CN110950775B - 一种三嗪环残渣分解回收甲基肼的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种三嗪环残渣分解回收甲基肼的方法，向反应瓶中加入三嗪环残渣、水和铜盐，开启搅拌，升温至80‑130℃反应2‑5h，随着反应进行，从反应瓶中蒸馏采出馏分，馏分加入碱后进行蒸馏，蒸出成分为甲基肼和水的混合物。本发明将副产物三嗪环残渣水解回收甲基肼并用于合成2‑甲基氨基硫脲的合成，进一步合成三嗪环，废物资源化利用，解决三嗪环残渣工业化难处理的问题，实现三嗪环残渣到甲基肼再到三嗪环循环再生。不使用溶剂，免去了有机溶剂易燃易爆、成本高的缺点；原材料只有三嗪环残渣和水反应，铜盐作为催化剂，回收产出甲基肼，并将三嗪环残渣水解为小分子盐，易于处理，安全环保，成本低，适合工业化生产。
Description
技术领域
本发明属于医药中间体副产物回收利用领域，具体涉及一种三嗪环残渣分解回收甲基肼的方法。
背景技术
甲基肼是合成2-甲基氨基硫脲的重要原料，2-甲基氨基硫脲通过与乙二酸二乙酯进一步反应合成三嗪环。三嗪环是合成头孢曲松钠的关键中间体，和7-ACA(7-氨基头孢烷酸)合成7-ACT(7-氨基头孢三嗪)后，再与DAMA即可合成头孢曲松钠。头孢曲松钠，又名头孢三嗪，是由瑞士罗氏公司研制的具有里程碑意义的第三代头孢类抗生素，于1982年在瑞士首次上市，是第一个半合成广谱长效头孢菌素，主要用于敏感菌所致的感染病症，如呼吸系统感染(尤其是肺炎)、耳鼻喉感染、泌尿系统感染、脓毒症、脑膜炎、预防手术感染、骨和关节感染、皮肤和软组织感染、生殖系统感染(包括淋病)，一般疗效满意，还可用于创伤感染、腹部感染等。于1992年首次在中国上市。经过二十几年的发展，凭借其抗菌谱广，疗效确切，以及巨大的市场空间等优点，头孢曲松钠已经成为抗生素市场上举足轻重的主导产品。在最近几年的销售业绩中，一直位居前列。头孢曲松钠等药品已被列入《国家城镇职工基本医疗保险药物》，在全国各大医院抗生素使用总量中占有很大的份额，在国民健康产业中的地位十分重要。
目前三嗪环在工业化生产过程中主要存在的问题是产品收率低，三嗪环的收率可达到71％，主要原因是三嗪环在合成过程中产生大量的副产物，最终导致产品收率不高，合成过程产生的副产物量大且难以处理，在紧张的环保形势下，有效回收处理三嗪环残渣势在必行。
发明内容
本发明的目的在于提供一种三嗪环残渣分解回收甲基肼的方法，有效解决三嗪环残渣处理并能回收原料甲基肼。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：一种三嗪环残渣分解回收甲基肼的方法，向反应瓶中加入三嗪环残渣、水和铜盐，开启搅拌，升温至80-130℃反应2-5h，随着反应进行，从反应瓶中蒸馏采出馏分，馏分加入碱后进行蒸馏，蒸出成分为甲基肼和水的混合物。
具体的，所述三嗪环残渣和水的质量比例1：10-30。
具体的，所述加入的铜盐和三嗪环残渣的质量比例1：5-50。
具体的，所述铜盐为氯化铜或硫酸铜。
具体的，所述碱为片碱或液碱。
具体的，所述碱的有效成分与三嗪环残渣的质量比为1:3-4。
本发明三嗪环在铜盐催化作用下和水反应路线如下：
随着反应进行，可从反应瓶中蒸馏采出馏分，为甲基肼和水的混合物，可用于2-甲基氨基硫脲的合成，进一步合成三嗪环。
本发明具有以下有益效果：
