CN110938263A

CN110938263A - 一种高强度雨靴鞋底材料的制备方法

Info

Publication number: CN110938263A
Application number: CN201911333123.6A
Authority: CN
Inventors: 疏林
Original assignee: Anhui Yutang Rain Gear Co Ltd
Current assignee: Anhui Yutang Rain Gear Co Ltd
Priority date: 2019-12-23
Filing date: 2019-12-23
Publication date: 2020-03-31

Abstract

本发明公开了一种高强度雨靴鞋底材料的制备方法，本发明属于高分子材料技术领域，包括以下步骤：(1)密炼机混料；(2)制备可塑胶片；(3）模压成型、冷却出模将步骤(2)制备所得可塑胶片在120~130℃成型条件下，放入模具内，在1~2min内，12~16Mpa压力下，完成橡胶模压成型，从而制备得到高强度雨靴鞋底材料。采用本发明材料制得的雨靴鞋底，耐磨性能好，耐折，耐冲击，硬度适中，舒适性较高制备本发明鞋底材料的步骤简单，操作简易，抗剐蹭，防切割穿刺，是理想的高强度雨靴鞋底材料。

Description

一种高强度雨靴鞋底材料的制备方法

技术领域

本发明属于高分子材料技术领域，尤其是一种高强度雨靴鞋底材料的制备方法。

背景技术

靴子主要特点是能防水，用于雨天和泥泞道路上的步行，一般情况下靴长不到膝盖。材质主要是橡胶，黑色，记载了军人的威严和飒爽英姿。越来越多的时尚杂志开始争相报道刊登时尚雨靴，欧美大明星们的街拍照片中，雨靴也成为最当红的搭配单品。现如今的雨靴，已经一改往日的传统形象，再也不是给人笨重呆板闷热不透气的印象，它们采用最优质的进口天然橡胶原料，除了保留传统雨靴的防水防滑的特殊功能外，穿上了时尚的外衣，还为雨靴增添了不同的色彩图案，如古典印花，苏格兰格，点点以及秋冬季大热的豹纹蛇纹等图案。本领域技术人员亟待开发出一种一种高强度雨靴鞋底材料的制备方法以满足更高的性能要求和更广泛的市场需求。

发明内容

针对上述问题，本发明旨在提供一种高强度雨靴鞋底材料的制备方法。

本发明通过以下技术方案实现：

一种高强度雨靴鞋底材料的制备方法，包括以下步骤：(1)密炼机混料将密炼机升温至80~90℃后，投入氯磺化聚乙烯55~65份，搅拌使橡胶基料软化且均匀后，加入活性剂0.2~0.4份，搅拌使活性剂在橡胶基料中分散均匀后，再加入氯醋树脂32~35份、鳞片石墨12~15份、改性填料5~7份与增塑剂15~20份，搅拌至分散均匀，卸料，冷却、停放24h后得到预塑化胶料；(2)开练机混料采用开炼机回收步骤1制备所得预塑化胶料，加入促进剂0.1~0.2份、交联剂0.2~0.4份，混合分散至整个体系分散均匀，在0.5mm辊距条件下，薄通、三角包3~5次，得到可塑胶片； (3）模压成型、冷却出模将步骤(2)制备所得可塑胶片在120~130℃成型条件下，放入模具内，在1~2min内，12~16Mpa压力下，完成橡胶模压成型，从而制备得到高强度雨靴鞋底材料。

作为本发明的进一步方案，所述的改性填料，其制备方法包括以下步骤：按重量份数计算，取3.5~9份双-(γ-三乙氧基硅基丙基)四硫化物分散于乙醇和丙酮的混合溶液中水解1小时，乙醇和水的质量比为6:1，混合溶液为1000份，然后加入100份蒙脱土，在70~90℃的温度下加热回流24小时，在室温下过滤，再将固体产物在真空冷冻干燥12h，获得偶联剂接枝改性蒙脱土；（2）反应釜中加入10~20份的己内酰胺，再加入等1~2份质量分数36.5%的浓盐酸和质量分数1%的二月桂酸二丁基锡催化剂水溶液4~5份，并加入水20~30份，加热回流1~2h冷却后加入适量的水稀释，制得6-氨基己酸盐酸盐，搅拌下加入充分干燥后的取100份偶联剂接枝改性蒙脱土，向偶联剂接枝改性蒙脱土，加热至70~80℃，在保温下高速搅拌分散1~2h，冷却、出料，抽滤，用无水乙醇充分洗涤，把滤渣在真空烘箱中烘干至恒重，研磨制得改性填料。

