CN110951420B - 粘着剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种可谋求在低速的剥离速度和高速的剥离速度下具有取得了平衡的粘着力等优异的粘着性能，同时可谋求兼顾抗静电性能与抗污染性能的粘着剂组合物，以及使用了该粘着剂组合物的粘着膜、表面保护膜。该粘着剂组合物中，(F)抗静电剂为通式(1)K+·A‑所示的熔点为25～80℃的离子化合物，通式(1)中，K+为阳离子，A‑为选自由不含酰亚胺基的、三氟甲烷磺酸根阴离子、五氟乙烷磺酸根阴离子组成的组中的一种阴离子，丙烯酸类聚合物为玻璃化转变温度为0℃以下的丙烯酸类聚合物，相对于100重量份的丙烯酸类聚合物，以0.01～10重量份的比例含有离子化合物作为必需成分。

Description

粘着剂组合物
技术领域
本发明涉及一种含有抗静电剂的粘着剂组合物以及使用了该粘着剂组合物的粘着膜、表面保护膜。更具体而言，涉及提供一种粘着剂组合物以及使用了该粘着剂组合物的粘着膜、表面保护膜，所述粘着剂组合物可谋求在低速的剥离速度和高速的剥离速度下具有取得了平衡的粘着力等优异的粘着性能，同时可谋求兼顾抗静电性能与抗污染性能。
背景技术
一直以来，在作为构成液晶显示器的构件的偏振片等光学构件的制造工序中，为了暂时保护光学构件的表面而贴合表面保护膜。这种表面保护膜仅在制造光学构件的工序中使用，在将光学构件安装于液晶显示器时，将其从光学构件上剥离而去除。由于这种用于保护光学构件表面的表面保护膜仅在光学构件的制造工序中使用，因此通常也被称作工序膜。
对于以此方式在制造光学构件的工序中使用的表面保护膜而言，在具有光学透明性的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)树脂膜的单面上形成有粘着剂层。在贴合于光学构件之前，为了保护表面保护膜的粘着剂层，在粘着剂层的表面贴合有进行了脱模处理的脱模膜。
而且，偏振片等光学构件以贴合有表面保护膜的状态，接受伴随液晶显示板的显示能力、色调、对比度、杂质混入等光学评价的产品检验。因此，作为对表面保护膜的性能要求，要求粘着剂层中不附着气泡或杂质及粘着剂组合物的低分子量成分，即，要求具有抗污染性能。
此外，从偏振片等光学构件上剥离表面保护膜时，伴随着剥离粘着剂层与被粘物时所产生的静电而产生的剥离静电，可能会对液晶显示器的电气控制电路的故障造成影响。因此，要求表面保护膜的粘着剂层具有优异的抗静电性能。
进一步，近年来，作为偏振片的起偏镜的保护层(有时也称作保护膜)，除了以往所使用的三醋酸纤维素(TAC)以外，正在扩大对聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等丙烯酸类树脂、聚对苯二甲酸乙二酯(PET)等聚酯类树脂、环状烯烃类聚合物、聚碳酸酯等的、剥离偏振片的表面保护膜时容易产生剥离静电的材料的利用。因此，对偏振片的表面保护膜用的粘着剂层要求的抗静电性能需要比以往优异。
此外，最终从偏振片等光学构件上剥离表面保护膜时，要求能够快速地剥离。即，要求粘着力因剥离速度的变化小，以便即使在高速剥离的情况下也能够快速地剥离。
如上所述，近年来，从使用表面保护膜时的使用难易度的角度出发，要求构成表面保护膜的粘着剂层具有如下性能：(1)在低速的剥离速度和高速的剥离速度下取得粘着力的平衡；(2)具有抗污染性能；(3)具有优异的抗静电性能。
然而，关于对构成表面保护膜的粘着剂层的要求性能，即使能够分别满足上述(1)～(3)的个别要求性能，同时满足对表面保护膜的粘着剂层所谋求的(1)～(3)的全部要求性能也是非常困难的技术问题。
为了解决这样的技术问题，例如，关于(1)在低速的剥离速度和高速的剥离速度下取得粘着力的平衡、(2)具有抗污染性能以及(3)具有优异的抗静电性能，已知有如下的方案。
关于(1)在低速的剥离速度和高速的剥离速度下取得粘着力的平衡，在以具有碳原子数为7以下的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯与含羧基的共聚性化合物的共聚物作为主要成分，并使用交联剂对其进行交联处理而成的丙烯酸类粘着剂层中，在经过长时间粘合的情况下，存在粘着剂向被粘物一侧移动而附着于被粘物，或对被粘物的粘合力的经时上升性大的问题。为了避免该问题，已知一种设置有下述粘着剂层的技术方案，所述粘着剂层为使用具有碳原子数为8～10的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯与具有醇羟基的共聚性化合物的共聚物，并使用交联剂对其进行交联处理而成的粘着剂层(专利文献1)。
此外，还提出了一种设置有下述粘着剂层的技术方案等，所述粘着剂层为在与上述相同的共聚物中，掺合少量的(甲基)丙烯酸烷基酯与含有羧基的共聚性化合物的共聚物，并使用交联剂对其进行交联处理而成的粘着剂层。然而，若将它们用于表面张力低且表面光滑的塑料板等的表面保护，则还存在因加工时或保存时的加热而产生浮起等剥离现象的问题、在手工操作领域中进行高速剥离时的再剥离性差的问题。
为了解决这些问题，提出了一种粘着剂组合物，其在a)以具有碳原子数为8～10的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯作为主要成分的(甲基)丙烯酸烷基酯100重量份中，加入1～15重量份的b)含羧基的共聚性化合物以及3～100重量份的c)碳原子数为1～5的脂肪族羧酸的乙烯基酯而形成单体混合物的共聚物，并向该共聚物中掺合相对于上述b)成分的羧基为当量以上的交联剂(专利文献2)。
