为5×10-4M的乙基紫过滤前后的UV-Vis光谱。测UV-Vis光谱前，为使吸光度在量程内，浓度为5×10-4M的乙基紫稀释了50倍。
具体说明：为了研究PAN电纺膜用作基底使环糊精在其界面上聚合是否具有通用性，我们研究了PAN电纺膜上环糊精和不同交联剂的界面聚合。β-环糊精和均苯三甲酰氯和2,6-萘二甲酰氯在PAN电纺膜上进行界面交联均可形成致密的交联聚合物复合膜，而β-环糊精和联苯二乙酰氯交联得到的复合膜相对而言不太致密。β-环糊精与均苯三甲酰氯和2,6-萘二甲酰氯界面聚合复合膜几乎可以完全过滤5×10-4mol/L的乙基紫。而β-环糊精和联苯二乙酰氯界面聚合复合膜对5×10-4mol/L的乙基紫过滤效率约为67％。因为为了溶解联苯二乙酰氯，在β-环糊精与联苯二乙酰氯交联的合成过程中加入了不利于界面聚合的四氢呋喃。

Claims (7)

1.一类基于β-环糊精和电纺聚丙烯腈的交联聚合物的制备方法，其特征在于，包括：
(1)静电纺丝基底的制备：以PAN/TiO2纳米纤维膜作为界面交联的基底；
(2)交联聚合物复合膜的制备：将β-环糊精和酰氯化合物界面交联在基底上，形成聚合物复合膜。
2.根据权利要求1所述的基于β-环糊精和电纺聚丙烯腈的交联聚合物的制备方法，其特征在于静电纺丝基底的制备包括以下步骤：
1)不同形貌PAN纺丝膜的制备方法
将8,12,15w/v％PAN溶液转移到5mL注射器中，其中所使用针头为20-24G、推进器的推进速度为1-5mL/h、施加的高压为20-30kV、覆有铝箔纸的接收器与注射器尖端之间的距离为10-30cm、接收器的转速为200-800rpm；从覆盖有铝箔的接收器上直接收集得到的PAN纳米纤维膜，真空干燥后室温保存，其他条件保持不变，通过将接收器的转速调节至2000-3000rpm，可获得取向的电纺纳米纤维膜；
2)PAN/TiO2纺丝膜的制备方法
在PAN纺丝液中加入一定量的TiO2，搅拌均匀后，将PAN/TiO2溶液转移到5mL注射器中，其中所使用针头为20-24G、推进器的推进速度为1-5mL/h、施加的高压为20-30kV、覆有铝箔纸的接收器与注射器尖端之间的距离为10-30cm、接收器的转速为200-800rpm；从覆盖有铝箔的接收器上直接收集得到的PAN纳米纤维膜，真空干燥后室温保存，其他条件保持不变，通过将接收器的转速调节至2000-3000rpm，可获得取向的电纺纳米纤维膜。
3.根据权利要求1所述的基于β-环糊精和电纺聚丙烯腈的交联聚合物的制备方法，其特征在于交联聚合物复合膜的制备包括以下步骤：
1)β-环糊精和对苯二甲酰氯交联复合膜的制备方法
β-环糊精和对苯二甲酰氯交联复合膜是通过β-环糊精和对苯二甲酰氯在PAN电纺膜上聚合制备的，首先，将PAN电纺膜浸入一定浓度的含有β-环糊精的氢氧化钠溶液中5分钟，然后浸入对苯二甲酰氯的正己烷溶液中30分钟，最后，通过用正己烷，乙醇和水洗涤复合膜来去除未反应的底物，然后储存在水中；
2)β-环糊精和均苯三甲酰氯交联复合膜的制备方法
β-环糊精和均苯三甲酰氯交联复合膜是通过β-环糊精和均苯三甲酰氯在PAN电纺膜上聚合制备的，首先，将PAN电纺膜浸入一定浓度的含有β-环糊精的氢氧化钠溶液中5分钟，然后浸入均苯三甲酰氯的正己烷溶液中30分钟，最后，通过用正己烷，乙醇和水洗涤复合膜来去除未反应的底物，然后储存在水中；
3)β-环糊精和2,6-萘二甲酰氯交联复合膜的制备方法
β-环糊精和2,6-萘二甲酰氯交联复合膜是通过β-环糊精和2,6-萘二甲酰氯在PAN电纺膜上聚合制备的，首先，将PAN电纺膜浸入一定浓度的含有β-环糊精的氢氧化钠溶液中5分钟，然后浸入2,6-萘二甲酰氯的正己烷和二氯甲烷的溶液中30分钟，最后，通过用正己烷，乙醇和水洗涤复合膜来去除未反应的底物，然后储存在水中；
4)β-环糊精和联苯二乙酰氯交联复合膜的制备方法
β-环糊精和联苯二乙酰氯交联复合膜是通过β-环糊精和联苯二乙酰氯在PAN电纺膜上聚合制备的，首先，将PAN电纺膜浸入一定浓度的含有β-环糊精的氢氧化钠溶液中5分钟，然后浸入联苯二乙酰氯的正己烷和四氢呋喃的溶液中30分钟，最后，通过用正己烷，乙醇和水洗涤复合膜来去除未反应的底物，然后储存在水中。
4.根据权利要求1-3任一项所述的基于β-环糊精和电纺聚丙烯腈的交联聚合物的制备方法，其特征在于：制备的不同浓度的PAN电纺膜基底具有不同的直径，浓度越小直径越小，得到的交联复合膜的阳离子过滤效果越好。
5.一类基于β-环糊精和电纺聚丙烯腈的交联聚合物的应用，其特征在于：所得的交联复合膜用于阴阳离子染料的分离和染料废水处理，该交联复合膜由权利要求1-4任一项所述的方法得到。
6.权利要求5所述的基于β-环糊精和电纺聚丙烯腈的交联聚合物的应用，其特征在于：交联复合膜用于过滤单独的阳离子染料及多种阳离子染料的混合物。
7.根据权利要求5或6所述的基于β-环糊精和电纺聚丙烯腈的交联聚合物的应用，其特征在于：以PAN/TiO2电纺膜为交联基底得到的交联复合膜过滤染料后，膜上吸附截留的大量染料可通过简单的光照催化降解，使交联复合膜再生。
CN201911256274.6A 2019-12-10 2019-12-10 一类基于β-环糊精和电纺聚丙烯腈的交联聚合物的制备方法及应用 Pending CN110952325A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911256274.6A CN110952325A (zh) 2019-12-10 2019-12-10 一类基于β-环糊精和电纺聚丙烯腈的交联聚合物的制备方法及应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911256274.6A CN110952325A (zh) 2019-12-10 2019-12-10 一类基于β-环糊精和电纺聚丙烯腈的交联聚合物的制备方法及应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110952325A true CN110952325A (zh) 2020-04-03

