CN110914322A - 光学材料用聚合性组合物、光学材料及其用途 - Google Patents
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Abstract
光学材料用聚合性组合物包含下述通式(1)表示的化合物、和聚合反应性化合物。
Description
技术领域
本发明涉及光学材料用聚合性组合物、由该组合物得到的光学材料及其用途。
背景技术
以往,因眼睛曝露于紫外线而造成的不良影响被视为问题。此外,近年来,由于自然光、从办公设备的液晶显示器、智能手机或移动电话等便携设备的显示器等发出的光中包含的蓝色光,而导致眼睛感到疲劳、疼痛等,对眼睛的影响逐渐成为问题,逐渐期望减少眼睛曝露于紫外线至420nm左右的较短波长的蓝色光的量。各公司已逐渐上市了阻断420nm附近的波长的光的眼镜透镜。
非专利文献1中记载了420nm左右的短波长蓝色光对眼睛的影响。该文献中,验证了由411nm和470nm的峰波长不同的蓝色LED光的照射而导致的对视网膜神经细胞(大鼠的培养视网膜神经R28细胞)的损伤。结果,在411nm处具有峰波长的蓝色光的照射(4.5W/m2)在24小时以内引起视网膜神经细胞的细胞死亡,与此相对,对于在470nm处具有峰波长的蓝色光而言,即使为相同量的照射,也显示出未引起细胞变化的结果,表明了抑制在400~420nm波长的光中的曝露对于预防眼睛的障碍是重要的。
另外,眼睛长期受到蓝色光的照射时,可能承受眼睛疲劳和应激,认为这是引起老年黄斑变性的重要原因。
作为以抑制蓝色光的透过为目的的技术,可举出以下的技术。
专利文献1中,公开了波长为300nm以上、400nm以下区域的平均光线透过率为0.5%以下的、包含紫外线吸收剂的塑料透镜。
专利文献2中,公开了使用了特定的苯并三唑化合物的塑料眼镜透镜。该文献中,记载了该塑料眼镜透镜的波长395nm、波长400nm、波长405nm处的光线透过率在规定的范围内。
专利文献3中,公开了包含由特定的苯并三唑化合物形成的紫外线吸收剂、且蓝色区域(380~500nm)的光线阻断率及410nm的光线阻断率高的透明塑料材料。
专利文献4中,公开了抑制有害的紫外线至420nm左右的蓝色光的透过的效果好、无色透明且外观优异、具有高折射率、高阿贝数等良好的光学特性的光学材料。公开了能减轻有害光对眼睛的影响,也能抑制眼睛疲劳和应激等障碍,因此,尤其是可作为塑料眼镜透镜合适地使用。
专利文献5中,公开了使用了特定的紫外线吸收剂的光学材料的生产率优异的光学材料用聚合性组合物。公开了由该组合物得到的光学材料抑制有害的紫外线至420nm左右的蓝色光的透过的效果好,可作为塑料眼镜透镜使用。
专利文献6中,公开了含有特定的肉桂酸衍生物及其盐的紫外线吸收剂。公开了吸收长波长区域的紫外线(约400~320nm)的紫外线、尤其是在化妆品中的用途。未记载抑制420nm左右的蓝色光的透过的效果。另外,未公开可将该化合物添加至塑料眼镜透镜中来使用。
专利文献7中,公开了包含由特定的式子表示的紫外线吸收剂的组合物可作为化妆品使用。该文献中,未记载该紫外线吸收剂、与抑制420nm左右的蓝色光的透过的效果之间的关系。另外,未公开该组合物可作为塑料眼镜透镜用的聚合性组合物使用。
专利文献8中,公开了包含紫外线吸收剂及有效量的抗氧化剂而成的水溶性组合物。该文献中,作为紫外线吸收剂,例举了肉桂酸衍生物。另外,公开了该组合物对于眼镜透镜、接触透镜及眼内透镜等眼科用器材的制造是有用的。该文献中,未记载该紫外线吸收剂、与抑制420nm左右的蓝色光的透过的效果之间的关系。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平10-186291号公报
专利文献2:日本特开2005-292240号公报
专利文献3:国际公开第2015/046540号
专利文献4:国际公开第2014/133111号
专利文献5:国际公开第2016/125736号
专利文献6:日本特开昭63-201116号公报
专利文献7:美国专利4284621号说明书
专利文献8:日本特表2008-530288号公报
非专利文献
非专利文献1:The European journal of neuroscience,vol.34,Iss.4,548-58,(2011)
发明内容
发明所要解决的课题
为了减少眼睛曝露于紫外线至420nm左右的较短波长的蓝色光的量,以往,大多使用苯并三唑系、二苯甲酮系、三嗪系、水杨酸酯系、二苯甲酰基甲烷系等紫外线吸收剂。然而,对于包含以往的紫外线吸收剂的眼镜透镜而言,尤其是存在只能将420nm附近的光的透过抑制80%左右、而20%左右透过眼镜透镜并到达眼睛的问题,尚存改善空间。
用于解决课题的手段
本申请的发明人为了解决上述课题而进行了深入研究,结果发现,包含具有特定结构的化合物的光学材料具有更有效地抑制420nm附近的光的透过的性能,从而完成了本发明。
即,本发明可如下所示。
[1]光学材料用聚合性组合物,其包含下述通式(1)表示的化合物、和聚合反应性化合物。
[化学式1]