对于专利文献2中记载的粘着剂组合物，在加工时或保存时不会产生浮起等剥离现象，并且粘合力的经时的上升小，再剥离性优异，即使长期保存、特别是在高温氛围下长期保存，也能够以较小的力进行再剥离，此时在被粘物上不产生残胶，且即使在进行高速剥离时也能够以较小的力进行再剥离。
然而，对于专利文献2中记载的粘着剂组合物，由于实施例1～3的粘着剂层的凝胶分率为90％，因此未聚合单体或低聚物容易从共聚物中溶出。此外，专利文献2中没有关于抗静电性能及抗污染性能的记载，在将容易产生剥离静电的材料作为被粘物的情况下，存在难以制成具备优异的抗静电性能及抗污染性能的粘着剂层的问题。
此外，关于(2)具有抗污染性能，公开了一种粘着剂组合物，其含有：100质量份的由0质量份以上且小于0.5质量份的含羧基单体、0.6～9质量份的含羟基的(甲基)丙烯酸类单体及99.4～90.5质量份的(甲基)丙烯酸酯单体构成的、重均分子量为10万以上且小于100万的(甲基)丙烯酸类共聚物；及0.1～5质量份的碳二亚胺类交联剂(专利文献3)。
专利文献3中记载的粘着剂组合物的特征在于，使用碳二亚胺类交联剂作为特定组成的(甲基)丙烯酸类共聚物的交联剂。由此，能够在粘着剂层中形成可追随由压热处理时的压力及温度引起的收缩的交联结构。因此，使用专利文献3中记载的粘着剂组合物而形成的粘着剂层即使在高温高压条件下(压热处理时)也能够抑制并防止起泡，抗污染性能优异，此外，透明性也优异。
然而，对于专利文献3中记载的粘着剂组合物，虽然改良了抗污染性能，但是未能实现优异的粘着性能与抗静电性能的兼顾，还残留有需要进一步解决的技术问题。
此外，关于(3)具有优异的抗静电性能，作为用于对表面保护膜赋予抗静电性的方法，已知有向基材膜中捏合抗静电剂的方法等。作为抗静电剂，例如公开了(a)具有季铵盐、吡啶鎓、伯～叔氨基等阳离子基团的各种阳离子抗静电剂；(b)具有磺酸盐基(スルホン酸塩基)、硫酸酯盐基(硫酸エステル塩基)、磷酸酯盐基(リン酸エステル塩基)、膦酸盐基(ホスホン酸塩基)等阴离子基团的阴离子抗静电剂；(c)氨基酸类、氨基硫酸酯类等两性抗静电剂；(d)氨基醇类、甘油类、聚乙二醇类等非离子抗静电剂；(e)将如上所述的抗静电剂高分子量化而成的高分子型抗静电剂等(专利文献4)。
然而，对于专利文献4中记载的表面保护膜，虽然有涉及垃圾附着于被粘物的关于赋予抗静电性能的记载，但是未记载兼顾优异的粘着性能与抗污染性能的方法，还残留有需要进一步解决的技术问题。
此外，近年来，提出了一种直接使粘着剂层含有抗静电剂，而不是使基材膜含有抗静电剂或者在基材膜的表面上涂布抗静电剂的方案。例如公开了一种抗静电性粘着剂组合物，其特征在于，具备含有氟代基及磺酰基的阴离子的盐以溶解于主链中含有聚醚基的聚醚酯类增塑剂的状态进行分散(专利文献5)。
关于专利文献5中记载的粘着剂组合物，公开了使用由下述酯构成的增塑剂作为增塑剂：由具有饱和或不饱和的非环式烃基的一元羧酸或二元羧酸与具有碳原子数为1～20的非环式烃基的醇形成的酯；或者所述不饱和的非环式烃基中的不饱和基团被环氧化而成的酯。认为：通过使这种具有饱和或不饱和的非环式烃基的一元羧酸或二元羧酸具有与构成用于粘着剂层的丙烯酸类共聚物的丙烯酸单体的碳原子数相近的碳原子数，在抗静电性粘着剂组合物中的相容性变得良好，在增塑剂丙烯酸类抗静电性粘着剂组合物中增塑剂得以适当的保持，因此渗出得以抑制。
然而，对于专利文献5中记载的抗静电性粘着剂组合物，虽然有公开抗静电性能及渗出的改良技术，但是未记载可得到在低速的剥离速度和高速的剥离速度下的粘着力的平衡等粘着性能优异的粘着剂组合物，还残留有得到具有优异的粘着性能的粘着剂组合物的技术问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开昭63-225677号公报
专利文献2：日本特开平11-256111号公报
专利文献3：日本特开2011-122054号公报
专利文献4：日本特开平11-070629号公报
专利文献5：日本特开2014-118469号公报
发明内容
本发明要解决的技术问题
如上所述，没有现有技术能够同时解决对构成表面保护膜的粘着剂层的以下要求性能：(1)在低速的剥离速度和高速的剥离速度下取得粘着力的平衡；(2)具有抗污染性能；(3)具有优异的抗静电性能。
此外，一直以来，在使用具备抗静电性能的粘着剂组合物而形成的粘着剂层以及使用了该粘着剂层的表面保护膜中，抗静电性能与对被粘物的抗污染性能处于权衡(trade-off)的关系，在维持抗静电性能的同时改善抗污染性能是困难的。
进一步近年来，由于表面保护膜所贴合的被粘物的材质的种类增加，且被粘物的表面处理也多种多样，因此对所有被粘物同时显示抗污染性能与抗静电性能变得更加困难。
本发明是鉴于上述情况而进行的，其技术问题在于提供一种粘着剂组合物以及使用了该粘着剂组合物的粘着膜、表面保护膜，所述粘着剂组合物可谋求在低速的剥离速度和高速的剥离速度下具有取得了平衡的粘着力等优异的粘着性能，同时可谋求兼顾抗静电性能与抗污染性能。
解决技术问题的技术手段
本申请的发明人发现，含有离子化合物作为抗静电剂的粘着剂组合物可对被粘物同时显示抗静电性能与抗污染性能，从而完成了本发明，该离子化合物的熔点为25～80℃且具有三氟甲烷磺酸根阴离子或五氟乙烷磺酸根阴离子，在室温下为固体。
本发明的、含有离子化合物作为抗静电剂的粘着剂组合物以及使用了该粘着剂组合物的粘着膜、表面保护膜能够实现优异的粘着性能，同时能够实现抗静电性能与抗污染性能的兼顾，解决了现有技术的技术问题，该离子化合物的熔点为25～80℃且具有三氟甲烷磺酸根阴离子或五氟乙烷磺酸根阴离子，在室温下为固体。
