CN110914389A - 润滑脂组合物 - Google Patents

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Abstract

润滑脂组合物,其含有:基础油(A)、增稠剂(B)、以及包含选自肌氨酸衍生物(C1)、胺化合物(C2)和酰胺化合物(C3)中的至少两种的添加剂(C),其中,成分(C)的含量以前述润滑脂组合物的总量为基准计为0.1~10.0质量%。

Description

润滑脂组合物
技术领域
本发明涉及润滑脂组合物。
背景技术
润滑脂由于与润滑油相比容易密封、能够使适用的机械小型化、轻量化等的原因,而广泛用于汽车、各种工业机械的各种滑动部分的润滑。
近年来,从轻量化、加工性等的观点考虑,作为滑动部分的构件,研究了树脂材料的使用。
例如,在蜗轮中,从强度的观点考虑,蜗杆为金属材料,相对于此,为了防止由与蜗杆的接触导致的齿轮咔嗒噪音、振动音等不愉快的声音的产生,近年来,蜗轮为树脂材料的情况多。
对于用这样的金属材料和树脂材料构成的滑动部分的润滑而言,利用金属间用的润滑脂时,有不能充分发挥摩擦降低效果、耐磨损性这样的特性的情况。因此,需求可适于用金属材料和树脂材料构成的滑动部分的润滑的润滑脂。
例如,在专利文献1中,作为使树脂与树脂、树脂与金属等其他材料之间的润滑性良好的树脂润滑用润滑脂组合物,公开了在含有基础油和增稠剂的润滑脂基材中含有特定的不饱和脂肪酸胺盐的润滑脂组合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1 :日本特开2010-106256号公报。
发明内容
发明要解决的课题
专利文献1中记载的润滑脂组合物在用金属材料和树脂材料构成的滑动部分的润滑中,在树脂材料的耐磨损性这方面仍然不够充分。
例如,对于在汽车领域中使用的装置内的用金属材料和树脂材料构成的滑动部分而言,从抑制爬行的观点考虑,需求使摩擦系数更为降低、树脂材料的耐磨损性更为提高的润滑脂组合物。
本发明的目的在于提供润滑脂组合物,其具有低摩擦系数,耐磨损性优异,可适合用于例如用金属材料和树脂材料构成的滑动部分的润滑。
用于解决课题的方案
本发明人等发现:含有基础油和增稠剂的同时、含有包含选自肌氨酸衍生物、胺化合物、和酰胺化合物中的至少两种的添加剂的润滑脂组合物可以解决上述课题,从而完成了本发明。
即,本发明涉及下述〔1〕。
〔1〕润滑脂组合物,其含有:基础油(A)、增稠剂(B)、以及包含选自肌氨酸衍生物(C1)、胺化合物(C2)和酰胺化合物(C3)中的至少两种的添加剂(C),
其中,成分(C)的含量以前述润滑脂组合物的总量为基准计为0.1~10.0质量%。
发明的效果
本发明的润滑脂组合物具有低摩擦系数,耐磨损性优异,可适合用于例如用金属材料和树脂材料构成的滑动部分的润滑。
附图的简单说明
图1是可在本发明的一个方式中使用的润滑脂制造装置的剖面示意图。
图2是图1的润滑脂制造装置的容器主体侧的第一凹凸部的、与旋转轴垂直的方向的剖面示意图。
图3是由制造例1制造的润滑脂基材中的包含脲系增稠剂的粒子的利用光散射粒径测定得到的体积基准的粒径分布曲线。
具体实施方式
本发明的润滑脂组合物含有基础油(A)、增稠剂(B)、以及包含选自肌氨酸衍生物(C1)、胺化合物(C2)和酰胺化合物(C3)中的至少两种的添加剂(C)。在以下的说明中,也将基础油(A)、增稠剂(B)和添加剂(C)分别称为成分(A)、成分(B)、和成分(C)。另外,在以下的说明中,也将肌氨酸衍生物(C1)、胺化合物(C2)和酰胺化合物(C3)分别称为成分(C1)、成分(C2)和成分(C3)。
本发明的润滑脂组合物由于含有成分(C),因此具有低摩擦系数,耐磨损性优异。
特别地,本发明的润滑脂组合物在用于润滑用金属材料和树脂材料构成的滑动部分时,发现对于树脂材料优异的耐磨损性。
其中,本发明的润滑脂组合物不限于用金属材料和树脂材料构成的滑动部分,当然也可适合用于由其他材料构成的滑动部分的润滑。
其中,本发明的一个方式的润滑脂组合物在不损害本发明效果的范围下,可以含有成分(C)以外的润滑脂用添加剂。
但是,在本发明的一个方式的润滑脂组合物中,上述的成分(A)、(B)、和(C)的总计含量以该润滑脂组合物的总量(100质量%)为基准计,优选为65~100质量%,更优选为70~100质量%,进一步优选为80~100质量%,更进一步优选为90~100质量%。
应予说明,本发明的一个方式的润滑脂组合物可以是在包含基础油(A)和增稠剂(B)的润滑脂基材中配合有包含选自肌氨酸衍生物(C1)、胺化合物(C2)、和酰胺化合物(C3)中的至少两种的添加剂(C)的组合物。
其中,成分(C)以外的润滑脂用添加剂可以含在润滑脂基材中,也可以在润滑脂基材中与成分(C)一起配合。
<基础油(A)>
作为在本发明的润滑脂组合物中含有的基础油(A),只要是选自矿物油和合成油中的一种以上即可。
作为矿物油,可以列举例如将石蜡系原油、中间基系原油、或环烷系原油进行常压蒸馏和/或减压蒸馏而得的馏出油;通过将该馏出油按照常规方法纯化而得的纯化油;等。
作为用于得到纯化油的纯化方法,可以列举例如氢化改性处理、溶剂萃取处理、溶剂脱蜡处理、氢化异构化脱蜡处理、氢化精制处理、白土精制等。
另外,作为矿物油,可以使用通过将利用费托合成法等由天然气制造的蜡异构化而得的GTL(Gas To Liquids)。
作为合成油,可以列举例如烃系油、芳香族系油、酯系油、醚系油等。
作为烃系油,可以列举例如正链烷烃、异链烷烃、聚丁烯、聚异丁烯、1-癸烯低聚物、1-癸烯与乙烯共聚低聚物等聚-α-烯烃(PAO)和它们的氢化物等。
作为芳香族系油,可以列举例如单烷基苯、二烷基苯等的烷基苯;单烷基萘、二烷基萘、多烷基萘等的烷基萘;等。
作为酯系油,可以列举癸二酸二丁酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯、己二酸二辛酯、己二酸二异癸酯、己二酸二(十三烷基)酯、戊二酸二(十三烷基)酯、乙酰基蓖麻酸甲酯等的二酯系油;偏苯三酸三辛酯,偏苯三酸十三烷基酯,均苯四酸四辛酯等的芳香族酯系油;三羟甲基丙烷辛酸酯、三羟甲基丙烷壬酸酯、季戊四醇-2-乙基己酸酯、季戊四醇壬酸酯等的多元醇酯系油;多元醇与二元酸和一元酸的混合脂肪酸的低聚酯等的复合酯系油;等。