(通式(1)中,R1、R2各自独立地表示氢原子、C1~C10的直链或支链的烷基,R3表示氢原子、C1~C20的直链或支链的烷基,R4表示氢原子、C1~C10的直链或支链的烷基、-C(O)OR5。R5表示氢原子、C1~C20的直链或支链的烷基。n表示1~5的整数。)
[2]如[1]所述的光学材料用聚合性组合物,其中,前述通式(1)表示的化合物为下述式(2)表示的化合物。
[化学式2]
[3]如[1]所述的光学材料用聚合性组合物,其中,前述通式(1)表示的化合物为下述式(3)表示的化合物。
[化学式3]
[4]如[1]~[3]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物,其中,前述聚合反应性化合物为选自多异(硫)氰酸酯化合物、多(硫代)环氧基化合物、多氧杂环丁基化合物、多硫杂环丁基化合物、多(甲基)丙烯酰基化合物、多烯化合物、炔化合物、多元(硫)醇化合物、多胺化合物、酸酐、或多羧酸化合物中的1种或2种以上的化合物。
[5]成型体,其是通过将[1]~[4]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物固化而得到的。
[6]光学材料,其包含下述通式(1)表示的化合物。
[化学式4]
(通式(1)中,R1、R2各自独立地表示氢原子、C1~C10的直链或支链的烷基,R3表示氢原子、C1~C20的直链或支链的烷基,R4表示氢原子、C1~C10的直链或支链的烷基、-C(O)OR5。R5表示氢原子、C1~C20的直链或支链的烷基。n表示1~5的整数。)
[7]如[6]所述的光学材料,其中,前述光学材料是由树脂基材形成的。
[8]如[6]所述的光学材料,其中,前述光学材料是树脂基材与层的层叠体,在前述树脂基材及前述层中的至少1者包含前述通式(1)表示的化合物。
[9]如[7]或[8]所述的光学材料,其中,前述树脂基材为[5]所述的成型体。
[10]塑料透镜,其是由[6]~[9]中任一项所述的光学材料形成的。
[11]光学材料的制造方法,其包括使[1]~[4]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物进行浇铸聚合的工序。
发明的效果
通过本发明,可提供:通过使用特定的化合物从而抑制420nm左右的蓝色光的透过的效果非常好的光学材料。另外,能通过添加比以往在光学材料领域中使用的紫外线吸收剂的添加量更少的量来呈现该抑制效果,并且,根据配合量,能抑制任意波长的可见光的透过。
具体实施方式
本发明的光学材料包含通式(1)表示的化合物。
以下,基于第1实施方式或第2实施方式来说明本发明的光学材料。需要说明的是,对于同样的构成及成分,适当省略说明。
<第1实施方式>
第1实施方式的光学材料由包含通式(1)表示的化合物的树脂基材形成。
以下,对各成分进行说明。
[通式(1)表示的化合物]
本实施方式中,树脂基材包含下述通式(1)表示的化合物(以下,记载为化合物(1))。
[化学式5]
通式(1)中,R1、R2各自独立地表示氢原子、C1~C10的直链或支链的烷基,R3表示氢原子、C1~C20的直链或支链的烷基,R4表示氢原子、C1~C10的直链或支链的烷基、-C(O)OR5。R5表示氢原子、C1~C20的直链或支链的烷基。n表示1~5的整数。
通式(1)表示的化合物可以以顺式型、反式型中的任意形式得到,也可以是以任意的比例包含它们而成的混合物。
作为通式(1)表示的化合物,可举出下述式(2)表示的化合物、4-二甲基氨基苄叉(benzylidene)丙二酸、4-二甲基氨基苄叉丙二酸单甲酯、4-二甲基氨基苄叉丙二酸单乙酯、4-二甲基氨基苄叉丙二酸二乙酯、下述式(3)表示的化合物、4-二甲基氨基肉桂酸、4-二甲基氨基肉桂酸乙酯、4-二甲基氨基肉桂酸正丙酯、4-二甲基氨基肉桂酸异丙酯、4-二甲基氨基肉桂酸正丁酯、4-二甲基氨基肉桂酸异丁酯、4-二甲基氨基肉桂酸异戊酯、4-二甲基氨基肉桂酸-2-乙基己酯、4-二甲基氨基肉桂酸月桂酯、4-二乙基氨基肉桂酸、4-二乙基氨基肉桂酸甲酯、4-二乙基氨基肉桂酸乙酯等,可使用1种或将2种以上组合使用。从更有效地抑制420nm附近的光的透过的观点考虑,更优选单独或组合使用式(2)或式(3)表示的化合物。
[化学式6]
[化学式7]
本实施方式中,相对于构成树脂基材的树脂100重量份而言的、化合物(1)的添加量为0.0001重量%~10重量%、优选0.001重量%~1重量%、进一步优选0.005重量%~0.5重量%、特别优选0.01重量%~0.1重量%的范围。
化合物(1)即使为比以往在光学材料领域中使用的紫外线吸收剂的添加量更少的量,也能呈现抑制420nm附近的光的透过的效果。因此,能抑制光学材料中由添加剂所导致的白浊的发生、耐热性、阿贝数的降低等问题,还能实现制造成本的降低。
在使包含多异氰酸酯化合物及多硫醇化合物作为聚合反应性化合物的聚合性组合物进行热固化而制成聚硫氨酯树脂时,从上述效果的观点考虑,聚合性组合物中的化合物(1)的添加量为0.0001重量%~10重量%、优选0.001重量%~1重量%、进一步优选0.005重量%~0.5重量%、特别优选0.01重量%~0.1重量%的范围。