作为本发明的进一步方案，所述的增塑剂为分子量分布1.8~2.8，分子量在2000~12000之间的液体丁腈橡胶。

作为本发明的进一步方案，所述的活性剂为癸二酸钠盐、氯化亚锡、氢氧化钙中的其中一种。

作为本发明的进一步方案，所述的氯醋树脂为由氯乙烯、醋酸乙烯和羟烷基丙烯酸酯直接共聚成的聚合物，其中含量为氯乙烯81~83%，醋酸乙烯10~12%。

作为本发明的进一步方案，所述的交联剂为对叔丁基苯酚甲醛树脂或过氧化二苯甲酰中的其中一种，所述促进剂为2-苯基咪唑林或环烷酸镍中的其中一种。

本发明的有益效果是：在配方设计与加工工艺方面，氯醋树脂本身不属于可塑弹性体材料，需要添加增塑剂，采用液体丁腈橡胶增塑剂，且自身内增塑效应，使本发明公开的制备方法不会产生增塑剂的迁移，氯磺化聚乙烯的溶解度参数与氯醋树脂相差并不悬殊，能很好地掺和，作氯醋树脂的改性材料。从高聚物相互掺和角度来看，液体丁腈橡胶与氯醋树脂具有较好的互混性，丁腈橡胶与氯醋树脂也有较好的互混性，丁苯橡胶与顺丁橡胶具有一定的互混性，可以形成传递互混效应，具有很好的弹性和较好的耐磨、耐寒、耐屈挠的性能。橡胶的弹性来源于链段微布朗运动位置的可逆变化，由于这一特性的存在，小小的外力即可使它产生高度的弹性变形，提高氯醋树脂的耐低温、耐热与耐屈挠性能。同时丁腈橡胶与氯醋树脂具有很好的混掺性能，通过丁腈橡胶的增塑作用和氯醋树脂的内增塑作用协效促进，从而相应地提高掺和体系的弹性，组成的硫化体系，可选用改性蒙脱土作补强填充剂，进而提高雨靴鞋底材料的强度。

相比现有技术本发明具有如下优点：

本发明公开的制备方法制备的的雨靴鞋底高强度材料，耐磨性能好，耐折，耐冲击，硬度适中，舒适性较高制备本发明鞋底材料的步骤简单，操作简易，抗剐蹭，防切割穿刺，是理想的高强度雨靴鞋底材料。

具体实施方式

下面用具体实施例说明本发明，但并不是对本发明的限制。

实施例1

一种高强度雨靴鞋底材料的制备方法，包括以下步骤：(1)密炼机混料将密炼机升温至80℃后，投入氯磺化聚乙烯55份，搅拌使橡胶基料软化且均匀后，加入活性剂0.2份，搅拌使活性剂在橡胶基料中分散均匀后，再加入氯醋树脂32份、鳞片石墨12份、改性填料5份与增塑剂15份，搅拌至分散均匀，卸料，冷却、停放24h后得到预塑化胶料；(2)开练机混料采用开炼机回收步骤1制备所得预塑化胶料，加入促进剂0.1~0.2份、交联剂0.2~0.4份，混合分散至整个体系分散均匀，在0.5mm辊距条件下，薄通、三角包3次，得到可塑胶片； (3）模压成型、冷却出模将步骤(2)制备所得可塑胶片在130℃成型条件下，放入模具内，在2min内，16Mpa压力下，完成橡胶模压成型，从而制备得到高强度雨靴鞋底材料。