作为醚系油,可以列举例如聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇单醚、聚丙二醇单醚等的聚二醇;单烷基三苯基醚、烷基二苯基醚、二烷基二苯基醚、五苯基醚、四苯基醚、单烷基四苯基醚、二烷基四苯基醚等的苯基醚系油;等。
作为在本发明的一个方式中使用的基础油(A)的40℃下的运动粘度,优选为10~130mm2/s,更优选为15~110mm2/s,进一步优选为20~100mm2/s。
应予说明,在本发明的一个方式中使用的基础油(A)可以使用将高粘度的基础油、和低粘度的基础油组合而将运动粘度调节为上述范围的混合基础油。
作为在本发明的一个方式中使用的基础油(A)的粘度指数,优选为60以上,更优选为70以上,进一步优选为80以上。
应予说明,在本说明书中,运动粘度和粘度指数是指根据JIS K2283:2003测定或算出的值。
在本发明的一个方式的润滑脂组合物中,基础油(A)的含量以该润滑脂组合物的总量(100质量%)为基准计,优选为50质量%以上,更优选为60质量%以上,进一步优选为65质量%以上,更进一步优选为70质量%以上,另外,优选为98.9质量%以下,更优选为97质量%以下,进一步优选为95质量%以下,更进一步优选为93质量%以下。
<增稠剂(B)>
作为在本发明的润滑脂组合物中含有的增稠剂(B),可以为金属皂系增稠剂,也可以为脲系增稠剂。
另外,在本发明的一个方式中使用的增稠剂(B)可以单独使用,也可以将两种以上并用。
(金属皂系增稠剂)
作为金属皂系增稠剂,可以是包含一元脂肪酸的金属盐的金属皂,也可以是包含一元脂肪酸的金属盐和2价脂肪酸的金属盐的复合金属皂。
作为金属皂,可以列举例如锂皂、钙皂、钠皂、钡皂、铝皂等。
作为复合金属皂,可以列举例如复合锂皂、复合钙皂、复合钡皂、复合铝皂等。
作为构成金属皂和复合金属皂的一元脂肪酸,可以列举例如月桂酸、十三酸、肉豆蔻酸、十五酸、棕榈酸、十七酸、硬脂酸、十九酸、花生酸、山嵛酸、二十四酸、牛脂脂肪酸、9-羟基硬脂酸、10-羟基硬脂酸、12-羟基硬脂酸、9,10-羟基硬脂酸、蓖麻酸、反蓖麻酸等,优选是碳原子数12~24(优选12~18,更优选14~18)的一元饱和脂肪酸。
作为构成复合金属皂的二元脂肪酸,可以列举例如琥珀酸、丙二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸,辛二酸、壬二酸、癸二酸等。
(脲系增稠剂)
作为脲系增稠剂,只要是具有脲键的化合物即可,优选是具有2个脲键的二脲,更优选是下述通式(b1)所示的化合物。
R1-NHCONH-R3-NHCONH-R2    (b1)。
应予说明,本发明的一个方式中使用的脲系增稠剂可以是由一种形成的物质,也可以是两种以上的混合物。
上述通式(b1)中,R1和R2分别独立地表示碳原子数6~24的1价烃基,R1和R2可以相同,也可以彼此不同。R3表示碳原子数6~18的2价芳香族烃基。
作为能够选作前述通式(b1)中的R1和R2的1价烃基的碳原子数,为6~24,但优选为6~20,更优选为6~18。
另外,作为能够选作R1和R2的1价烃基,可以列举饱和或不饱和的1价链式烃基、饱和或不饱和的1价脂环式烃基、1价芳香族烃基,优选为饱和或不饱和的1价链式烃基、或饱和或不饱和的1价脂环式烃基。
其中,将前述通式(b1)中的R1和R2中的链式烃基的含有率设为X摩尔当量、将脂环式烃基的含有率设为Y摩尔当量、以及将芳香族烃基的含有率设为Z摩尔当量时,优选满足下述要件(a)和(b)。
・要件(a):[(X+Y)/(X+Y+Z)]×100的值为90以上(优选为95以上,更优选为98以上,进一步优选为100)。
・要件(b):X/Y比为50/50~0/100(优选为10/90~90/10,更优选为40/60~80/20)。
应予说明,前述脂环式烃基、前述链式烃基和前述芳香族烃基由于是作为上述通式(b1)中的R1和R2选择的基团,因此X、Y、和Z的值的总和相对于上述通式(b1)所示的化合物1摩尔为2摩尔当量。另外,上述要件(a)和(b)的值是指相对于润滑脂组合物中所含的、上述通式(b1)所示的化合物组总量的平均值。
通过使用满足上述要件(a)和(b)的、上述通式(b1)所示的化合物,可以形成为进一步抑制油分离性、使油的介入性提高的润滑脂组合物。
应予说明,X、Y和Z的值可以由作为原料使用的各胺的摩尔当量算出。
作为1价的饱和链式烃基,可以列举碳原子数6~24的直链或支链的烷基,具体地,可以列举己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十八烯基、十九烷基、二十烷基等。
作为1价的不饱和链式烃基,可以列举碳原子数6~24的直链或支链的烯基,具体地,可以列举己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基、十六碳烯基、十八碳烯基、十九碳烯基、二十碳烯基、油基、牻牛儿基、法呢基、亚油基等。
应予说明,1价的饱和链式烃基和1价的不饱和链式烃基可以为直链状,也可以为支链状。
作为1价的饱和脂环式烃基,可以列举例如环己基、环庚基、环辛基、环壬基等的环烷基;甲基环己基、二甲基环己基、乙基环己基、二乙基环己基、丙基环己基、异丙基环己基、1-甲基-丙基环己基、丁基环己基、戊基环己基、戊基-甲基环己基、己基环己基等的被碳原子数1~6的烷基取代了的环烷基(优选是被碳原子数1~6的烷基取代了的环己基);等。
作为1价的不饱和脂环式烃基,可以列举例如环己烯基、环庚烯基、环辛烯基等的环烯基;甲基环己烯基、二甲基环己烯基、乙基环己烯基、二乙基环己烯基、丙基环己烯基等的被碳原子数1~6的烷基取代了的环烯基(优选是被碳原子数1~6的烷基取代了的环己烯基)等。
作为1价芳香族烃基,可以列举例如苯基、联苯基、三联苯基、萘基、二苯基甲基、二苯基乙基、二苯基丙基、甲基苯基、二甲基苯基、乙基苯基、丙基苯基等。
作为能够选作前述通式(b1)中的R3的2价芳香族烃基的碳原子数,为6~18,但优选为6~15,更优选为6~13。
作为能够选作R3的2价芳香族烃基,可以列举例如亚苯基、二苯基亚甲基、二苯基亚乙基、二苯基亚丙基、甲基亚苯基、二甲基亚苯基、乙基亚苯基等。
其中,优选为亚苯基、二苯基亚甲基、二苯基亚乙基、或二苯基亚丙基,更优选为二苯基亚甲基。