[树脂基材]
作为构成树脂基材的树脂,可使用选自聚(硫)氨酯、聚硫醚、聚碳酸酯、聚(甲基)丙烯酸酯、聚烯烃、环状聚烯烃、聚烯丙基、聚氨酯脲、多烯-多硫醇聚合物、开环易位聚合物、聚酯、环氧树脂中的至少一种,可更优选使用选自聚(硫)氨酯、聚硫醚、聚碳酸酯、聚(甲基)丙烯酸酯及聚烯烃中的至少一种。
这些材料为透明性高的材料,可合适地用于光学材料的树脂基材。需要说明的是,这些材料可以是单独的材料,也可以是它们的复合材料。
本实施方式中的树脂基材可通过利用规定的方法将树脂组合物或包含聚合反应性化合物的聚合性组合物固化成型而得到。
作为树脂组合物中包含的树脂,优选聚碳酸酯、聚酰胺、三乙酰基纤维素、聚酯。
以下,对聚合性组合物及使用了该组合物的光学材料(树脂基材)的制造方法进行说明。
<光学材料用聚合性组合物>
本实施方式的光学材料用聚合性组合物包含化合物(1)、和聚合反应性化合物。以下,对聚合反应性化合物进行说明。
[聚合反应性化合物]
聚合反应性化合物包含具有至少1个以上在根据需要添加的引发剂及催化剂等添加剂存在下或不存在下、能进行本体聚合、共聚、或加成聚合的聚合性官能团的聚合反应性化合物。
若对该具有能进行本体聚合、共聚、或加成聚合的聚合性官能团的化合物更具体地进行说明,例如,则可举出:具有2个以上异氰酸酯基或异硫氰酸酯基的多异(硫)氰酸酯化合物;具有2个以上环氧基或硫代环氧基的多(硫代)环氧基化合物;具有2个以上氧杂环丁基的多氧杂环丁基化合物;具有2个以上硫杂环丁基、或具有氧杂环丁基和硫杂环丁基的多硫杂环丁基化合物;具有2个以上甲基丙烯酰基氧基、丙烯酰基氧基、甲基丙烯酰基硫基、丙烯酰基硫基、甲基丙烯酰胺基、或丙烯酰胺基的多(甲基)丙烯酰基化合物;具有2个以上甲基丙烯酰基氧基、丙烯酰基氧基、甲基丙烯酰基硫基、丙烯酰基硫基、甲基丙烯酰胺基、或丙烯酰胺基以外的聚合性碳碳双键基的多烯化合物;具有1个以上聚合性碳碳三键基的炔化合物;具有2个以上羟基或巯基的多元(硫)醇化合物(其中不包括作为溶剂使用的醇);具有2个以上氨基或仲氨基的多胺化合物;具有1个以上酸酐基的酸酐;具有2个以上羧基的多羧酸化合物;等等,可使用至少一种。
需要说明的是,将化合物(1)从上述的聚合反应性化合物中排除。
作为多异(硫)氰酸酯化合物,可举出:1,4-丁二异氰酸酯、1,5-戊二异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯、1,5-戊二异氰酸酯、1,8-辛二异氰酸酯、2,2,4-三甲基-1,6-己二异氰酸酯、2,4,4-三甲基-1,6-己二异氰酸酯、赖氨酸甲酯二异氰酸酯、赖氨酸三异氰酸酯、苯二甲撑二异氰酸酯等脂肪族多异氰酸酯化合物;
异佛尔酮二异氰酸酯、双(异氰酸酯基甲基)环己烷、双(异氰酸酯基环己基)甲烷、二环己基二甲基甲烷异氰酸酯、2,5-双(异氰酸酯基甲基)双环-[2.2.1]-庚烷、2,6-双(异氰酸酯基甲基)双环-[2.2.1]-庚烷、3,8-双(异氰酸酯基甲基)三环癸烷、3,9-双(异氰酸酯基甲基)三环癸烷、4,8-双(异氰酸酯基甲基)三环癸烷、4,9-双(异氰酸酯基甲基)三环癸烷等脂环族多异氰酸酯化合物;
甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、二苯基硫醚-4,4-二异氰酸酯、苯二异氰酸酯等芳香族多异氰酸酯化合物;
2,5-二异氰酸酯基噻吩、2,5-双(异氰酸酯基甲基)噻吩、2,5-二异氰酸酯基四氢噻吩、2,5-双(异氰酸酯基甲基)四氢噻吩、3,4-双(异氰酸酯基甲基)四氢噻吩、2,5-二异氰酸酯基-1,4-二硫杂环己烷、2,5-双(异氰酸酯基甲基)-1,4-二硫杂环己烷、4,5-二异氰酸酯基-1,3-二硫杂环戊烷、4,5-双(异氰酸酯基甲基)-1,3-二硫杂环戊烷等杂环多异氰酸酯化合物;
1,6-己二异硫氰酸酯、赖氨酸甲酯二异硫氰酸酯、赖氨酸三异硫氰酸酯、间苯二甲撑二异硫氰酸酯、双(异硫氰酸酯基甲基)硫醚、双(异硫氰酸酯基乙基)硫醚、双(异硫氰酸酯基乙基)二硫醚等脂肪族多异硫氰酸酯化合物;
异佛尔酮二异硫氰酸酯、双(异硫氰酸酯基甲基)环己烷、双(异硫氰酸酯基环己基)甲烷、环己烷二异硫氰酸酯、甲基环己烷二异硫氰酸酯、2,5-双(异硫氰酸酯基甲基)双环-[2.2.1]-庚烷、2,6-双(异硫氰酸酯基甲基)双环-[2.2.1]-庚烷、3,8-双(异硫氰酸酯基甲基)三环癸烷、3,9-双(异硫氰酸酯基甲基)三环癸烷、4,8-双(异硫氰酸酯基甲基)三环癸烷、4,9-双(异硫氰酸酯基甲基)三环癸烷等脂环族多异硫氰酸酯化合物;
甲苯二异硫氰酸酯、4,4-二苯基甲烷二异硫氰酸酯、二苯基二硫醚-4,4-二异硫氰酸酯等芳香族多异硫氰酸酯化合物;
2,5-二异硫氰酸酯基噻吩、2,5-双(异硫氰酸酯基甲基)噻吩、2,5-异硫氰酸酯基四氢噻吩、2,5-双(异硫氰酸酯基甲基)四氢噻吩、3,4-双(异硫氰酸酯基甲基)四氢噻吩、2,5-二异硫氰酸酯基-1,4-二硫杂环己烷、2,5-双(异硫氰酸酯基甲基)-1,4-二硫杂环己烷、4,5-二异硫氰酸酯基-1,3-二硫杂环戊烷、4,5-双(异硫氰酸酯基甲基)-1,3-二硫杂环戊烷等含硫杂环多异硫氰酸酯化合物等。