为了解决上述技术问题，本发明提供一种粘着剂组合物，其含有丙烯酸类聚合物、(F)抗静电剂以及(C)交联剂，其特征在于，所述(F)抗静电剂为下述通式(1)所示的熔点为25～80℃的离子化合物，
K+·A- (1)
通式(1)中，K+为阳离子，A-为选自由不含酰亚胺基的、三氟甲烷磺酸根阴离子、五氟乙烷磺酸根阴离子组成的组中的一种阴离子。
所述丙烯酸类聚合物为玻璃化转变温度为0℃以下的丙烯酸类聚合物，相对于100重量份的所述丙烯酸类聚合物，以0.01～10重量份的比例含有所述离子化合物作为必需成分。
优选：所述丙烯酸类聚合物为相对于(A)烷基的碳原子数为C1～18的(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种以上的合计100重量份，以(B-1)含有羟基的共聚性乙烯基单体中的至少一种以上的合计为0.01～10重量份的比例和/或以(B-2)含有羧基的共聚性乙烯基单体中的至少一种以上的合计为0.01～0.5重量份的比例进行共聚而成的共聚物的丙烯酸类聚合物，在所述(A)烷基的碳原子数为C1～18的(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种以上的合计100重量份中，以50重量份以上的比例含有选自由(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯组成的组中的至少一种，相对于100重量份的所述丙烯酸类聚合物，以0.1～10重量份的比例含有3官能度以上的异氰酸酯化合物作为所述(C)交联剂，所述粘着剂组合物进一步含有(D)金属螯合化合物的交联促进剂与(E)酮-烯醇互变异构体化合物。
优选：使所述粘着剂组合物交联而成的粘着剂层的表面电阻率为1.0×10+12Ω/□以下，所述粘着剂层对使用含有氟化物的低折射率层形成用的树脂组合物在PMMA基材及TAC基材的表面形成的低折射率层的剥离静电压、以及对在PMMA基材及TAC基材的表面未做任何处理的平面层的剥离静电压均为±0.3kV以下，将所述粘着剂层贴合于被粘物后，于温度60℃、湿度90％RH的氛围下放置48hr，从所述氛围下取出1天后的抗污染性能相对于所述被粘物的表面为“无污染”，所述被粘物为在起偏镜上层叠保护层，并利用含有氟化物的组合物对保护层的表面进行了低反射表面处理的偏振片，关于所述粘着剂层对施加于所述PMMA基材的表面的所述低折射率层的粘着力，在低速的剥离速度0.3m/min下的粘着力为0.04～0.2N/25mm，且在高速的剥离速度30m/min下的粘着力为2.0N/25mm以下。
优选：所述(B-1)含有羟基的共聚性乙烯基单体为选自由(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、N-羟基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺组成的化合物组中的至少一种以上；
所述(B-2)含有羧基的共聚性乙烯基单体为选自由(甲基)丙烯酸、羧乙基(甲基)丙烯酸酯、羧戊基(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基马来酸、羧基聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基四氢邻苯二甲酸组成的化合物组中的至少一种以上。
优选：相对于100重量份的所述丙烯酸类聚合物，所述粘着剂组合物以0.001～0.5重量份的比例含有所述(D)金属螯合化合物的交联促进剂，并以0.1～300重量份的比例含有所述(E)酮-烯醇互变异构体化合物，所述(D)金属螯合化合物的交联促进剂为选自由铝螯合化合物、钛螯合化合物、铁螯合化合物组成的组中的至少一种以上，所述(E)/所述(D)的重量份比为70～1000。
此外，本发明提供一种粘着膜，其特征在于，在树脂膜的单面上层叠有使上述粘着剂组合物交联而成的粘着剂层。
此外，本发明提供一种表面保护膜，其使用了上述粘着膜。
此外，本发明提供一种偏振片用的表面保护膜，其使用了上述粘着膜。
此外，本发明提供一种带粘着剂层的光学膜，其中，在光学膜的至少一侧的面上层叠有使上述粘着剂组合物交联而成的粘着剂层。
此外，本发明提供一种粘着膜，其中，在所述树脂膜的与形成有所述粘着剂层的一侧为相反面的单面上实施有抗静电处理及防污处理。
发明效果
与现有的表面保护膜用的粘着剂组合物相比，本发明的粘着剂组合物具有优异的粘着性能以及不经时劣化的优异的抗剥离静电性能。
特别是，与现有技术的表面保护膜相比，在被粘物为层叠于光学膜的表面的、含有氟化物的防污层，或者为使用含有氟化物的低折射率层形成用组合物而形成的低折射率层的情况下，本发明的表面保护膜具有优异的粘着性能以及不经时劣化的优异的抗剥离静电性能，具有兼顾抗静电性能与抗污染性能的显著效果。
即，本发明的粘着剂组合物以及使用了该粘着剂组合物的表面保护膜具备优异的粘着性能以及不经时劣化的优异的抗剥离静电性能，因此产业上的利用价值极大。
具体实施方式
以下，基于优选的实施方式对本发明进行说明。
本实施方式的粘着剂组合物为含有丙烯酸类聚合物、(F)抗静电剂以及(C)交联剂的粘着剂组合物，其特征在于，所述(F)抗静电剂为下述通式(1)所示的熔点为25～80℃的离子化合物，
K+·A- (1)
通式(1)中，K+为阳离子，A-为选自由不含酰亚胺基的、三氟甲烷磺酸根阴离子、五氟乙烷磺酸根阴离子组成的组中的一种阴离子；