可是,在本发明的一个方式的润滑脂组合物中,在增稠剂(B)为脲系增稠剂的情况下,在包含该脲系增稠剂的粒子的利用光散射粒径测定得到的体积基准计的粒径分布曲线中,成为最大频率的峰优选满足下述要件(I)和(II),
・要件(I):前述峰的成为最大频率的粒径为1.0μm以下,
・要件(II):前述峰的半峰宽为1.0μm以下。
应予说明,在本说明书中,上述要件(I)和(II)中规定的值是由利用下述实施例的方法测定的粒径分布曲线算出的值。
此处,成为测定对象的“包含脲系增稠剂的粒子”是指脲系增稠剂凝聚而成的粒子,但还包括添加剂(C)、其他润滑脂用添加剂也凝聚而纳入到脲系增稠剂中的粒子。
另一方面,不包含脲系增稠剂、而仅由添加剂(C)、其他润滑脂添加剂构成的凝聚体从上述 “包含脲系增稠剂的粒子”中除外。此处,“除外”的意思是指仅由添加剂(C)、其他润滑脂添加剂构成的凝聚体与“包含脲系增稠剂的粒子”相比非常少,因此在光散射粒径测定中几乎没有检出,即使假设被检出也是可以忽略的水平。
对于要件(I)和(II)而言,可以说是在基础油(A)中、与脲系增稠剂一起、还配合添加剂(C)、其他润滑脂用添加剂而成的润滑脂组合物中的脲系增稠剂的凝聚状态的参数。
在脲系增稠剂的合成过程中,有时脲系增稠剂凝聚,而形成胶束粒子(所谓的“结块”)。可知该胶束粒子的存在也成为所得的润滑脂组合物的耐磨损性、摩擦特性降低的主要原因。
在要件(I)中,规定了前述峰的成为最大频率的粒径为1.0μm以下。该粒径可以说是表示脲系增稠剂的凝聚程度的指标。
如果该粒径为1.0μm以下,则可以形成为脲系增稠剂的凝聚适度地被抑制、耐磨损性、摩擦特性良好的润滑脂组合物。
从上述观点考虑,作为要件(I)中规定的、前述峰的成为最大频率的粒径,为1.0μm以下,优选为0.9μm以下,更优选为0.8μm以下,进一步优选为0.7μm以下,更进一步优选为0.6μm以下,另外,通常为0.01μm以上。
应予说明,前述峰的成为最大频率的粒径是指前述峰顶点的粒径的值的意思。
另一方面,在要件(II)中,规定了前述峰的半峰宽为1.0μm以下。该半峰宽可以说是表示包含比要件(I)中规定的成为最大频率的粒径大的脲系增稠剂的粒子的分布状况的指标。
此处,要件(II)中规定的峰的半峰宽是在该粒子利用光散射粒径测定得到的体积基准的粒径分布曲线中,表示要件(I)的最大频率的50%的粒径的展开宽度。
即,如果该半峰宽为1.0μm以下,则可以说比要件(I)中规定的粒径过于大的脲系增稠剂的胶束粒子的存在比例被抑制为少的程度。作为其结果,能够有效地抑制由巨大胶束粒子的存在导致的耐磨损性、摩擦特性的降低。
从上述观点考虑,作为要件(II)中规定的、前述峰的半峰宽,为1.0μm以下,优选为0.9μm以下,更优选为0.8μm以下,进一步优选为0.7μm以下,更进一步优选为0.6μm以下,另外,通常为0.01μm以上。
应予说明,对于要件(I)和(II)中规定的值而言,由脲系增稠剂的制造条件、成分(C)等润滑脂用添加剂的配合条件产生的影响较大。
对于用于调节以形成要件(I)和(II)中规定的值的具体方法的一个例子,如下述的“润滑脂组合物的制造方法”项中所记载。
在本发明的一个方式的润滑脂组合物中,成分(B)的含量以该润滑脂组合物的总量(100质量%)为基准计优选为1~40质量%,更优选为2~30质量%,进一步优选为4~25质量%,更进一步优选为6~20质量%。
<添加剂(C)>
本发明的润滑脂组合物中所含的添加剂(C)包含选自肌氨酸衍生物(C1)、胺化合物(C2)和酰胺化合物(C3)中的至少两种。
即,作为添加剂(C)的方式,为以下(i)~(iv)的任意者。
・(i)包含成分(C1)和成分(C2)的方式。
・(ii)包含成分(C1)和成分(C3)的方式。
・(iii)包含成分(C2)和成分(C3)的方式。
・(iv)包含成分(C1)、成分(C2)、和成分(C3)的方式。
本发明人等发现:通过形成为包含选自上述成分(C1)~(C3)中的至少两种的润滑脂组合物,与单独使用上述成分的情况相比,可以更为降低摩擦系数、提高耐磨损性。
特别地,还可知:在用于用金属材料和树脂材料构成的滑动部分的润滑的情况下,树脂材料的耐磨损性的提高效果大,进一步地,在滑动速度为低速的情况下、对滑动部分施加的负荷比较大的情况下,树脂材料的耐磨损性的提高效果大。
同时,还可知:通过将选自成分(C1)~(C3)中的至少两种的总计含量调节为规定的范围,易于表现上述的效果。
即,包含选自成分(C1)~(C3)中的至少两种的添加剂(C)的含量以前述润滑脂组合物的总量(100质量%)为基准计,需要为0.1~10.0质量%。
应予说明,通过使添加剂(C)的含量为10.0质量%以下,还具有混和稠度高的润滑脂组合物的制备变得容易的优点。
从上述观点考虑,在本发明的一个方式的润滑脂组合物中,成分(C)的含量以前述润滑脂组合物的总量(100质量%)为基准计优选为0.5~9.0质量%,更优选为1.0~8.5质量%,进一步优选为1.4~8.0质量%,更进一步优选为1.8~7.5质量%。
在本发明的一个方式中,例如在用于用金属材料和树脂材料构成的滑动部分的润滑时,从形成为可使摩擦系数更为降低、树脂材料的耐磨损性提高的润滑脂组合物的观点考虑,成分(C)优选上述(i)的方式、即包含肌氨酸衍生物(C1)和胺化合物(C2),更优选上述(iv)的方式、即包含肌氨酸衍生物(C1)、胺化合物(C2)和酰胺化合物(C3)。
在上述(i)和(iv)的方式中,成分(C1)与成分(C2)的含量比〔(C1)/(C2)〕以质量比计优选为0.2~5.0,更优选为0.25~4.0,进一步优选为0.33~3.0,更进一步优选为0.5~2.0。
在上述(i)、(ii)、和(iv)的方式中,作为成分(C)中的成分(C1)的含有比例,以成分(C)的总量(100质量%)为基准计,优选为10~70质量%,更优选为15~65质量%,进一步优选为20~60质量%。
在上述(i)、(iii)、和(iv)的方式中,作为成分(C)中的成分(C2)的含有比例,以成分(C)的总量(100质量%)为基准计,优选为10~70质量%,更优选为15~65质量%,进一步优选为20~60质量%。
在上述(ii)和(iv)的方式中,作为成分(C)中的成分(C3)的含有比例,以成分(C)的总量(100质量%)为基准计,优选为5~50质量%,更优选为10~40质量%,进一步优选为15~35质量%。