作为多(硫代)环氧基化合物,可举出双酚A二缩水甘油基醚等多环氧化合物;
双(2,3-环氧丙基)硫醚、双(2,3-环氧丙基)二硫醚、双(2,3-环氧丙基硫基)甲烷、1,2-双(2,3-环氧丙基硫基)乙烷、1,2-双(2,3-环氧丙基硫基)丙烷、1,3-双(2,3-环氧丙基硫基)丙烷、1,3-双(2,3-环氧丙基硫基)-2-甲基丙烷、1,4-双(2,3-环氧丙基硫基)丁烷、1,4-双(2,3-环氧丙基硫基)-2-甲基丁烷、1,3-双(2,3-环氧丙基硫基)丁烷、1,5-双(2,3-环氧丙基硫基)戊烷、1,5-双(2,3-环氧丙基硫基)-2-甲基戊烷、1,5-双(2,3-环氧丙基硫基)-3-硫杂戊烷、1,6-双(2,3-环氧丙基硫基)己烷、1,6-双(2,3-环氧丙基硫基)-2-甲基己烷、3,8-双(2,3-环氧丙基硫基)-3,6-二硫杂辛烷、1,2,3-三(2,3-环氧丙基硫基)丙烷、2,2-双(2,3-环氧丙基硫基)-1,3-双(2,3-环氧丙基硫基甲基)丙烷、2,2-双(2,3-环氧丙基硫基甲基)-1-(2,3一环氧丙基硫基)丁烷、1,5-双(2,3-环氧丙基硫基)-2-(2,3-环氧丙基硫基甲基)-3-硫杂戊烷、1,5-双(2,3-环氧丙基硫基)-2,4-双(2,3-环氧丙基硫基甲基)-3-硫杂戊烷、1-(2,3-环氧丙基硫基)-2,2-双(2,3-环氧丙基硫基甲基)-4-硫杂己烷、1,5,6-三(2,3-环氧丙基硫基)-4-(2,3-环氧丙基硫基甲基)-3-硫杂己烷、1,8-双(2,3-环氧丙基硫基)-4-(2,3-环氧丙基硫基甲基)-3,6-二硫杂辛烷、1,8-双(2,3-环氧丙基硫基)-4,5-双(2,3-环氧丙基硫基甲基)-3,6-二硫杂辛烷、1,8-双(2,3-环氧丙基硫基)-4,4-双(2,3-环氧丙基硫基甲基)-3,6-二硫杂辛烷、1,8-双(2,3-环氧丙基硫基)-2,5-双(2,3-环氧丙基硫基甲基)-3,6-二硫杂辛烷、1,8-双(2,3-环氧丙基硫基)-2,4,5-三(2,3-环氧丙基硫基甲基)-3,6-二硫杂辛烷、1,1,1-三[[2-(2,3-环氧丙基硫基)乙基]硫基甲基]-2-(2,3-环氧丙基硫基)乙烷、1,1,2,2-四[[2-(2,3-环氧丙基硫基)乙基]硫基甲基]乙烷、1,11-双(2,3-环氧丙基硫基)-4,8-双(2,3-环氧丙基硫基甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷、1,11-双(2,3-环氧丙基硫基)-4,7-双(2,3-环氧丙基硫基甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷、1,11-双(2,3-环氧丙基硫基)-5,7-双(2,3-环氧丙基硫基甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷等链状脂肪族的2,3-环氧丙基硫基化合物;
1,3-双(2,3-环氧丙基硫基)环己烷、1,4-双(2,3-环氧丙基硫基)环己烷、1,3-双(2,3-环氧丙基硫基甲基)环己烷、1,4-双(2,3-环氧丙基硫基甲基)环己烷、2,5-双(2,3-环氧丙基硫基甲基)-1,4-二硫杂环己烷、2,5-双[[2-(2,3-环氧丙基硫基)乙基]硫基甲基]-1,4-二硫杂环己烷、2,5-双(2,3-环氧丙基硫基甲基)-2,5-二甲基-1,4-二硫杂环己烷等环状脂肪族的2,3-环氧丙基硫基化合物;
1,2-双(2,3-环氧丙基硫基)苯、1,3-双(2,3-环氧丙基硫基)苯、1,4-双(2,3-环氧丙基硫基)苯、1,2-双(2,3-环氧丙基硫基甲基)苯、1,3-双(2,3-环氧丙基硫基甲基)苯、1,4-双(2,3-环氧丙基硫基甲基)苯、双[4-(2,3-环氧丙基硫基)苯基]甲烷、2,2-双[4-(2,3-环氧丙基硫基)苯基]丙烷、双[4-(2,3-环氧丙基硫基)苯基]硫醚、双[4-(2,3-环氧丙基硫基)苯基]砜、4,4’-双(2,3-环氧丙基硫基)联苯等芳香族的2,3-环氧丙基硫基化合物等。
作为多氧杂环丁基化合物,可举出3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、1,4-双{[(3-乙基-3-氧杂环丁基)甲氧基]甲基}苯、3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧杂环丁烷、二[1-乙基-(3-氧杂环丁基)]甲基醚、3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧杂环丁烷、苯酚Novolac氧杂环丁烷等。