作为本发明的进一步方案，所述的改性填料，其制备方法包括以下步骤：（1）按重量份数计算，取9份双-(γ-三乙氧基硅基丙基)四硫化物分散于乙醇和丙酮的混合溶液中水解1小时，乙醇和水的质量比为6:1，混合溶液为1000份，然后加入100份蒙脱土，在90℃的温度下加热回流24小时，在室温下过滤，再将固体产物在真空冷冻干燥12h，获得偶联剂接枝改性蒙脱土；（2）反应釜中加入10份的己内酰胺，再加入等2份质量分数36.5%的浓盐酸和质量分数1%的二月桂酸二丁基锡催化剂水溶液5份，并加入水30份，加热回流2h冷却后加入适量的水稀释，制得6-氨基己酸盐酸盐，搅拌下加入充分干燥后的取100份偶联剂接枝改性蒙脱土，向偶联剂接枝改性蒙脱土，加热至80℃，在保温下高速搅拌分散2h，冷却、出料，抽滤，用无水乙醇充分洗涤，把滤渣在真空烘箱中烘干至恒重，研磨制得改性填料。

作为本发明的进一步方案，所述的增塑剂为分子量分布2.8，分子量在2000之间的液体丁腈橡胶。

作为本发明的进一步方案，所述的氯醋树脂为由氯乙烯、醋酸乙烯和羟烷基丙烯酸酯直接共聚成的聚合物，其中含量为氯乙烯81%，醋酸乙烯12%。

作为本发明的进一步方案，所述的交联剂为过氧化二苯甲酰，所述促进剂为2-苯基咪唑林。

实施例2

一种高强度雨靴鞋底材料的制备方法，包括以下步骤：(1)密炼机混料，将密炼机升温至90℃后，投入氯磺化聚乙烯65份，搅拌使橡胶基料软化且均匀后，加入活性剂0.4份，搅拌使活性剂在橡胶基料中分散均匀后，再加入氯醋树脂35份、鳞片石墨15份、改性填料7份与增塑剂20份，搅拌至分散均匀，卸料，冷却、停放24h后得到预塑化胶料；(2)开练机混料采用开炼机回收步骤1制备所得预塑化胶料，加入促进剂0.1~0.2份、交联剂0.2~0.4份，混合分散至整个体系分散均匀，在0.5mm辊距条件下，薄通、三角包5次，得到可塑胶片； (3）模压成型、冷却出模将步骤(2)制备所得可塑胶片在130℃成型条件下，放入模具内，在2min内，16Mpa压力下，完成橡胶模压成型，从而制备得到高强度雨靴鞋底材料。

作为本发明的进一步方案，所述的改性填料，其制备方法包括以下步骤：按重量份数计算，取3.5份双-(γ-三乙氧基硅基丙基)四硫化物分散于乙醇和丙酮的混合溶液中水解1小时，乙醇和水的质量比为6:1，混合溶液为1000份，然后加入100份蒙脱土，在90℃的温度下加热回流24小时，在室温下过滤，再将固体产物在真空冷冻干燥12h，获得偶联剂接枝改性蒙脱土；（2）反应釜中加入10~20份的己内酰胺，再加入等2份质量分数36.5%的浓盐酸和质量分数1%的二月桂酸二丁基锡催化剂水溶液4份，并加入水20份，加热回流1h冷却后加入适量的水稀释，制得6-氨基己酸盐酸盐，搅拌下加入充分干燥后的取100份偶联剂接枝改性蒙脱土，向偶联剂接枝改性蒙脱土，加热至70℃，在保温下高速搅拌分散1h，冷却、出料，抽滤，用无水乙醇充分洗涤，把滤渣在真空烘箱中烘干至恒重，研磨制得改性填料。

作为本发明的进一步方案，所述的增塑剂为分子量分布1.8，分子量在2000之间的液体丁腈橡胶。

作为本发明的进一步方案，所述的活性剂为癸二酸钠盐。

作为本发明的进一步方案，所述的氯醋树脂为由氯乙烯、醋酸乙烯和羟烷基丙烯酸酯直接共聚成的聚合物，其中含量为氯乙烯83%，醋酸乙烯12%。作为本发明的进一步方案，所述的交联剂为对叔丁基苯酚甲醛树脂所述促进剂为环烷酸镍中。