[肌氨酸衍生物(C1)]
作为在本发明中使用的肌氨酸衍生物(C1),只要是在连接有羧基的碳原子上连接具有甲基的仲或叔氨基的α-氨基酸、即具有N-甲基甘氨酸或N-甲基甘氨酸骨架的脂肪族氨基酸即可。
作为肌氨酸衍生物(C1),可以列举例如N-油酰肌氨酸、N-甲基-油酰肌氨酸、N-甲基-硬脂酰肌氨酸、N-辛基-油酰肌氨酸、N-月桂基-油酰肌氨酸、N-月桂基-硬脂酰肌氨酸等。
这些肌氨酸衍生物(C1)可以单独使用,也可以将两种以上并用。
作为在本发明的一个方式中使用的肌氨酸衍生物(C1),优选为下述通式(c-1)所示的化合物。
[化学式1]
Figure 713709DEST_PATH_IMAGE001
上述通式(c-1)中,R为碳原子数1~30的烷基、或碳原子数1~30的烯基。
作为该烷基和烯基的碳原子数,为1~30,优选为6~27,更优选为10~24,进一步优选为12~20。
该烷基可以是直链烷基,也可以是支链烷基。
另外,该烯基可以是直链烯基,也可以是支链烯基。
[胺化合物(C2)]
作为本发明中使用的胺化合物(C2),只要是具有氨基的化合物即可,可以列举单胺、二胺、三胺等。
胺化合物(C2)可以单独使用,也可以将两种以上并用。
其中,作为本发明的一个方式中使用的胺化合物(C2),优选为单胺,更优选为脂肪族单胺。
作为在本发明的一个方式中使用的脂肪族单胺,可以列举下述通式(c2-i)所示的脂肪族单伯胺、下述通式(c2-ii)所示的脂肪族单仲胺、和下述通式(c2-iii)所示的脂肪族单叔胺。
[化学式2]
Figure 912610DEST_PATH_IMAGE002
上述通式(c2-i)~(c2-iii)中,R11~R13分别独立地为烷基或烯基,优选为烯基。
作为能够选作R11~R13的、烷基和烯基的碳原子数,优选为8~22,更优选为10~20,进一步优选为12~18。
该烷基可以为直链烷基,也可以为支链烷基。
另外,该烯基可以为直链烯基,也可以为支链烯基。
作为前述通式(c2-i)所示的脂肪族单伯胺,可以列举例如辛胺、月桂胺、硬脂胺、油胺等。
作为前述通式(c2-ii)所示的脂肪族单仲胺,可以列举例如二辛基胺、二月桂基胺、二硬脂基胺、二油基胺等。
作为前述通式(c2-iii)所示的脂肪族单叔胺,可以列举例如三辛基胺、三月桂基胺、三硬脂基胺、三油基胺等。
作为在本发明的一个方式中使用的胺化合物(C2),优选为前述通式(c2-i)所示的脂肪族单伯胺,更优选为前述通式(i)中的R1为碳原子数8~22的烯基的脂肪族单伯胺。
[酰胺化合物(C3)]
作为本发明中使用的酰胺化合物(C3),只要是具有酰胺键的化合物即可,优选是使羧酸类与胺类反应而成的酰胺,更优选是脂肪酰胺。
酰胺化合物(C3)可以单独使用,也可以将两种以上并用。
作为羧酸类,可以列举直链或支链的饱和或不饱和的单羧酸,具体可以列举庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一酸、十二酸、十三酸、十四酸、十五酸、十六酸、十七酸、十八酸、十九酸、二十酸、二十一酸、二十二酸、二十三酸、二十四酸等的饱和脂肪酸;庚烯酸、辛烯酸、壬烯酸、癸烯酸、十一碳烯酸、十二碳烯酸、十三碳烯酸、十四碳烯酸、十五碳烯酸、十六碳烯酸、十七碳烯酸、十八碳烯酸(包括油酸)、十九碳烯酸,二十碳烯酸、二十一碳烯酸、二十二碳烯酸、二十三碳烯酸、二十四碳烯酸等的不饱和脂肪酸;等。
应予说明,这些饱和脂肪酸和不饱和脂肪酸可以是直链和支链的任意者。
另外,不饱和脂肪酸所具有的双键的位置是任意的。
作为羧酸类的碳原子数,优选为7~30,更优选为8~24,进一步优选为10~22。
作为胺类,可以列举例如烷基胺、烷醇胺、多亚烷基多胺等。
作为烷基胺,可以列举例如单甲胺、单乙胺、单丙胺、单丁胺、单戊胺、单己胺、单庚胺等的脂肪族烷基伯胺类;二甲基胺、甲基乙基胺、二乙基胺、甲基丙基胺、乙基丙基胺、二丙胺、甲基丁胺、乙基丁胺、丙基丁胺、二丁胺、二戊胺、二己胺、二庚胺等的脂肪族烷基仲胺类等。
应予说明,烷基胺所具有的烷基可以是直链和支链的任意者。
作为烷醇胺,可以列举例如单甲醇胺、单乙醇胺、单丙醇胺、单丁醇胺、单戊醇胺、单己醇胺、二甲醇胺、甲醇乙醇胺、二乙醇胺、甲醇丙醇胺、乙醇丙醇胺、二丙醇胺、甲醇丁醇胺、乙醇丁醇胺、丙醇丁醇胺、二丁醇胺、二戊醇胺、二己醇胺等。
应予说明,烷醇胺所具有的烷醇基可以是直链和支链的任意者。
多亚烷基多胺可以列举例如二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺、六亚乙基七胺、四亚丙基五胺、六亚丁基七胺等。
<其他添加剂>
本发明的一个方式的润滑脂组合物在不损害本发明效果的范围下,可以含有可在一般的润滑脂中配合的、成分(C)以外的润滑脂用添加剂。
作为这样的润滑脂用添加剂,可以列举例如抗氧化剂、防锈剂、极压剂、增粘剂、固体润滑剂、清净分散剂、防腐蚀剂、金属减活剂等。
这些润滑脂用添加剂分别可以单独使用,也可以将两种以上并用。
作为抗氧化剂,可以列举例如酚系抗氧化剂等。
作为防锈剂,可以列举例如烯基琥珀酸多元醇酯等的羧酸系防锈剂、硬脂酸锌、噻二唑及其衍生物、苯并三唑及其衍生物等。
作为极压剂,可以列举例如二烷基二硫代磷酸锌,二烷基二硫代磷酸钼,无灰系二硫代氨基甲酸盐或二硫代氨基甲酸锌、二硫代氨基甲酸钼等的硫代氨基甲酸类;硫化油脂、硫化烯烃、多硫化物、硫代磷酸类、硫代萜烯类、硫代二丙酸二烷基酯类等的硫化合物;磷酸三甲酚酯等的磷酸酯;亚磷酸三苯酯等的亚磷酸酯;等。
作为增粘剂,可以列举例如聚甲基丙烯酸酯(PMA)、烯烃共聚物(OCP)、聚烷基苯乙烯(PAS)、苯乙烯-二烯共聚物(SCP)等。
作为固体润滑剂,可以列举例如聚酰亚胺、PTFE、石墨、金属氧化物、氮化硼、三聚氰胺氰尿酸盐(MCA)、和二硫化钼等。
作为清净分散剂,可以列举例如琥珀酰亚胺、硼系琥珀酰亚胺等无灰分散剂。
作为防腐蚀剂,可以列举例如苯并三唑系化合物、噻唑系化合物等。
作为金属减活剂,可以列举例如苯并三唑系化合物等。
在本发明的一个方式的润滑脂组合物中,这些润滑脂用添加剂的含量可根据添加剂的种类而适当设定,它们各自独立地以该润滑脂组合物的总量(100质量%)为基准计,通常为0~10质量%,优选为0~7质量%,更优选为0~5质量%,更进一步优选为0~2质量%。