Family

ID=69980585

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911256274.6A Pending CN110952325A (zh) 2019-12-10 2019-12-10 一类基于β-环糊精和电纺聚丙烯腈的交联聚合物的制备方法及应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110952325A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114059230A (zh) * 2021-11-22 2022-02-18 南开大学 一类基于静电纺丝的超分子碳膜的制备方法及应用

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101845675A (zh) * 2010-05-10 2010-09-29 北京化工大学 制备沿纤维轴单向排列纳米长纤维的静电纺丝方法及装置
CN103966769A (zh) * 2014-05-07 2014-08-06 南通大学 一种光催化自洁净纳米纤维毡的制备方法
CN104128102A (zh) * 2014-08-04 2014-11-05 郑州大学 一种环糊精改性复合有机溶剂纳滤膜及其制备方法
CN104353439A (zh) * 2014-11-12 2015-02-18 安徽师范大学 一种吸附剂的制备方法及其应用
CN105214524A (zh) * 2015-10-16 2016-01-06 南京大学 可吸附去除重金属离子和光催化降解有机污染物的纤维膜及其制备方法
CN105220362A (zh) * 2015-11-06 2016-01-06 吉林大学 一种β-环糊精基纳米纤维膜及其制备方法以及在染料吸附、分离中的应用
CN108554387A (zh) * 2018-04-19 2018-09-21 南昌航空大学 一种β-环糊精聚合物及制备和利用其处理阳离子染料废水的方法
CN108744974A (zh) * 2018-06-26 2018-11-06 郑州大学 一种环糊精接枝纳米材料改性有机溶剂纳滤膜及其制备方法
CN109126463A (zh) * 2018-08-02 2019-01-04 中国石油大学(华东) 一种含微孔中间层高通量纳滤膜的制备方法
KR101949369B1 (ko) * 2017-10-25 2019-02-18 고려대학교 산학협력단 코어-쉘 물질을 이용한 박막 복합체 분리막의 제조방법
CN109364765A (zh) * 2018-11-12 2019-02-22 江苏奥净嘉环保科技有限公司 一种静电纺丝制备光催化过滤膜的方法