1、将副产物三嗪环残渣水解回收甲基肼并用于合成2-甲基氨基硫脲的合成，进一步合成三嗪环，废物资源化利用，解决三嗪环残渣工业化难处理的问题，实现三嗪环残渣到甲基肼再到三嗪环循环再生。
2、不使用溶剂，免去了有机溶剂易燃易爆、成本高的缺点。
3、原材料只有三嗪环残渣和水反应，铜盐作为催化剂，回收产出甲基肼，并将三嗪环残渣水解为小分子盐，易于处理，安全环保，成本低，适合工业化生产。
具体实施方式
以下是本发明的具体实施例，对本发明的技术方案做进一步描述，但是本发明的保护范围并不限于这些实施例。凡是不背离本发明构思的改变或等同替代均包括在本发明的保护范围之内。
实施例1
向反应瓶中加入三嗪环残渣30g，水300g，氯化铜2g，开启搅拌，升温至130℃并保温，保温时间2h，采出馏分后加入片碱7.5g，蒸馏后采出甲基肼的水溶液。
实施例2
向反应瓶中加入三嗪环残渣30g，水400g，氯化铜6g，开启搅拌，升温至110℃并保温，保温时间4h，采出馏分后加入液碱27g，蒸馏后采出甲基肼的水溶液。
实施例3
向反应瓶中加入三嗪环残渣30g，水900g，硫酸铜1.5g，开启搅拌，升温至90℃并保温，保温时间5h，采出馏分后加入片碱10g，蒸馏后采出甲基肼的水溶液。
实施例4
向反应瓶中加入三嗪环残渣30g，水600g，硫酸铜1g，开启搅拌，升温至100℃并保温，保温时间4h，采出馏分后加入液碱30g，蒸馏后采出甲基肼的水溶液。
实施例5
向反应瓶中加入三嗪环残渣30g，水500g，氯化铜0.6g，开启搅拌，升温至80℃并保温，保温时间3h，采出馏分后加入液碱24g，蒸馏后采出甲基肼的水溶液。
实施例6
向反应瓶中加入三嗪环残渣30g，水750g，硫酸铜0.75g，开启搅拌，升温至120℃并保温，保温时间4h，采出馏分后加入片碱9g，蒸馏后采出甲基肼的水溶液。
本发明不局限于上述实施方式，任何人应得知在本发明的启示下作出的结构变化，凡是与本发明具有相同或相近的技术方案，均落入本发明的保护范围之内。
本发明未详细描述的技术、形状、构造部分均为公知技术。
Claims (5)
1.一种三嗪环残渣分解回收甲基肼的方法，其特征在于，向反应瓶中加入三嗪环残渣、水和铜盐，开启搅拌，升温至80-130℃反应2-5h，随着反应进行，从反应瓶中蒸馏采出馏分，馏分加入碱后进行蒸馏，蒸出成分为甲基肼和水的混合物；所述铜盐为氯化铜或硫酸铜。
2.如权利要求1所述的三嗪环残渣分解回收甲基肼的方法，其特征在于，所述三嗪环残渣和水的质量比例1：10-30。
3.如权利要求1所述的三嗪环残渣分解回收甲基肼的方法，其特征在于，所述加入的铜盐和三嗪环残渣的质量比例1：5-50。
4.如权利要求1所述的三嗪环残渣分解回收甲基肼的方法，其特征在于，所述碱为片碱或液碱。
5.如权利要求1或4所述的三嗪环残渣分解回收甲基肼的方法，其特征在于，所述碱的有效成分与三嗪环残渣的质量比为1:3-4。
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Citations (3)
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| 三嗪环的生产工艺综述;林峰 等;《广东化工》;20150930;第42卷(第18期);第86-88页 * |
| 头孢三嗪;许思忠;《国外医药抗生素分册》;19930829;第14卷(第4期);第272-279页 * |
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