对比例1

本对比例与实施例2相比，在原料称取步骤中，省去改性填料，除此外的方法步骤均相同。

对比例2

本对比例与实施例2相比，在原料称取步骤中，省去鳞片石墨成分，除此外的方法步骤均相同。

对实施例和对比例的鞋底材料进行性能检测，结果如表1：

表1 实施例和对比例的性能检测结果

注：磨损测定按GB/T1689-1998测定；GB/T528硫化橡胶或热塑性橡胶拉伸应力应变性能的测定；GB/T531.1硫化橡胶或热塑性橡胶压入硬度试验方法第1部分:邵氏硬度计法(邵尔硬度)；GB/T2941橡胶物理试验方法试样制备和调节通用程序；GB/T3293.1鞋号；CB/T3293中国鞋楦系列；HG/T2019-2011黑色雨靴(鞋）；HG/T2198硫化橡胶物理试验方法的一般要求；HG/T24胶鞋检验规则、标志包装、运输、贮存；HG/T3664胶面胶靴(鞋)耐渗水试验方法；耐渗水试验靴耐渗水试验按HG/T3664规定执行。物理性能试的方法的一般要求橡胶物理性能试验方法的一般要求按/T2198的规定执行，其中成品试样取样可顺外底长度方向裁取，靴面硫化橡胶拉伸性能、硬度、漆膜伸长率试验应去除用着物并打磨平整后进行试验。拉伸性能拉伸性能的试验按GB/T528的规定执行。试检采用哑龄状I型裁刀。漏气性按HG/T3664-2000雨靴在10kPa下，30s无泄漏。

Claims

1.一种高强度雨靴鞋底材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)密炼机混料将密炼机升温至80~90℃后，投入氯磺化聚乙烯55~65份，搅拌使橡胶基料软化且均匀后，加入活性剂0.2~0.4份，搅拌使活性剂在橡胶基料中分散均匀后，再加入氯醋树脂32~35份、鳞片石墨12~15份、改性填料5~7份与增塑剂15~20份，搅拌至分散均匀，卸料，冷却、停放24h后得到预塑化胶料；(2)开练机混料采用开炼机回收步骤1制备所得预塑化胶料，加入促进剂0.1~0.2份、交联剂0.2~0.4份，混合分散至整个体系分散均匀，在0.5mm辊距条件下，薄通、三角包3~5次，得到可塑胶片； (3）模压成型、冷却出模将步骤(2)制备所得可塑胶片在120~130℃成型条件下，放入模具内，在1~2min内，12~16Mpa压力下，完成橡胶模压成型，从而制备得到高强度雨靴鞋底材料。

2.根据权利要求1所述的高强度雨靴鞋底材料的制备方法，其特征在于，所述的改性填料，其制备方法包括以下步骤：按重量份数计算，取3.5~9份双-(γ-三乙氧基硅基丙基)四硫化物分散于乙醇和丙酮的混合溶液中水解1小时，乙醇和水的质量比为6:1，混合溶液为1000份，然后加入100份蒙脱土，在70~90℃的温度下加热回流24小时，在室温下过滤，再将固体产物在真空冷冻干燥12h，获得偶联剂接枝改性蒙脱土；（2）反应釜中加入10~20份的己内酰胺，再加入等1~2份质量分数36.5%的浓盐酸和质量分数1%的二月桂酸二丁基锡催化剂水溶液4~5份，并加入水20~30份，加热回流1~2h冷却后加入适量的水稀释，制得6-氨基己酸盐酸盐，搅拌下加入充分干燥后的取100份偶联剂接枝改性蒙脱土，向偶联剂接枝改性蒙脱土，加热至70~80℃，在保温下高速搅拌分散1~2h，冷却、出料，抽滤，用无水乙醇充分洗涤，把滤渣在真空烘箱中烘干至恒重，研磨制得改性填料。

3.根据权利要求1所述的高强度雨靴鞋底材料，其特征在于，所述的增塑剂为分子量分布1.8~2.8，分子量在2000~12000之间的液体丁腈橡胶。

4.根据权利要求1所述的高强度雨靴鞋底材料的制备方法，其特征在于，所述的活性剂为癸二酸钠盐、氯化亚锡、氢氧化钙中的其中一种。

5.根据权利要求1所述的高强度雨靴鞋底材料的制备方法，其特征在于，所述的氯醋树脂为由氯乙烯、醋酸乙烯和羟烷基丙烯酸酯直接共聚成的聚合物，其中含量为氯乙烯81~83%，醋酸乙烯10~12%。

6.根据权利要求1所述的高强度雨靴鞋底材料的制备方法，其特征在于，所述的交联剂为对叔丁基苯酚甲醛树脂或过氧化二苯甲酰中的其中一种，所述促进剂为2-苯基咪唑林或环烷酸镍中的其中一种。