作为多硫杂环丁基化合物,可举出1-{4-(6-巯基甲基硫基)-1,3-二硫杂环己基硫基}-3-{2-(1,3-二硫杂环丁基)}甲基-7,9-双(巯基甲基硫基)-2,4,6,10-四硫杂十一烷、1,5-双{4-(6-巯基甲基硫基)-1,3-二硫杂环己基硫基}-3-{2-(1,3-二硫杂环丁基)}甲基-2,4-二硫杂戊烷、4,6-双[3-{2-(1,3-二硫杂环丁基)}甲基-5-巯基-2,4-二硫杂戊基硫基]-1,3-二硫杂环己烷、3-{2-(1,3-二硫杂环丁基)}甲基-7,9-双(巯基甲基硫基)-1,11-二巯基-2,4,6,10-四硫杂十一烷、9-{2-(1,3-二硫杂环丁基)}甲基-3,5,13,15-四(巯基甲基硫基)-1,17-二巯基-2,6,8,10,12,16-六硫杂十七烷、3-{2-(1,3-二硫杂环丁基)}甲基-7,9,13,15-四(巯基甲基硫基)-1,17-二巯基-2,4,6,10,12,16-六硫杂十七烷、3,7-双{2-(1,3-二硫杂环丁基)}甲基-1,9-二巯基-2,4,6,8-四硫杂壬烷、4,5-双[1-{2-(1,3-二硫杂环丁基)}-3-巯基-2-硫杂丙基硫基]-1,3-二硫杂环戊烷、4-[1-{2-(1,3-二硫杂环丁基)}-3-巯基-2-硫杂丙基硫基]-5-{1,2-双(巯基甲基硫基)-4-巯基-3-硫杂丁基硫基}-1,3-二硫杂环戊烷、4-{4-(5-巯基甲基硫基-1,3-二硫杂环戊基)硫基}-5-[1-{2-(1,3-二硫杂环丁基)}-3-巯基-2-硫杂丙基硫基]-1,3-二硫杂环戊烷等。
作为多(甲基)丙烯酰基化合物,可举出乙二醇二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、环己烷二甲醇二丙烯酸酯、烷氧基化己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、己内酯修饰新戊二醇羟基新戊酸酯二丙烯酸酯、环己烷二甲醇二丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、双酚A二丙烯酸酯、乙氧基化双酚A二丙烯酸酯、羟基新戊醛修饰三羟甲基丙烷二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯等二丙烯酰基化合物;
甘油三丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、丙氧基化甘油基三丙烯酸酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯等三丙烯酰基化合物;
双三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、己内酯修饰二季戊四醇六丙烯酸酯等四丙烯酰基化合物等。
作为多烯化合物,可举出聚乙烯、聚丙烯、聚异丁烯、二乙二醇双(烯丙基碳酸酯)、二乙烯基苯等。
作为炔化合物,可举出2-丁炔、2-戊炔、2-己炔、3-己炔、2-庚炔、3-庚炔、2-辛炔、3-辛炔、4-辛炔、二异丙基乙炔、2-壬炔、3-壬炔、4-壬炔、5-壬炔、2-癸炔、3-癸炔、4-癸炔、5-癸炔、二叔丁基乙炔、二苯基乙炔、二苄基乙炔、甲基异丙基乙炔、甲基叔丁基乙炔、乙基异丙基乙炔、乙基叔丁基乙炔、正丙基异丙基乙炔、正丙基叔丁基乙炔、苯基甲基乙炔、苯基乙基乙炔、苯基正丙基乙炔、苯基异丙基乙炔、苯基正丁基乙炔、苯基叔丁基乙炔等烃系炔类;
乙炔二醇、丙炔醇、丁炔醇、戊炔醇、己炔醇、己炔二醇、庚炔醇、庚炔二醇、辛炔醇、辛炔二醇等炔醇类、及上述炔醇类的一部分或全部的OH基被NH2基取代而得到的炔胺类等。
多元(硫)醇化合物中的多元醇化合物,例如可举出:乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、丁二醇、新戊二醇、甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、双三羟甲基丙烷、丁三醇、1,2-甲基葡糖苷、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、山梨糖醇、赤藓糖醇、苏糖醇、核糖醇、阿拉伯糖醇、木糖醇、蒜糖醇、甘露醇、卫矛醇、艾杜糖醇、乙二醇(glycol)、肌醇、己三醇、二缩三甘油(triglycerol)、一缩二甘油(diglycerol)、三乙二醇、聚乙二醇、三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯、环丁二醇、环戊二醇、环己二醇、环庚二醇、环辛二醇、环己烷二甲醇、羟基丙基环己醇、三环[5.2.1.02,6]癸烷二甲醇、双环[4.3.0]-壬二醇、二环己二醇、三环[5.3.1.1]十二烷二醇、双环[4.3.0]壬烷二甲醇、三环[5.3.1.1]十二烷二乙醇、羟基丙基三环[5.3.1.1]十二烷醇、螺[3.4]辛二醇、丁基环己二醇、1,1’-联亚环己基二醇(1,1’-bicyclohexylidene diol)、环己三醇、麦芽糖醇、乳糖等脂肪族多元醇;
二羟基萘、三羟基萘、四羟基萘、二羟基苯、苯三酚、四羟基联苯、连苯三酚、(羟基萘基)连苯三酚、三羟基菲、双酚A、双酚F、苯二甲醇、二(2-羟基乙氧基)苯、双酚A-双(2-羟基乙基醚)、四溴双酚A、四溴双酚A-双(2-羟基乙基醚)等芳香族多元醇;