应予说明,在本发明的一个方式的润滑脂组合物中,作为相对于成分(B)的总量100质量份的、包含成分(C)的添加剂的总计含量,优选为1~100质量份,更优选为3~80质量份,进一步优选为5~60质量份,更进一步优选为10~40质量份。
〔润滑脂组合物的制造方法〕
作为本发明的润滑脂组合物的制造方法,可以列举例如具有下述工序(1)~(2)的制造方法。
・工序(1):在基础油(A)中配合增稠剂(B)的原料,合成增稠剂(B),得到润滑脂基材的工序。
・工序(2):在前述润滑脂基材中配合成分(C),得到润滑脂组合物的工序。
应予说明,成分(C)以外的润滑脂用添加剂可以在制备工序(1)的润滑脂基材时添加,另外,也可以在工序(2)中与成分(C)一起添加。
<工序(1)>
作为增稠剂(B),使用金属皂系增稠剂的情况下,可以在基础油(A)中加入作为原料的脂肪酸而使其溶解后,进一步加入当量的金属氢氧化物后,一边搅拌一边加热,使脂肪酸与金属氢氧化物反应而进行合成。
应予说明,金属氢氧化物优选以溶解在水中的水溶液的形式添加到溶解有脂肪酸的基础油(A)中。另外,将金属氢氧化物以水溶液的形式添加的情况下,为了将溶液中的水蒸发除去,优选将该水溶液升温至100℃以上。
作为使脂肪酸与金属氢氧化物反应时的反应温度,优选为180~220℃,更优选为185~210℃,进一步优选为190~205℃。
另外,通过在反应后将溶液冷却,可得到含有金属皂系增稠剂的润滑脂基材。
另一方面,在使用脲系增稠剂作为增稠剂(B)的情况下,可以在使异氰酸酯化合物溶解于基础油(A)中而得的加热的溶液α中,添加使单胺溶解于基础油(A)中的溶液β,使异氰酸酯化合物与单胺反应而合成。
应予说明,作为以使包含脲系增稠剂的粒子的粒径分布满足上述要件(I)和(II)的方式进行制备的方法,如下所述。
<工序(2)>
对于工序(2)而言,是在工序(1)所得的润滑脂基材中配合成分(C)而得到润滑脂组合物的工序。
作为配合成分(C)时的润滑脂基材的加热温度,优选为80~200℃,更优选为90~180℃,进一步优选为100~160℃,更进一步优选为110~140℃。通过在配合后,充分地进行搅拌,可以得到润滑脂组合物。
应予说明,优选对于配合成分(C)前的润滑脂基材、或配合成分(C)后的润滑脂组合物,进行冷却后,使用胶体磨、辊磨等实施碾磨处理。
<满足要件(I)和(II)的脲系增稠剂的制备方法>
应予说明,为了满足要件(I)和(II),从使脲系增稠剂分散于润滑脂组合物中的观点考虑,优选使用下述[1]所示的润滑脂制造装置来制造脲系增稠剂。
[1]润滑脂制造装置,其具备:具有导入润滑脂原料的导入部、和使润滑脂向外部排出的排出部的容器主体、 和
在前述容器主体的内周的轴向具有旋转轴、以可旋转的方式设置于前述容器主体的内部的转子,
前述转子具备第一凹凸部,该第一凹凸部
(i)沿着前述转子的表面交替地设置凹凸,该凹凸相对于前述旋转轴倾斜,
(ii)具有从前述导入部向前述排出部方向的运送能力。
以下,对于上述[1]中所述的润滑脂制造装置进行说明,但以下记载的被认为“优选”的规定只要没有特别说明,是从使脲系增稠剂分散在润滑脂组合物中,以满足要件(I)和(II)的观点考虑的方式。
图1是可在本发明的一个方式中使用的、上述[1]的润滑脂制造装置的剖面示意图。
图1所示的润滑脂制造装置1具备:在内部导入润滑脂原料的容器主体2,和在容器主体2的内周的中心轴线上具有旋转轴12、以旋转轴12作为中心轴旋转的转子3。
转子3以旋转轴12作为中心轴高速旋转,在容器主体2的内部赋予润滑脂原料高的剪切力。由此,可制造包含脲系增稠剂的润滑脂。
容器主体2优选如图1所示的那样,从上游侧依次被划分为导入部4、滞留部5、第一内周面6、第二内周面7、和排出部8。
容器主体2优选如图1所示的那样、具有随着从导入部4朝向排出部8、内径逐渐扩大的圆锥台状的内周面。
成为容器主体2的一端的导入部4具备从容器主体2的外部导入润滑脂原料的多个溶液导入管4A、4B。
滞留部5是配置于导入部4的下游部、使由导入部4导入的润滑脂原料暂时地滞留的空间。润滑脂原料长时间滞留在该滞留部5中时,附着于滞留部5的内周面的润滑脂形成大的结块,因此优选用尽可能短的时间搬运至下游侧的第一内周面6。进而优选不经过滞留部5而直接搬运至第一内周面6。
第一内周面6配置于与滞留部5相邻的下游部,第二内周面7配置于与第一内周面6相邻的下游部。详细内容如下所述,在第一内周面6设置第一凹凸部9、以及在第二内周面7设置第二凹凸部10,这在使第一内周面6和第二内周面7作为赋予润滑脂原料或润滑脂高的剪切力的高剪切部发挥功能方面是优选的。
成为容器主体2的另一端的排出部8是将在第一内周面6和第二内周面7被搅拌的润滑脂排出的部分,具备将润滑脂排出的排出口11。排出口11在与旋转轴12垂直的方向或大致垂直的方向上形成。由此,润滑脂从排出口11沿与旋转轴12垂直的方向或大致垂直的方向排出。但是,排出口11未必与旋转轴12垂直,也可以在与旋转轴12平行的方向或大致平行的方向上形成。
转子3以容器主体2的圆锥台状的内周面的中心轴线作为旋转轴12、以可旋转的方式设置,如图1所示的那样从上游部向下游部观察容器主体2时,沿逆时针方向旋转。
转子3具有伴随容器主体2的圆锥台的内径的扩大而扩大的外周面,转子3的外周面与容器主体2的圆锥台的内周面维持一定的间隔。
在转子3的外周面,设置了沿转子3的表面交替设置有凹凸的转子的第一凹凸部13。
转子的第一凹凸部13在从导入部4向排出部8的方向上,相对于转子3的旋转轴12倾斜,具有从导入部4向排出部8方向的运送能力。即,转子的第一凹凸部13以在转子3沿图1所示的方向旋转时、将溶液向下游侧挤出的方向倾斜。
转子的第一凹凸部13的凹部13A与凸部13B的高低平面差(段差)在将转子3的外周面的凹部13A的直径设为100时,优选为0.3~30,更优选为0.5~15,进一步优选为2~7。
圆周方向上的转子的第一凹凸部13的凸部13B的数量优选为2~1000个,更优选为6~500个,进一步优选为12~200个。
与转子3的旋转轴12垂直的剖面中的转子的第一凹凸部13的凸部13B的宽度、与凹部13A的宽度之比〔凸部的宽度/凹部的宽度〕优选为0.01~100,更优选为0.1~10,进一步优选为0.5~2。
转子的第一凹凸部13相对于旋转轴12的倾斜角度优选为2~85度,更优选为3~45度,进一步优选为5~20度。