所述丙烯酸类聚合物为玻璃化转变温度为0℃以下的丙烯酸类聚合物，相对于100重量份的所述丙烯酸类聚合物，以0.01～10重量份的比例含有所述离子化合物作为必需成分。
用于本实施方式的粘着剂组合物的丙烯酸类聚合物为粘着剂组合物的主要成分聚合物，其为玻璃化转变温度为0℃以下的丙烯酸类聚合物。此外，优选丙烯酸类聚合物为以(A)烷基的碳原子数为C1～18的(甲基)丙烯酸酯单体作为主要成分的共聚物。
作为(A)烷基的碳原子数为C1～18的(甲基)丙烯酸酯单体，可列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸环戊基酯、(甲基)丙烯酸环己基酯等。(甲基)丙烯酸烷基酯单体的烷基可以为直链、支链、环状中的任意一种。
在(A)烷基的碳原子数为C1～18的(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种以上的合计100重量份中，用于本实施方式的粘着剂组合物的丙烯酸类聚合物优选以50重量份以上的比例、更优选以60重量份以上的比例、特别优选以75重量份以上的比例含有选自由(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯组成的组中的至少一种。
优选用于本实施方式的粘着剂组合物的丙烯酸类聚合物为使(B-1)含有羟基的共聚性乙烯基单体中的至少一种以上和/或(B-2)含有羧基的共聚性乙烯基单体中的至少一种以上共聚而成的共聚物的丙烯酸类聚合物。所述丙烯酸类聚合物中可共聚有(B-1)含有羟基的共聚性乙烯基单体、(B-2)含有羧基的共聚性乙烯基单体中的至少一种，也可共聚有这两种单体。
优选所述丙烯酸类聚合物为：相对于(A)烷基的碳原子数为C1～18的(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种以上的合计100重量份，以(B-1)含有羟基的共聚性乙烯基单体中的至少一种以上的合计为0.01～10重量份的比例和/或以(B-2)含有羧基的共聚性乙烯基单体中的至少一种以上的合计为0.01～0.5重量份的比例进行共聚而成的共聚物的丙烯酸类聚合物。
用于本实施方式的粘着剂组合物的丙烯酸类聚合物中，可共聚有(B-1)含有羟基的可共聚单体。作为(B-1)含有羟基的可共聚单体，优选为选自由(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、N-羟基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺等组成的化合物组中的至少一种以上。
使(B-1)含有羟基的可共聚单体共聚时，相对于(A)烷基的碳原子数为C1～18的(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种以上的合计100重量份，优选以0.01～10.0重量份的比例、更优选以0.5～7.0重量份的比例、特别优选以1.0～6.0重量份的比例含有(B-1)含有羟基的可共聚单体。
用于本实施方式的粘着剂组合物的丙烯酸类聚合物中，可共聚有(B-2)含有羧基的可共聚单体。作为(B-2)含有羧基的可共聚单体，优选为选自由(甲基)丙烯酸、羧乙基(甲基)丙烯酸酯、羧戊基(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基马来酸、羧基聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基四氢邻苯二甲酸等组成的化合物组中的至少一种以上。
使(B-2)含有羧基的共聚性乙烯基单体共聚时，相对于(A)烷基的碳原子数为C1～18的(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种以上的合计100重量份，优选以0.01～0.5重量份的比例、更优选以0.01～0.4重量份的比例、特别优选以0.01～0.3重量份的比例含有(B-2)含有羧基的共聚性乙烯基单体。
本实施方式的粘着剂组合物中含有的丙烯酸类聚合物的制备方法没有特别限定，可使用溶液聚合法、乳液聚合法等适宜、公知的聚合方法。丙烯酸类聚合物的共聚物的重均分子量例如可列举出50万～300万。丙烯酸类聚合物的酸值优选为0.1～1.0。由此能够改善抗污染性能。此处，“酸值”是表示酸含量的指标之一，以中和1g含有羧基的聚合物所需要的氢氧化钾的mg数来表示。
本实施方式的粘着剂组合物含有(F)抗静电剂。本实施方式的(F)抗静电剂为下述通式(1)所示的熔点为25～80℃的离子化合物。
K+·A- (1)
通式(1)中，K+为阳离子，A-为选自由不含酰亚胺基的、三氟甲烷磺酸根阴离子、五氟乙烷磺酸根阴离子组成的组中的一种阴离子。
优选所述离子化合物在常温下为固体。常温例如为小于25℃的温度，具体而言，优选在23℃下为固体的离子化合物。相对于100重量份的丙烯酸类聚合物，本实施方式的粘着剂组合物以0.01～10重量份的比例含有所述离子化合物作为必需成分。
通式(1)中的阳离子K+优选为选自由吡啶鎓、咪唑鎓、鏻、锍、吡咯烷鎓、胍鎓(guanidinium)、铵、异脲鎓(isouronium)、硫脲鎓(thiouronium)、哌啶鎓、吡唑鎓(pyrazolium)、甲基碳正离子(methylium)、吗啉鎓组成的组中的一种阳离子。
作为(F)抗静电剂的具体例子，例如可列举出1-辛基-2-甲基吡啶鎓三氟甲烷磺酸盐、1,2,3-三甲基咪唑鎓五氟乙烷磺酸盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑鎓三氟甲烷磺酸盐、1-己基-4-甲基吡啶鎓五氟乙烷磺酸盐、1-辛基-3-甲基吡啶鎓三氟甲烷磺酸盐、正辛基吡啶鎓三氟甲烷磺酸盐等。