二溴新戊二醇等卤代多元醇;
环氧树脂等高分子多元醇。
本实施方式中,可将从它们中选择的至少1种组合使用。
另外,作为多元醇化合物,另外还可举出:
草酸、谷氨酸、己二酸、乙酸、丙酸、环己甲酸、β-氧代环己烷丙酸、二聚酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、水杨酸、3-溴丙酸、2-溴二醇、二羧基环己烷、均苯四甲酸、丁烷四甲酸、溴代邻苯二甲酸等有机酸与上述多元醇的缩合反应产物;
上述多元醇与环氧乙烷、环氧丙烷等环氧烷烃的加成反应产物;
亚烷基多胺与环氧乙烷、环氧丙烷等环氧烷烃的加成反应产物;以及,
双-[4-(羟基乙氧基)苯基]硫醚、双-[4-(2-羟基丙氧基)苯基]硫醚、双-[4-(2,3-二羟基丙氧基)苯基]硫醚、双-[4-(4-羟基环己氧基)苯基]硫醚、双-[2-甲基-4-(羟基乙氧基)-6-丁基苯基]硫醚及这些化合物以单位羟基加成平均3分子以下的环氧乙烷及/或环氧丙烷的方式进行加成而得到的化合物;
二(2-羟基乙基)硫醚、1,2-双(2-羟基乙基巯基)乙烷、双(2-羟基乙基)二硫醚、1,4-二硫杂环己烷-2,5-二醇、双(2,3-二羟基丙基)硫醚、四(4-羟基-2-硫杂丁基)甲烷、双(4-羟基苯基)砜(双酚S)、四溴双酚S、四甲基双酚S、4,4’-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、1,3-双(2-羟基乙基硫基乙基)环己烷等含有硫原子的多元醇等。本实施方式中,可将从它们中选择的至少1种组合使用。
作为多元硫醇化合物,可举出:
甲二硫醇、1,2-乙二硫醇、1,2,3-丙三硫醇、1,2-环己二硫醇、双(2-巯基乙基)醚、四(巯基甲基)甲烷、二乙二醇双(2-巯基乙酸酯)、二乙二醇双(3-巯基丙酸酯)、乙二醇双(2-巯基乙酸酯)、乙二醇双(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基乙烷三(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基乙烷三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、双(巯基甲基)硫醚、双(巯基甲基)二硫醚、双(巯基乙基)硫醚、双(巯基乙基)二硫醚、双(巯基丙基)硫醚、双(巯基甲基硫基)甲烷、双(2-巯基乙基硫基)甲烷、双(3-巯基丙基硫基)甲烷、1,2-双(巯基甲基硫基)乙烷、1,2-双(2-巯基乙基硫基)乙烷、1,2-双(3-巯基丙基硫基)乙烷、1,2,3-三(巯基甲基硫基)丙烷、1,2,3-三(2-巯基乙基硫基)丙烷、1,2,3-三(3-巯基丙基硫基)丙烷、4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷、5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、四(巯基甲基硫基甲基)甲烷、四(2-巯基乙基硫基甲基)甲烷、四(3-巯基丙基硫基甲基)甲烷、双(2,3-二巯基丙基)硫醚、2,5-二巯基甲基-1,4-二硫杂环己烷、2,5-二巯基-1,4-二硫杂环己烷、2,5-二巯基甲基-2,5-二甲基-1,4-二硫杂环己烷、及它们的巯基乙酸及巯基丙酸的酯、羟基甲基硫醚双(2-巯基乙酸酯)、羟基甲基硫醚双(3-巯基丙酸酯)、羟基乙基硫醚双(2-巯基乙酸酯)、羟基乙基硫醚双(3-巯基丙酸酯)、羟基甲基二硫醚双(2-巯基乙酸酯)、羟基甲基二硫醚双(3-巯基丙酸酯)、羟基乙基二硫醚双(2-巯基乙酸酯)、羟基乙基二硫醚双(3-巯基丙酸酯)、2-巯基乙基醚双(2-巯基乙酸酯)、2-巯基乙基醚双(3-巯基丙酸酯)、亚硫基二乙酸双(2-巯基乙基酯)、亚硫基二丙酸双(2-巯基乙基酯)、亚二硫基二乙酸双(2-巯基乙基酯)、亚二硫基二丙酸双(2-巯基乙基酯)、1,1,3,3-四(巯基甲基硫基)丙烷、1,1,2,2-四(巯基甲基硫基)乙烷、4,6-双(巯基甲基硫基)-1,3-二硫杂环己烷、三(巯基甲基硫基)甲烷、三(巯基乙基硫基)甲烷等脂肪族多元硫醇化合物;
1,2-二巯基苯、1,3-二巯基苯、1,4-二巯基苯、1,2-双(巯基甲基)苯、1,3-双(巯基甲基)苯、1,4-双(巯基甲基)苯、1,2-双(巯基乙基)苯、1,3-双(巯基乙基)苯、1,4-双(巯基乙基)苯、1,3,5-三巯基苯、1,3,5-三(巯基甲基)苯、1,3,5-三(巯基亚甲基氧基)苯、1,3,5-三(巯基亚乙基氧基)苯、2,5-甲苯二硫醇、3,4-甲苯二硫醇、1,5-萘二硫醇、2,6-萘二硫醇等芳香族多元硫醇化合物;
2-甲基氨基-4,6-二硫醇-均三嗪、3,4-噻吩二硫醇、2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑(bismuthiol)、4,6-双(巯基甲基硫基)-1,3-二硫杂环己烷、2-(2,2-双(巯基甲基硫基)乙基)-1,3-二硫杂环丁烷等杂环多元硫醇化合物;等等。