在容器主体2的第一内周面6,优选具备沿内周面形成有多个凹凸的第一凹凸部9。
另外,容器主体2侧的第一凹凸部9的凹凸优选与转子的第一凹凸部13反向倾斜。
即,容器主体2侧的第一凹凸部9的多个凹凸优选以在转子3的旋转轴12沿图1所示的方向旋转时、将溶液向下游侧挤出的方向倾斜。通过在容器主体2的第一内周面6具备的具有多个凹凸的第一凹凸部9,搅拌能力和排出能力进一步被增强。
容器主体2侧的第一凹凸部9的凹凸的深度在将容器内径(直径)设为100时,优选为0.2~30,更优选为0.5~15,进一步优选为1~5。
容器主体2侧的第一凹凸部9的凹凸的条数优选为2~1000条,更优选为6~500条,进一步优选为12~200条。
容器主体2侧的第一凹凸部9的凹凸的凹部的宽度、与沟之间的凸部的宽度之比〔凹部的宽度/凸部的宽度〕优选为0.01~100,更优选为0.1~10,进一步优选为0.5~2以下。
容器主体2侧的第一凹凸部9的凹凸相对于旋转轴12的倾斜角度优选为2~85度,更优选为3~45度,进一步优选为5~20度。
应予说明,通过在容器主体2的第一内周面6具备第一凹凸部9,可以使第一内周面6作为赋予润滑脂原料或润滑脂高的剪切力的剪切部发挥功能,但未必一定设置第一凹凸部9。
在转子的第一凹凸部13的下游部的外周面,优选设置沿转子3的表面交替设置有凹凸的转子的第二凹凸部14。
转子的第二凹凸部14相对于转子3的旋转轴12倾斜,从导入部4朝向排出部8,具有将溶液挤回至上游侧的运送抑制能力。
转子的第二凹凸部14的高低平面差在将转子3的外周面的凹部的直径设为100时,优选为0.3~30,更优选为0.5~15,进一步优选为2~7。
圆周方向上的转子的第二凹凸部14的凸部的数量优选为2~1000个,更优选为6~500个,进一步优选为12~200个。
与转子3的旋转轴垂直的剖面中的转子的第二凹凸部14的凸部的宽度、与凹部的宽度之比〔凸部的宽度/凹部的宽度〕优选为0.01~100,更优选为0.1~10,进一步优选为0.5~2。
转子的第二凹凸部14相对于旋转轴12的倾斜角度优选为2~85度,更优选为3~45度,进一步优选为5~20度。
在容器主体2的第二内周面7,优选具备与容器主体2侧的第一凹凸部9中的凹凸的下游部相邻、形成有多个凹凸的第二凹凸部10。
在容器主体2的内周面形成多个凹凸,各个凹凸优选与转子的第二凹凸部14的倾斜方向反向倾斜。
即,容器主体2侧的第二凹凸部10的多个凹凸优选以在转子3的旋转轴12沿图1所示的方向旋转时、将溶液挤回至上游侧的方向倾斜。通过在容器主体2的第二内周面7具备的第二凹凸部10的凹凸,搅拌能力进一步被增强。另外,可使容器主体的第二内周面7作为赋予润滑脂原料或润滑脂高的剪切力的剪切部发挥功能。
容器主体2侧的第二凹凸部10的凹部的深度在将容器主体2的内径(直径)设为100时,优选为0.2~30,更优选为0.5~15,进一步优选为1~5。
容器主体2侧的第二凹凸部10的凹部的条数优选为2~1000条,更优选为6~500条,进一步优选为12~200条。
与转子3的旋转轴12垂直的剖面中的容器主体2侧的第二凹凸部10的凹凸的凸部的宽度、与凹部的宽度之比〔凸部的宽度/凹部的宽度〕优选为0.01~100,更优选为0.1~10,进一步优选为0.5~2以下。
容器主体2侧的第二凹凸部10相对于旋转轴12的倾斜角度优选为2~85度,更优选为3~45度,进一步优选为5~20度。
容器主体2侧的第一凹凸部9的长度、与容器主体2侧的第二凹凸部10的长度之比〔第一凹凸部的长度/第二凹凸部的长度〕优选为2/1~20/1。
图2是润滑脂制造装置1的容器主体2侧的第一凹凸部9的、与旋转轴12垂直的方向的剖面图。
在图2所示的转子的第一凹凸部13,设置多个与第一凹凸部13的凸部13B的突出方向顶端相比、顶端在容器主体2的内周面侧突出的刮板15。另外,虽然省略了图示,但在第二凹凸部14也与第一凹凸部13同样、设置多个凸部的顶端在容器主体2的内周面侧突出的刮板。
刮板15刮取附着在容器主体2侧的第一凹凸部9和容器主体2侧的第二凹凸部10的内周面的润滑脂。
相对于转子的第一凹凸部13的凸部13B的突出量,刮板15的顶端的突出量优选是刮板15的顶端的半径(R2)与凸部13B的顶端的半径(R1)之比〔R2/R1〕超过1.005且小于2.0。
刮板15的数量优选为2~500处,更优选为2~50处,进一步优选为2~10处。
应予说明,在图2所示的润滑脂制造装置1中,设置了刮板15,但也可以不设置,还可以间断地设置。
在利用润滑脂制造装置1制造包含脲系增稠剂的润滑脂时,将作为前述润滑脂原料的、溶液α和溶液β分别由容器主体2的导入部4的溶液导入管4A、4B导入,使转子3高速旋转,由此可以制造包含脲系增稠剂的润滑脂基材。
并且,在如此得到的润滑脂基材中,即使配合包含成分(C)的添加剂,也可以使脲系增稠剂在润滑脂组合物中分散,以满足上述要件(I)和(II)。
作为转子3的高速旋转条件,使润滑脂原料受到的剪切速度优选为102s -1以上,更优选为103s -1以上,进一步优选为104s -1以上,另外,通常107s -1以下。
另外,转子3高速旋转时的剪切的、最高剪切速度(Max)与最低剪切速度(Min)之比(Max/Min)优选为100以下,更优选为50以下,进一步优选为10以下。
通过使对于混合液的剪切速度尽可能地均匀,增稠剂或其前体的分散变好,形成均匀的润滑脂结构。
此处,最高剪切速度(Max)是指对于混合液赋予的最高剪切速度,最低剪切速度(Min)是指对于混合液赋予的最低剪切速度,如下述这样定义。
・最高剪切速度(Max)=(转子的第一凹凸部13的凸部13B顶端的线速度)/(转子的第一凹凸部13的凸部13B顶端与容器主体2的第一内周面6的第一凹凸部9的凸部的间隙A1)
・最低剪切速度(Min)=(转子的第一凹凸部13的凹部13A的线速度)/(转子的第一凹凸部13的凹部13A与容器主体2的第一内周面6的第一凹凸部9的凹部的间隙A2)
应予说明,间隙A1和间隙A2如图2所示。
润滑脂制造装置1通过具备刮板15,可以刮取附着在容器主体2的内周面的润滑脂,因此能够防止在混炼中产生结块,可以连续地以短时间制造将脲系增稠剂高分散的润滑脂。
另外,刮板15通过刮取附着的润滑脂,可以防止滞留润滑脂形成为转子3旋转的阻力,因此可以降低转子3的转矩,可以减少驱动源的消耗功率,有效率地进行润滑脂的连续制造。