本实施方式的粘着剂组合物进一步含有3官能度以上的异氰酸酯化合物作为(C)交联剂。作为3官能度以上的异氰酸酯化合物，例如可列举出六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯等二异氰酸酯类的缩二脲改性体或异氰脲酸酯改性体、与三羟甲基丙烷或甘油等3价以上的多元醇的加合物等。作为为(C)交联剂的3官能度以上的异氰酸酯化合物的比例，例如，相对于100重量份的丙烯酸类聚合物，优选以0.1～10重量份的比例、更优选以0.1～6重量份的比例含有(C)交联剂。
本实施方式的粘着剂组合物还可以含有(E)酮-烯醇互变异构体化合物。作为(E)酮-烯醇互变异构体化合物，可列举出乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸辛酯、乙酰乙酸油醇酯(oleyl acetoacetate)、乙酰乙酸月桂酯、乙酰乙酸十八烷基酯等β-酮酯，或者乙酰丙酮、2,4-己二酮、苯甲酰丙酮等β-二酮。在以聚异氰酸酯化合物作为交联剂的粘着剂组合物中，这些酮-烯醇互变异构体化合物通过对交联剂所具有的异氰酸酯基进行封端(block)，能够抑制掺合交联剂后的粘着剂组合物的过度的粘度上升及凝胶化，能够延长粘着剂组合物的贮存期。(E)酮-烯醇互变异构体化合物特别优选为选自由乙酰丙酮、乙酰乙酸乙酯组成的化合物组中的至少一种以上。相对于100重量份的所述丙烯酸类聚合物，优选以0.1～300重量份的比例含有(E)酮-烯醇互变异构体化合物。
本实施方式的粘着剂组合物还可以含有(D)金属螯合化合物的交联促进剂。在以聚异氰酸酯化合物作为交联剂的情况下，(D)金属螯合化合物的交联促进剂只要为对所述共聚物与交联剂的反应(交联反应)发挥催化剂的功能的物质即可。(D)金属螯合化合物的交联促进剂为在中心金属原子M上键合有1个以上的多齿配体L的化合物。金属螯合化合物可以具有也可以不具有键合于金属原子M上的1个以上的单齿配体X。作为金属螯合化合物的具体例子，可列举出三(2,4-戊二酮)铁(III)、三乙酰丙酮铁、三乙酰丙酮钛、三乙酰丙酮钌、双乙酰丙酮锌、三乙酰丙酮铝、四乙酰丙酮锆、三(2,4-己二酮)铁(III)、双(2,4-己二酮)锌、三(2,4-己二酮)钛、三(2,4-己二酮)铝、四(2,4-己二酮)锆等。
作为(D)金属螯合化合物的交联促进剂，优选为选自由铝螯合化合物、钛螯合化合物、铁螯合化合物组成的组中的至少一种以上的金属螯合化合物。相对于100重量份的所述丙烯酸类聚合物，优选以0.001～0.5重量份的比例含有(D)金属螯合化合物的交联促进剂。
(E)酮-烯醇互变异构体化合物与(D)金属螯合化合物的交联促进剂相反，其具有抑制交联的效果，因此优选适当地设定(E)酮-烯醇互变异构体化合物与(D)金属螯合化合物的交联促进剂的比例。为了延长粘着剂组合物的贮存期，提高储存稳定性，(E)/(D)的重量份比优选为70～1000，更优选为70～700，特别优选为70～300。此处，(E)/(D)的重量份比为用(E)的重量份除以(D)的重量份得到的商的值。
本实施方式的粘着剂组合物还可以含有(H)聚醚改性硅氧烷化合物作为任意成分。(H)聚醚改性硅氧烷化合物为具有聚醚基的硅氧烷化合物，除了具有通常的硅氧烷单元[-SiR1 2-O-]以外，还具有带聚醚基的硅氧烷单元[-SiR1(R2O(R3O)nR4)-O-]。此处，R1表示一种或两种以上的烷基或芳基，R2及R3表示一种或两种以上的亚烷基，R4表示一种或两种以上的烷基或酰基等(末端基团)。作为聚醚基，可列举出聚氧亚乙基[(C2H4O)n]或聚氧亚丙基[(C3H6O)n]等聚氧亚烷基。具有聚醚基的硅氧烷单元中，聚醚基的末端可以为OH基(上述通式(1)中R4＝H)。
(H)聚醚改性硅氧烷化合物优选为HLB值为6～12的聚醚改性硅氧烷化合物。此外，相对于100重量份的所述丙烯酸类聚合物，优选含有0.01～0.5重量份、更优选含有0.02～0.35重量份、特别优选含有0.02～0.25重量份的(H)聚醚改性硅氧烷化合物。HLB值是指例如JIS K3211(表面活性剂术语)等中规定的亲水亲油平衡值(亲油亲水比)。
聚醚改性硅氧烷化合物例如能够通过以下方式得到：利用氢化硅烷化反应使具有不饱和键及聚氧亚烷基的有机化合物接枝于具有氢化硅基的聚有机硅氧烷的主链。具体而言，可列举出二甲基硅氧烷-甲基(聚氧亚乙基)硅氧烷共聚物、二甲基硅氧烷-甲基(聚氧亚乙基)硅氧烷-甲基(聚氧亚丙基)硅氧烷共聚物、二甲基硅氧烷-甲基(聚氧亚丙基)硅氧烷聚合物等。
通过将(H)聚醚改性硅氧烷化合物掺合于粘着剂组合物中，能够改善粘着剂层的粘着力及再操作性能。(H)聚醚改性硅氧烷化合物的重均分子量优选为10000以下。从与丙烯酸类聚合物的相容性的角度出发，虽然HLB值低且分子量低时相容性更良好，但为分子量较低的聚醚改性硅氧烷化合物时，即使HLB值较高且与聚合物的相容性稍低，也能得到优异的抗静电性。
本实施方式的粘着剂组合物不限于上述添加剂，还可适当地掺合有表面活性剂、固化促进剂、增塑剂、填充剂、固化延迟剂、加工助剂、抗老化剂、抗氧化剂等公知的添加剂。这些添加剂能够单独使用或同时使用2种以上。
本实施方式的粘着剂组合物适合作为贴合于偏振片的起偏镜的保护层的表面保护膜用的粘着剂组合物。此处，偏振片的起偏镜的保护层可列举出选自由TAC类膜、PMMA类膜、PET类膜组成的组中的一种。此处，TAC为三醋酸纤维素的缩写，PMMA为聚甲基丙烯酸甲酯的缩写，PET为聚对苯二甲酸乙二酯的缩写。