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101845675A (zh) * 2010-05-10 2010-09-29 北京化工大学 制备沿纤维轴单向排列纳米长纤维的静电纺丝方法及装置
CN103966769A (zh) * 2014-05-07 2014-08-06 南通大学 一种光催化自洁净纳米纤维毡的制备方法
CN104128102A (zh) * 2014-08-04 2014-11-05 郑州大学 一种环糊精改性复合有机溶剂纳滤膜及其制备方法
CN104353439A (zh) * 2014-11-12 2015-02-18 安徽师范大学 一种吸附剂的制备方法及其应用
CN105214524A (zh) * 2015-10-16 2016-01-06 南京大学 可吸附去除重金属离子和光催化降解有机污染物的纤维膜及其制备方法
CN105220362A (zh) * 2015-11-06 2016-01-06 吉林大学 一种β-环糊精基纳米纤维膜及其制备方法以及在染料吸附、分离中的应用
KR101949369B1 (ko) * 2017-10-25 2019-02-18 고려대학교 산학협력단 코어-쉘 물질을 이용한 박막 복합체 분리막의 제조방법
CN108554387A (zh) * 2018-04-19 2018-09-21 南昌航空大学 一种β-环糊精聚合物及制备和利用其处理阳离子染料废水的方法
CN108744974A (zh) * 2018-06-26 2018-11-06 郑州大学 一种环糊精接枝纳米材料改性有机溶剂纳滤膜及其制备方法
CN109126463A (zh) * 2018-08-02 2019-01-04 中国石油大学(华东) 一种含微孔中间层高通量纳滤膜的制备方法
CN109364765A (zh) * 2018-11-12 2019-02-22 江苏奥净嘉环保科技有限公司 一种静电纺丝制备光催化过滤膜的方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114059230A (zh) * 2021-11-22 2022-02-18 南开大学 一类基于静电纺丝的超分子碳膜的制备方法及应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Zhang et al. Structural design and environmental applications of electrospun nanofibers
CN109847586B (zh) 高通量反渗透膜及其制备方法和用途
CN106621836B (zh) 一种用于一体式智能净水龙头的纳滤膜及其制备方法
Pervez et al. Low-temperature synthesis of novel polyvinylalcohol (PVA) nanofibrous membranes for catalytic dye degradation
Yu et al. Preparation of multi-layer nylon-6 nanofibrous membranes by electrospinning and hot pressing methods for dye filtration
CN110872741B (zh) 一种同时用于乳液分离和染料吸附的复合纳米纤维膜及其制备方法
CN109126463A (zh) 一种含微孔中间层高通量纳滤膜的制备方法
Sun et al. Bioinspired design of underwater superoleophobic Poly (N-isopropylacrylamide)/polyacrylonitrile/TiO2 nanofibrous membranes for highly efficient oil/water separation and photocatalysis
CN105727759A (zh) 一种高性能正渗透膜及其静电纺丝制备方法
Li et al. A novel high flux poly (trimethylene terephthalate) nanofiber membrane for microfiltration media
Ni et al. Synergistic effect on TiO2 doped poly (vinyl alcohol-co-ethylene) nanofibrous film for filtration and photocatalytic degradation of methylene blue
EP2361144A2 (en) High flux high efficiency nanofiber membranes and methods of production thereof
CN108339416B (zh) 一种纳滤膜及其用途
CN113368712B (zh) 一种高效空气过滤复合纳米纤维膜及其制备方法
CN106400305B (zh) 一种大孔静电纺纳米纤维膜的制备方法
Li et al. High performance filtration nanofibrous membranes based on hydrophilic poly (vinyl alcohol-co-ethylene) copolymer
CN107376888B (zh) 一种柔性氧化钛/氧化硅/碳复合纳米纤维膜及其制备方法
CN107812453A (zh) 一种多功能应用的可生物降解油水分离膜的制备方法
CN112619622A (zh) 可高效清除水中离子型染料及重金属离子的纳米复合纤维膜及其制备方法与应用
Bai et al. Efficient and recyclable ultra-thin diameter polyacrylonitrile nanofiber membrane: Selective adsorption of cationic dyes
CN110952325A (zh) 一类基于β-环糊精和电纺聚丙烯腈的交联聚合物的制备方法及应用
CN109833856B (zh) 光催化纤维材料及其制备方法
CN110833768B (zh) 一种含β-CD@ZIF-8纳米颗粒双层聚酰胺耐溶剂纳滤膜及其制备方法
CN111013398B (zh) 选择性去除荷电药物的Janus纳米通道主导纳滤膜及其制备方法
CN113308753A (zh) 一种高温可吸附的多孔聚酰亚胺纳米纤维及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20200403