容器主体2的内周面为随着从导入部4朝向排出部8、内径扩大的圆锥台状,因此离心力具有将润滑脂或润滑脂原料向下游方向排出的效果,可以减小转子3的转矩,进行润滑脂的连续制造。
在转子3的外周面设置转子的第一凹凸部13,转子的第一凹凸部13相对于转子3的旋转轴12倾斜,具有从导入部4向排出部8的运送能力,转子的第二凹凸部14相对于转子3的旋转轴12倾斜,具有从导入部4向排出部8的运送抑制能力,因此可以赋予溶液高的剪切力,即使配合添加剂后,也可以使脲系增稠剂分散在润滑脂组合物中,以满足上述要件(I)和(II)。
由于在容器主体2的第一内周面6形成第一凹凸部9、并与转子的第一凹凸部13反向地倾斜,因此除了转子的第一凹凸部13的效果,而且还可以一边将润滑脂或润滑脂原料向下游方向挤出、一边进行充分的润滑脂原料的搅拌,即使配合添加剂后,也可以使脲系增稠剂分散在润滑脂组合物中,以满足上述要件(I)和(II)。
另外,在容器主体2的第二内周面7设置第二凹凸部10的同时,在转子3的外周面设置转子的第二凹凸部14,由此可以防止润滑脂原料以需要以上的量从容器主体的第一内周面6流出,因此赋予溶液高的剪切力,将润滑脂原料高分散化,即使配合添加剂后,也能够使脲系增稠剂分散在润滑脂组合物中,以满足上述要件(I)和(II)。
〔本发明的润滑脂组合物的物性〕
作为本发明的一个方式的润滑脂组合物的在25℃的混和稠度,优选为180~350,更优选为200~330,进一步优选为220~310,更进一步优选为240~300。
应予说明,在本说明书中,润滑脂组合物的混和稠度是指根据JIS K2220 7:2013、在25℃测定的值。
作为本发明的一个方式的润滑脂组合物的滴点,优选为180℃以上,更优选为220℃以上,进一步优选为240℃以上,更进一步优选为260℃以上。
应予说明,在本说明书中,润滑脂组合物的滴点是指根据JIS K2220 8:2013、在25℃测定的值。
对于本发明的一个方式的润滑脂组合物,根据下述实施例中记载的振动摩擦磨损试验(SRV试验)测定的、初始摩擦系数优选为0.18以下、更优选为0.16以下、进一步优选为0.14以下、更进一步优选为0.10以下,平均摩擦系数优选为0.15以下、更优选为0.12以下、进一步优选为0.10以下、更进一步优选为0.08以下。
〔本发明的润滑脂的用途〕
本发明的润滑脂组合物的摩擦降低效果高,对于构成滑动部分的构件的耐磨损性优异,特别在用于用金属材料和树脂材料构成的滑动部分的润滑时,树脂材料的耐磨损性优异。
因此,本发明的润滑脂组合物可以适合用于各种装置的滑动部分的润滑用途,特别地,优选用于具有用金属材料和树脂材料构成的滑动部分的装置的润滑用途。
更具体地,特别优选用于轮毂单元、电动助力转向系统、驱动用电动机、驱动用电动机飞轮、球关节、车轴轴承、花键部、等速万向节、离合器式增力机构、伺服电动机、刃型支承或发电机的轴承部分。
另外,作为可适合使用本发明的润滑脂组合物的装置的领域,也可以列举汽车领域、办公设备领域、工作机械领域、风车领域、建设用或农业机械用领域等。
作为可适合用本发明的润滑脂组合物的、汽车用领域的装置内的润滑部分,可以列举例如散热器风扇马达、风扇耦合器、交流发电机、空转轮、轮毂单元、水泵、电动窗、雨刷、电动助力转向系统、驱动用电动机、驱动用电动机飞轮、球关节、车轴轴承、花键部、等速万向节等装置内的轴承部分;门锁、门合叶、离合器式增力机构等装置内的轴承部分、齿轮部分、滑动部分;等。
作为可适合使用本发明的润滑脂组合物的、办公设备领域的装置内的润滑部分,可以列举例如打印机等装置内的定影辊、多边形马达等装置内的轴承和齿轮部分等。
作为可适合使用本发明的润滑脂组合物的、工作机械领域的装置内的润滑部分,可以列举例如轴、伺服电动机、工作用机器人等的减速器内的轴承部分等。
作为可适合使用本发明的润滑脂组合物的、风车领域的装置内的润滑部分,可以列举例如刃型支承和发电机等的轴承部分等。
作为可适合使用本发明的润滑脂组合物的、建设用或农业机械用领域的装置内的润滑部分,可以列举例如球关节、花键部等的轴承部分、齿轮部分和滑动部分等。
本发明的润滑脂组合物优选用于具有用金属材料和树脂材料构成的滑动部分的装置的润滑用途。应予说明,金属材料也可以替换为强度高的材料(例如陶瓷材料等)。
作为构成滑动部分的树脂材料,可以是天然树脂,也可以是合成树脂,优选是合成树脂的通用塑料(聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯等)和工程塑料,从耐热性和机械强度的观点考虑,更优选是工程塑料。
作为工程塑料,可以列举例如聚酰胺树脂、聚缩醛树脂、聚碳酸酯树脂、聚砜树脂、聚苯硫醚树脂、聚酰胺酰亚胺树脂、聚醚醚酮树脂、酚醛树脂、聚酯树脂、环氧树脂等的合成树脂。其中,优选含有选自聚酰胺树脂和聚甲醛树脂中的一种以上。
另外,本发明还可提供下述〔1〕的装置、和下述〔2〕的使用方法。
〔1〕具有用金属材料和树脂材料构成的滑动部分的装置,其中,在前述滑动部分的润滑中使用了润滑脂组合物,所述润滑脂组合物含有基础油(A)、增稠剂(B)、以及包含选自肌氨酸衍生物(C1)、胺化合物(C2)、和酰胺化合物(C3)中的至少两种的添加剂(C),成分(C)的含量以前述润滑脂组合物的总量为基准计为0.1~10.0质量%。
〔2〕润滑脂组合物的使用方法,其中,将润滑脂组合物用于用金属材料和树脂材料构成的滑动部分的润滑,所述润滑脂组合物含有基础油(A)、增稠剂(B)、以及包含选自肌氨酸衍生物(C1)、胺化合物(C2)、和酰胺化合物(C3)中的至少两种的添加剂(C),成分(C)的含量以前述润滑脂组合物的总量为基准计为0.1~10.0质量%。
应予说明,对于上述〔1〕和〔2〕中使用的润滑脂组合物,各成分的合适的方式、润滑油组合物的合适性状等如上所述。
实施例
以下,通过实施例进一步详细地说明本发明,但本发明不受这些例子的任何限定。应予说明,各种物性值的测定方法如以下所述。
(1)40℃运动粘度、100℃运动粘度、粘度指数
根据JIS K2283:2003进行测定和算出。
(2)混和稠度
根据JIS K2220 7:2013,在25℃进行测定。
(3)滴点
根据JIS K2220 8:2013进行测定。
(4)脲系增稠剂的粒径分布