此外，在偏振片的起偏镜的保护层的表面上实施的表面处理可以为选自由未处理、AG处理、LR处理、AR处理、AG-LR处理、AG-AR处理组成的组中的一种。此处，AG是指防眩(Anti Glare)，LR是指低反射(Low Reflection)，AR是指抗反射(Anti Reflection)。
对于使本实施方式的粘着剂组合物交联而成的粘着剂层，优选粘着剂层的表面电阻率为1.0×10+12Ω/□以下，更优选为5.0×10+11Ω/□以下，特别优选为1.0×10+11Ω/□以下。若表面电阻率大，则释放从被粘物上剥离粘着剂层时所产生的静电的性能差。因此，通过使表面电阻率充分小，能够降低伴随从被粘物上剥离粘着剂层时所产生的静电而产生的剥离静电压，抑制对被粘物造成影响。
对于使本实施方式的粘着剂组合物交联而成的粘着剂层，该粘着剂层对使用含有氟化物的低折射率层形成用的树脂组合物而形成的低折射率层的剥离静电压优选为±0.3kV以下，即，优选在-0.3～+0.3kV的范围内。作为用于低折射率层形成用的组合物的氟化物，可列举出为氟化烯烃类、氟化乙烯基醚类、氟化(甲基)丙烯酸烷基酯等中的一种或两种以上的聚合物的含氟共聚物、含氟化烷基的硅烷化合物等缩合物。除了经氟化的单体以外，含氟共聚物中也可以共聚有烯烃类、乙烯基醚类、(甲基)丙烯酸酯等未经氟化的单体。低折射率层也可以与高折射率层等进行组合而构成防反射层。
测定对低折射率层的剥离静电压时，作为用于在表面形成低折射率层的基材，可列举出PMMA基材及TAC基材。此外，使本实施方式的粘着剂组合物交联而成的粘着剂层对在PMMA基材及TAC基材的表面未做任何处理的平面层的剥离静电压优选为±0.3kV以下，即优选在-0.3～+0.3kV的范围内。
优选将粘着剂层贴合于被粘物后，于温度60℃、湿度90％RH的氛围下放置48hr，从所述氛围下取出1天后的抗污染性能相对于所述被粘物的表面为“无污染”。作为被粘物，可列举出在起偏镜上层叠保护层并利用含有氟化物的组合物对保护层的表面进行了低反射表面处理的偏振片。用于低反射表面处理的含有氟化物的组合物可以与上述含有氟化物的低折射率层形成用的树脂组合物相同，也可以不同。作为保护层，可列举出PMMA基材及TAC基材等。
关于使本实施方式的粘着剂组合物交联而成的粘着剂层对施加于所述PMMA基材的表面的所述低折射率层的粘着力，优选在低速的剥离速度0.3m/min下的粘着力为0.04～0.2N/25mm，在高速的剥离速度30m/min下的粘着力为2.0N/25mm以下，在高速的剥离速度30m/min下的粘着力更优选为0.2～1.6N/25mm。由此，得到粘着力因剥离速度的变化小的性能，即使在高速剥离的情况下也可快速地剥离。此外，即使为了重新贴合而暂时将表面保护膜剥离时，也不需要过大的力，可容易地从被粘物上剥离。
使本实施方式的粘着剂组合物交联而成的粘着剂层的凝胶分率优选为95～100％，更优选为97～100％。由于粘着剂层的凝胶分率如此地高，因此在低速的剥离速度下，粘着力不会变得过大，未聚合单体或低聚物从共聚物中的溶出得以降低，能够改善再操作性及高温高湿度下的耐久性，并抑制被粘物的污染。
本实施方式的粘着膜通过在树脂膜的单面或两面上形成使本实施方式的粘着剂组合物交联而成的粘着剂层而成。此外，本实施方式的表面保护膜为在树脂膜的单面形成使本实施方式的粘着剂组合物交联而成的粘着剂层而成的表面保护膜。本实施方式的粘着剂组合物具有优异的抗静电性能，在低速的剥离速度和高速的剥离速度下，粘着力的平衡优异，进一步具有抗污染性能。因此，能够适宜地用于偏振片的表面保护膜的用途。
作为粘着剂层的基材膜或保护粘着面的脱模膜(隔离膜)，能够使用聚酯膜等树脂膜等。
可以在树脂膜的与形成有所述粘着剂层的一侧为相反面的单面上实施抗静电处理及防污处理。作为抗静电处理，可列举出抗静电剂的涂布或捏合等。作为防污处理，可列举出利用有机硅类、氟类脱模剂或涂布剂、二氧化硅微粒等的处理。也可以利用有机硅类、氟类、长链烷基类的脱模剂等，对脱模膜的、与粘着剂层的粘着面贴合的一侧的面实施脱模处理。
此外，通过将使本实施方式的粘着剂组合物交联而成的粘着剂层层叠于光学膜的至少一侧的面上，能够得到带粘着剂层的光学膜。作为光学膜，可列举出偏振膜、相位差膜、防反射膜、防眩(anti-glare)膜、紫外线吸收膜、红外线吸收膜、光学补偿膜、亮度提高膜等。作为光学构件所适用的设备，可列举出液晶面板、有机EL面板、触控面板等。
在为偏振片用的表面保护膜等的、光学用的表面保护膜及粘着膜的情况下，优选基材膜及粘着剂层具有充分的透明性。
实施例
以下，通过实施例对本发明进行具体的说明。
＜丙烯酸类聚合物的制备＞
[实施例1]
向具备搅拌机、温度计、回流冷凝器及氮气导入管的反应装置中导入氮气，从而用氮气置换反应装置内的空气。然后，向反应装置中同时添加100重量份的丙烯酸2-乙基已酯、6.0重量份的丙烯酸8-羟基辛酯、0.1重量份的丙烯酸以及溶剂(乙酸乙酯)。然后，经过2小时滴加0.1重量份的作为聚合引发剂的偶氮二异丁腈，在65℃下反应6小时，得到用于实施例1的丙烯酸类聚合物。
[实施例2～6及比较例1～3]
除了将单体的组成分别调整为表1的(A)、(B-1)、(B-2)中的记载以外，以与上述用于实施例1的丙烯酸类聚合物溶液同样的方法，得到用于实施例2～6及比较例1～3的丙烯酸类聚合物溶液。
＜粘着剂组合物及表面保护膜的制造＞
[实施例1]