作为多胺化合物,可举出:
乙二胺、1,2-或1,3-二氨基丙烷、1,2-、1,3-或1,4-二氨基丁烷、1,5-二氨基戊烷、1,6-二氨基己烷、1,7-二氨基庚烷、1,8-二氨基辛烷、1,10-二氨基癸烷、1,2-、1,3-或1,4-二氨基环己烷、邻、间或对二氨基苯、3,4-或4,4’-二氨基二苯甲酮、3,4-或4,4’-二氨基二苯基醚、4,4’-二氨基二苯基甲烷、4,4’-二氨基二苯基硫醚、3,3’-或4,4’-二氨基二苯基砜、2,7-二氨基芴、1,5-、1,8-或2,3-二氨基萘、2,3-、2,6-或3,4-二氨基吡啶、2,4-或2,6-二氨基甲苯、间、或对苯二甲胺、异佛尔酮二胺、二氨基甲基双环庚烷、1,3-或1,4-二氨基甲基环己烷、2-或4-氨基哌啶、2-或4-氨基甲基哌啶、2-或4-氨基乙基哌啶、N-氨基乙基吗啉、N-氨基丙基吗啉等多伯胺化合物;
二乙基胺、二丙基胺、二正丁基胺、二仲丁基胺、二异丁基胺、二正戊基胺、二-3-戊基胺、二己基胺、二辛基胺、二(2-乙基己基)胺、甲基己基胺、二烯丙基胺、N-甲基烯丙基胺、哌啶、吡咯烷、二苯基胺、N-甲基胺、N-乙基胺、二苄基胺、N-甲基苄基胺、N-乙基苄基胺、二环己基胺、N-甲基苯胺、N-乙基苯胺、二萘基胺、1-甲基哌嗪、吗啉等单官能仲胺化合物;
N,N’-二甲基乙二胺、N,N’-二甲基-1,2-二氨基丙烷、N,N’-二甲基-1,3-二氨基丙烷、N,N’-二甲基-1,2-二氨基丁烷、N,N’-二甲基-1,3-二氨基丁烷、N,N’-二甲基-1,4-二氨基丁烷、N,N’-二甲基-1,5-二氨基戊烷、N,N’-二甲基-1,6-二氨基己烷、N,N’-二甲基-1,7-二氨基庚烷、N,N’-二乙基乙二胺、N,N’-二乙基-1,2-二氨基丙烷、N,N’-二乙基-1,3-二氨基丙烷、N,N’-二乙基-1,2-二氨基丁烷、N,N’-二乙基-1,3-二氨基丁烷、N,N’-二乙基-1,4-二氨基丁烷、N,N’-二乙基-1,5-二氨基戊烷、N,N’-二乙基-1,6-二氨基己烷、N,N’-二乙基-1,7-二氨基庚烷、哌嗪、2-甲基哌嗪、2,5-二甲基哌嗪、2,6-二甲基哌嗪、高哌嗪、1,1-二(4-哌啶基)甲烷、1,2-二(4-哌啶基)乙烷、1,3-二(4-哌啶基)丙烷、1,4-二(4-哌啶基)丁烷、四甲基胍等多仲胺化合物;等等。
作为酸酐,可举出琥珀酸酐、邻苯二甲酸酐、马来酸酐、四溴邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、偏苯三甲酸酐或十二烷基琥珀酸酐等。
作为多羧酸化合物,可举出琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、十二烷二酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸、萘二甲酸、联苯二甲酸、二聚酸、偏苯三甲酸、均苯四甲酸、ε-己内酯等。
上述的聚合反应性化合物可使用1种或混合使用2种以上。
从提高得到的光学透镜的光学物性等品质的观点考虑,聚合反应性化合物优选为选自多异(硫)氰酸酯化合物、多(硫代)环氧基化合物、多氧杂环丁基化合物、多硫杂环丁基化合物、多(甲基)丙烯酰基化合物、多烯化合物、炔化合物、多元(硫)醇化合物、多胺化合物、酸酐、或多羧酸化合物中的1种或2种以上的化合物。
进一步对本实施方式的组合物中包含的聚合反应性化合物进行详细说明。上述的聚合反应性化合物可根据反应性而分类为(A组)和(B组)。
(A组):多异(硫)氰酸酯化合物、多(硫代)环氧基化合物、多氧杂环丁基化合物、多硫杂环丁基化合物、多(甲基)丙烯酰基化合物、多烯化合物、或炔化合物可作为本体聚合或共聚性化合物而分类为(A组)。其中,(A组)中不包括下述(B组)。
(B组):多元(硫)醇化合物、多胺化合物、酸酐、或多羧酸化合物作为加成聚合性化合物而分类为(B组)。其中,(B组)中不包括上述(A组)。
单独使用上述的聚合反应性化合物时,可选择选自(A组)或(B组)中的任一种。单独使用(使用1种)上述的聚合反应性化合物时,与选自作为加成聚合性化合物的(B组)中的1种相比,选自作为本体聚合或共聚性的化合物的(A组)中的1种更容易固化,因而优选。
使用2种以上的上述的聚合反应性化合物时,可举出将仅从(A组)中选择的2种以上、仅从(B组)中选择的2种以上、或从(A组)中选择的1种以上与从(B组)中选择的1种以上混合的方法。
对于被分类为本体聚合性或共聚性化合物的多异(硫)氰酸酯化合物而言,存在本体聚合性比被分类至(A组)的其他化合物低、或与(A组)化合物共聚的反应性低的倾向,若对条件加以选择,则有时可得到1-尼龙型的聚合物及异氰脲酸酯型的聚合物等本体聚合反应型聚合物。而且,在与多(硫代)环氧基化合物的共聚中,有时也可得到碳酸亚乙酯型的共聚聚合物。