将下述的制造例1中得到的脲润滑脂真空脱泡后填充到1mL注射器中,由注射器挤出0.10~0.15mL的脲润滑脂,将挤出的脲润滑脂放在糊料槽用固定夹具的板状槽的表面。
并且,在脲润滑脂上进一步重叠另外一个板状槽,得到用2块槽夹持脲润滑脂的测定用槽。
使用激光衍射型粒径测定机((株)堀场制作所制,商品名:LA-920),得到测定用槽的脲润滑脂中的包含脲系增稠剂的粒子的体积基准计的粒径分布曲线。
在该粒径分布曲线中,确定频率成为最大的峰,算出前述要件(I)中规定的该峰的成为最大频率的粒径的值、和前述要件(II)中规定的该峰的半峰宽。
制造例1
(润滑脂基材的合成)
作为基础油,在加热至70℃的聚α-烯烃(PAO)(40℃运动粘度:30mm2/s、100℃运动粘度:7.8mm2/s、粘度指数:137)45.0质量份中,加入二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯(MDI)3.9质量份,制备溶液α。
另外,在另外准备的、加热至70℃的聚α-烯烃(PAO)(40℃运动粘度:30mm2/s、100℃运动粘度:7.8mm2/s、粘度指数:137)45.0质量份中,加入硬脂胺4.9质量份和环己胺1.2质量份,制备溶液β。
应予说明,硬脂胺/环己胺=60/40(摩尔比)。
并且,使用图1所示的润滑脂制造装置1,各自将加热至60~80℃的溶液α以100~200L/h的流量从溶液导入管4A、将加热至60~80℃的溶液β以100~200L/h的流量从溶液导入管4B同时地导入容器主体2内,在使转子3旋转的状态下将溶液α和溶液β连续地持续导入容器主体2内。应予说明,使用的润滑脂制造装置1的转子3的转速设为7000~9000rpm。
另外,此时的最高剪切速度(Max)为10500s -1,最高剪切速度(Max)与最低剪切速度(Min)之比〔Max/Min〕设为3.5,进行搅拌。
如此,制备脲系增稠剂的含量为10.0质量%的润滑脂基材。
应予说明,在所得的润滑脂基材中含有的脲系增稠剂相当于前述通式(b1)中的R1和R2选自环己基和硬脂基(十八烷基)、R3为二苯基亚甲基的化合物。
另外,上述要件(a)中规定的[(X+Y)/(X+Y+Z)]×100的值为“100”,上述要件(b)中规定的X/Y比为“60/40”。
进一步地,基于上述的方法,获得脲系增稠剂的粒径分布曲线后,对于频率为最大的峰进行研究。其结果是如图3所示的那样,该峰P 1的成为最大频率y 1的粒径r 1为0.6μm,该峰P 1的半峰宽x 1为0.6μm,满足要件(I)和(II)。
实施例1~11、比较例1
一边将制造例1中得到的润滑脂基材在120℃搅拌、一边以表1所示的配合量添加属于上述成分(C1)~(C3)的添加剂,搅拌0.5小时后,自然放冷,冷却至25℃,分别制备润滑脂组合物。
在润滑脂组合物的制备中使用的各种添加剂如以下所述。
・成分(C1):油酰肌氨酸(N-甲基-N-(1-氧代-9-十八烷基)甘氨酸),前述通式(c-1)中的R为碳原子数17的烷基(十七烷基)的化合物。
・成分(C2):油胺(1-氨基-9-十八碳烯),前述通式(c2-i)中的R11为碳原子数18的烯基(9-十八碳烯基)的化合物。
・成分(C3):脂肪酰胺。
对于制备的润滑脂组合物,进行以下的SRV试验,测定初始摩擦系数和平均摩擦系数。这些结果示于表1和2。
[SRV试验]
使用SRV试验机(Optimol公司制),在下述的条件下测定使用制备的润滑脂组合物时的摩擦系数。应予说明,将试验开始后经过1分钟时的摩擦系数设为“初始摩擦系数”,将从试验开始至结束为止的11分钟的摩擦系数的平均值设为“平均摩擦系数”。
・料筒:PA66(聚酰胺66)
・圆盘:SUJ-2材料(钢材)
・振动频率:1Hz
・振幅:1.0mm
・负荷:200N
・温度:25℃
・试验时间:11分钟。
[表1]
Figure 581488DEST_PATH_IMAGE003
实施例1~11的润滑脂组合物与比较例1的组合物相比,可以说摩擦系数低,特别是对于树脂材料的耐磨损性优异。
符号的说明
1 润滑脂制造装置
2 容器主体
3 转子
4 导入部
4A、4B 溶液导入管
5 滞留部
6 容器主体的第一内周面
7 容器主体的第二内周面
8 排出部
9 容器主体侧的第一凹凸部
10 容器主体侧的第二凹凸部
11 排出口
12 旋转轴
13 转子的第一凹凸部
13A 凹部
13B 凸部
14 转子的第二凹凸部
15 刮板
A1、A2 间隙。

Claims (8)

1.润滑脂组合物,其含有:基础油(A)、增稠剂(B)、以及包含选自肌氨酸衍生物(C1)、胺化合物(C2)和酰胺化合物(C3)中的至少两种的添加剂(C),
其中,成分(C)的含量以前述润滑脂组合物的总量为基准计为0.1~10.0质量%。
2.根据权利要求1所述的润滑脂组合物,其中,成分(C)包含肌氨酸衍生物(C1)和胺化合物(C2)。
3.根据权利要求1所述的润滑脂组合物,其中,成分(C)包含肌氨酸衍生物(C1)、胺化合物(C2)、和酰胺化合物(C3)。
4.根据权利要求3所述的润滑脂组合物,其中,成分(C)中的成分(C3)的含有比例以成分(C)的总量为基准计为5~50质量%。
5.根据权利要求2~4中任一项所述的润滑脂组合物,其中,成分(C1)与成分(C2)的含量比〔(C1)/(C2)〕以质量比计为0.2~5.0。
6. 根据权利要求1~5中任一项所述的润滑脂组合物,其中,肌氨酸衍生物(C1)为下述通式(c-1)所示的化合物,
[化学式1]
Figure DEST_PATH_IMAGE002
在上述通式(c-1)中,R为碳原子数1~30的烷基、或碳原子数1~30的烯基。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的润滑脂组合物,其中,胺化合物(C2)为脂肪族单胺。
8.根据权利要求1~7中任一项所述的润滑脂组合物,其中,
增稠剂(B)为脲系增稠剂,
在包含前述脲系增稠剂的粒子的利用光散射粒径测定得到的体积基准计的粒径分布曲线中,成为最大频率的峰满足下述要件(I)和(II),
・要件(I):前述峰的成为最大频率的粒径为1.0μm以下,
・要件(II):前述峰的半峰宽为1.0μm以下。
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