向如上所述制备的实施例1的丙烯酸类聚合物溶液中添加2.5重量份的交联剂(CORONATE HX)、1.5重量份的抗静电剂(1-辛基-2-甲基吡啶鎓三氟甲烷磺酸盐)、0.1重量份的交联催化剂(三乙酰丙酮钛)以及8.5重量份的乙酰丙酮并进行搅拌混合，得到实施例1的粘着剂组合物。将该粘着剂组合物涂布于脱模膜(涂有有机硅树脂的PET膜)上后，通过在90℃下进行干燥而去除溶剂，得到厚度为20μm的粘着剂层。然后，将带脱模膜的粘着剂层转印至基材膜(一侧的面经抗静电及防污处理的PET膜)的、与经抗静电及防污处理的面为相反的面上，得到具有“基材膜/粘着剂层/脱模膜”的层叠结构的实施例1的表面保护膜。
[实施例2～6及比较例1～3]
除了将添加剂的组成分别调整为表1的(C)～(F)中的记载以外，以与上述实施例1的表面保护膜同样的方法，得到实施例2～6及比较例1～3的表面保护膜。
[表1]
Figure BDA0002040167900000181
在表1中，将(A)烷基的碳原子数为C1～18的(甲基)丙烯酸酯单体的合计设为100重量份来求出各成分的重量份。
另外，在表1中，将丙烯酸类聚合物设为100重量份，在(C)～(F)的各栏中，以括号()内的数值表示各成分的含有比例(重量份)。
此外，将表1中使用的各成分的缩写符号的化合物名称示于表2。另外，CORONATE(注册商标)HX、CORONATE HL及CORONATE L为TOSOH CORPORATION的商品名称，TAKENATE(注册商标)D-140N、D-127N、D-110N为Mitsui Chemicals,Inc.的商品名称。
[表2]
Figure BDA0002040167900000191
在(F)抗静电剂中，F-1～F-6及F-9为熔点为25℃以上80℃以下且在常温下为固体的离子化合物。F-7及F-8为熔点超过80℃且在常温下为固体的离子化合物。
＜试验方法及评价＞
分别将实施例1～6及比较例1～3中的表面保护膜于温度23℃、湿度50％RH的氛围下熟化7天后，通过以下试验方法进行评价。
＜粘着力的试验方法＞
剥离脱模膜，将露出粘着剂层的表面保护膜经由粘着剂层贴合于偏振片的表面，放置1天后，于50℃、5个大气压下，进行20分钟的压热处理，进一步在室温下放置12小时后，作为粘着力的测定样品。使用拉伸试验机、沿180°方向在低速度(0.3m/min)或高速度(30m/min)下剥离得到的测定样品，将测定的剥离强度作为粘着力。
此处，所述偏振片的起偏镜的保护层为选自由三醋酸纤维素(TAC)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚对苯二甲酸乙二酯(PET)组成的组中的一种。
此外，对于LR偏振片及AG-LR偏振片，使用含有氟化物的组合物在所述偏振片的起偏镜的保护层的表面实施了低反射表面处理。
＜表面电阻率的试验方法＞
在熟化表面保护膜后、将其贴合于偏振片之前，剥离脱模膜而露出粘着剂层，使用电阻率仪HIRESTA UP-HT450(Mitsubishi Chemical Analytech Co.,Ltd.制造)测定粘着剂层的表面电阻率。
＜剥离静电压的试验方法＞
剥离脱模膜，将露出粘着剂层的表面保护膜贴合于具有低折射率层的偏振片上，所述低折射率层通过在被粘面上使用含有氟化物的低折射率层形成用的组合物而形成。使用高精度静电感应器SK-035、SK-200(KEYENCE CORPORATION制造)，测定以30m/min的拉伸速度对表面保护膜进行180°剥离时，被粘物带电而产生的电压(静电压)，将测定值的最大值作为剥离静电压。
＜抗污染性能的试验方法＞
使用贴合机，将实施了低反射(LR)表面处理的偏振片经由粘着剂层(双面粘着胶带)贴合于玻璃板的单面上。然后，使用贴合机将表面保护膜贴合于所述偏振片的表面。贴合于被粘物后，于温度60℃、湿度90％RH的氛围下放置48hr，从所述氛围下取出1天后，剥离表面保护膜，目视观察偏振片的表面的污染状态。关于抗污染性能的判断基准，将对所述偏振片的表面无污染的情况评价为“○”、有轻微污染的情况评价为“△”、有污染的情况评价为“×”。
将关于实施例1～6及比较例1～3的表面保护膜的评价结果示于表3。“表面电阻率”通过将“m×10+n”记作“mE+n”的方式(其中，m为任意的实数值，n为正整数)进行表示。
“剥离静电压”一栏表示试验中使用的偏振片的起偏镜的保护层的材质(TAC或PMMA)及表面处理(Plain或AG-LR)。“表面处理”的Plain是指未处理。“抗污染性能”一栏也同样表示试验中使用的偏振片的起偏镜的保护层的材质(PMMA)及表面处理(AG-LR)。
[表3]
Figure BDA0002040167900000211
实施例1～6的表面保护膜对为被粘物的偏振片的、在低速的剥离速度0.3m/min下的粘着力为0.04～0.2N/25mm，在高速的剥离速度30m/min下的粘着力为2.0N/25mm以下，粘着性能优异。
此外，实施例1～6的表面保护膜的粘着剂层的表面电阻率为1.0×10+12Ω/□以下，粘着剂层对使用含有氟化物的低折射率层形成用的组合物而形成的低折射率层的剥离静电压在-0.3～+0.3kV的范围内，抗静电性能优异。
此外，即使对没有低折射率层的未处理的PMMA基材及TAC基材，实施例1～6的表面保护膜的粘着剂层的剥离静电压也在-0.3～+0.3kV的范围内，抗静电性能优异。
进一步，将实施例1～6的表面保护膜贴合于被粘物后，于温度60℃、湿度90％RH的氛围下放置48hr，从所述氛围下取出1天后，也对为被粘物的实施了低反射表面处理的偏振片没有污染，抗污染性能也优异。
即，关于实施例1～6的表面保护膜的表3所示的评价结果证实了能够解决本发明的技术问题。
比较例1的表面保护膜含有熔点超过80℃的抗静电剂。因此，比较例1的表面保护膜的粘着剂层的粘着力大，剥离静电压高，抗污染性能也差。
此外，比较例2的表面保护膜含有熔点超过80℃的抗静电剂。因此，比较例2的表面保护膜的粘着剂层的粘着力大，剥离静电压高，抗污染性能也差。
此外，即使比较例3的表面保护膜的熔点为25～80℃，但是含有阴离子具有酰亚胺基的抗静电剂。因此，比较例3的表面保护膜对PMMA基材的剥离静电压高，抗污染性能也差。
如上所述，比较例1～3的表面保护膜未能解决本发明的技术问题。

Claims (9)

1.一种粘着剂组合物，其含有丙烯酸类聚合物、(F)抗静电剂以及(C)交联剂，其特征在于，
所述丙烯酸类聚合物为：仅使(A)烷基的碳原子数为C1～18的(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种以上的合计100重量份、与(B-1)含有羟基的共聚性乙烯基单体中的至少一种以上的合计0.01～10重量份和/或(B-2)含有羧基的共聚性乙烯基单体中的至少一种以上的合计0.01～0.5重量份进行共聚而成的共聚物的丙烯酸类聚合物，
在所述(A)烷基的碳原子数为C1～18的(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种以上的合计100重量份中，以50重量份以上的比例含有选自由(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯及(甲基)丙烯酸2-乙基己酯组成的组中的至少一种，
所述(F)抗静电剂为熔点为25～80℃的离子化合物，
所述离子化合物为选自由1-辛基-2-甲基吡啶鎓三氟甲烷磺酸盐、1,2,3-三甲基咪唑鎓五氟乙烷磺酸盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑鎓三氟甲烷磺酸盐、1-己基-4-甲基吡啶鎓五氟乙烷磺酸盐、1-辛基-3-甲基吡啶鎓三氟甲烷磺酸盐及正辛基吡啶鎓三氟甲烷磺酸盐组成的组中的一种以上，
所述丙烯酸类聚合物为玻璃化转变温度为0℃以下的丙烯酸类聚合物，
相对于100重量份的所述丙烯酸类聚合物，以0.01～10重量份的比例含有所述离子化合物作为必需成分；
使所述粘着剂组合物交联而成的粘着剂层的表面电阻率为1.0×10+12Ω/□以下，
所述粘着剂层对使用含有氟化物的低折射率层形成用的树脂组合物在PMMA基材及TAC基材的表面形成的低折射率层的剥离静电压、以及对在PMMA基材及TAC基材的表面未做任何处理的平面层的剥离静电压均为±0.3kV以下，
将所述粘着剂层贴合于被粘物后，于温度60℃、湿度90％RH的氛围下放置48hr，从所述氛围下取出1天后的抗污染性能相对于所述被粘物的表面为“无污染”，所述被粘物为在起偏镜上层叠保护层，并利用含有氟化物的组合物对保护层的表面进行了低反射表面处理的偏振片，
关于所述粘着剂层对施加于所述PMMA基材的表面的所述低折射率层的粘着力，在低速的剥离速度0.3m/min下的粘着力为0.04～0.2N/25mm，且在高速的剥离速度30m/min下的粘着力为2.0N/25mm以下。
2.根据权利要求1所述的粘着剂组合物，其特征在于，
相对于100重量份的所述丙烯酸类聚合物，以0.1～10重量份的比例含有3官能度以上的异氰酸酯化合物作为所述(C)交联剂，
所述粘着剂组合物进一步含有(D)金属螯合化合物的交联促进剂和(E)酮-烯醇互变异构体化合物。
3.根据权利要求1或2所述的粘着剂组合物，其特征在于，
所述(B-1)含有羟基的共聚性乙烯基单体为选自由(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、N-羟基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺组成的化合物组中的至少一种以上，
所述(B-2)含有羧基的共聚性乙烯基单体为选自由(甲基)丙烯酸、羧乙基(甲基)丙烯酸酯、羧戊基(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基马来酸、羧基聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基四氢邻苯二甲酸组成的化合物组中的至少一种以上。
4.根据权利要求2所述的粘着剂组合物，其特征在于，
相对于100重量份的所述丙烯酸类聚合物，所述粘着剂组合物以0.001～0.5重量份的比例含有所述(D)金属螯合化合物的交联促进剂，并以0.1～300重量份的比例含有所述(E)酮-烯醇互变异构体化合物，
所述(D)金属螯合化合物的交联促进剂为选自由铝螯合化合物、钛螯合化合物、铁螯合化合物组成的组中的至少一种以上，
所述(E)/所述(D)的重量份比为70～1000。
5.一种粘着膜，其特征在于，在树脂膜的单面上层叠有使权利要求1～4中任一项所述的粘着剂组合物交联而成的粘着剂层。
6.一种表面保护膜，其使用了权利要求5所述的粘着膜。
7.一种偏振片用的表面保护膜，其使用了权利要求5所述的粘着膜。
8.一种带粘着剂层的光学膜，其中，在光学膜的至少一侧的面上层叠有使权利要求1～4中任一项所述的粘着剂组合物交联而成的粘着剂层。
9.根据权利要求5所述的粘着膜，其中，在所述树脂膜的与形成有所述粘着剂层的一侧为相反面的单面上实施有抗静电处理及防污处理。
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