即使仅从加成聚合性(B组)中选择2种以上,通常也不易进行聚合,但在将酸酐与多元(硫)醇化合物组合时、将酸酐与多胺化合物组合时、或将酸酐、多元(硫)醇化合物与多胺化合物这3种组合时,存在聚合反应容易进行从而可得到固化树脂的倾向。对于酸酐与多元(硫)醇或多胺的配合比而言,以酸酐的酸酐基/多元(硫)醇的巯基(或多胺的氨基)的官能团摩尔比计,大约为8/2~2/8的范围,优选为6/4~4/6的范围,进一步优选为55/45~45/55的范围。
对于使用(A组)和(B组)这两方时的配合比而言,以(A组)的聚合性官能团/(B组)的聚合性官能团的官能团摩尔比表示时,大约为999/1~1/9的范围,优选为99/1~10/90的范围,进一步优选为9/1~3/7的范围,最优选为7/3~4/6的范围。
本实施方式中,作为化合物(1)与聚合反应性化合物的组合的例子,从为了得到本发明的效果的观点考虑,
化合物(1)优选为式(2)或式(3)表示的化合物;
聚合反应性化合物优选为选自多异(硫)氰酸酯化合物、多(硫代)环氧基化合物、多氧杂环丁基化合物、多硫杂环丁基化合物、多(甲基)丙烯酰基化合物、多烯化合物、炔化合物、多元(硫)醇化合物、多胺化合物、酸酐、或多羧酸化合物中的1种或2种以上的化合物;
更优选包含多异(硫)氰酸酯化合物;
进一步优选可举出包含多异(硫)氰酸酯化合物与多元(硫)醇化合物的组合。
[添加剂等其他成分]
本实施方式的组合物中可包含上述聚合反应性化合物以外的成分。例如,可举出:单官能的异(硫)氰酸酯化合物;单官能的(硫代)环氧基化合物;单官能的氧杂环丁基化合物;单官能的硫杂环丁基化合物;具有1个从甲基丙烯酰基氧基、丙烯酰基氧基、甲基丙烯酰基硫基、丙烯酰基硫基、甲基丙烯酰胺基或丙烯酰胺基中任意地选择的官能团的单官能的(甲基)丙烯酰基化合物;具有1个除甲基丙烯酰基氧基、丙烯酰基氧基、甲基丙烯酰基硫基、丙烯酰基硫基、甲基丙烯酰胺基或丙烯酰胺基以外的聚合性碳碳双键的单官能的烯烃化合物;单官能的醇化合物;单官能的硫醇化合物;具有从氨基、仲氨基中任意地选择的1个官能团的单官能的胺化合物;具有1个羧基的单官能的羧酸化合物;等等。
在使本实施方式中的组合物进行浇铸聚合来制造成型体的过程中,根据需要,在通过热来进行固化的情况下,可添加聚合催化剂或热聚合引发剂,在通过紫外线等红外线(热)以外的放射线来进行固化的情况下,可添加光聚合引发剂。
作为聚合催化剂,可举出路易斯酸、胺、叔胺化合物及其无机酸盐或有机酸盐、金属化合物、季铵盐、或有机磺酸等。
相对于聚合性组合物而言,上述聚合催化剂的使用量优选为5ppm~15重量%的范围,更优选为10ppm~10重量%的范围,进一步优选为50ppm~3重量%的范围。
就作为聚合催化剂使用的金属化合物而言,可举出二甲基氯化锡、二丁基氯化锡、月桂酸二丁基锡等。
作为所使用的热聚合引发剂,可举出例如过氧化甲基异丁基酮、过氧化环己酮等酮过氧化物化合物;
过氧化异丁酰、过氧化邻氯苯甲酰、过氧化苯甲酰等二酰基过氧化物化合物;
三(叔丁基过氧)三嗪、叔丁基枯基过氧化物等二烷基过氧化物化合物;
1,1-二(叔己基过氧)环己烷、2,2-双(4,4-二叔丁基过氧环己基)丙烷、2,2-二(叔丁基过氧)丁烷等过氧缩酮化合物;
过氧化新癸酸α-枯基酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化-2-乙基己酸2,4,4-三甲基戊酯、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、过氧化-3,5,5-三甲基己酸叔丁酯等过氧化烷基酯化合物;
过氧化二碳酸二-3-甲氧基丁酯、过氧化二碳酸双(4-叔丁基环己基)酯、过氧化异丙基碳酸叔丁酯、二乙二醇双(叔丁基过氧化碳酸酯)等过氧化碳酸酯化合物等。
作为所使用的光聚合引发剂,可举出光自由基聚合引发剂、光阳离子聚合引发剂、及光阴离子聚合引发剂等,这些光聚合引发剂中,优选光自由基聚合引发剂。
作为上述光自由基聚合引发剂,可举出例如Irgacure 127(BASF公司制)、Irgacure 651(BASF公司制)、Irgacure 184(BASF公司制)、Darocur 1173(BASF公司制)、二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、Irgacure 500(BASF公司制)、Irgacure 2959(BASF公司制)、Irgacure 907(BASF公司制)、Irgacure 369(BASF公司制)、Irgacure 1300(BASF公司制)、Irgacure 819(BASF公司制)、Irgacure 1800(BASF公司制)、Darocur TPO(BASF公司制)、Darocur 4265(BASF公司制)、Irgacure OXE01(BASF公司制)、Irgacure OXE02(BASF公司制)、Esacure KT55(Lamberti公司制)、Esacure ONE(Lamberti公司制)、Esacure KIP150(Lamberti公司制)、Esacure KIP100F(Lamberti公司制)、Esacure KT37(Lamberti公司制)、Esacure KTO46(Lamberti公司制)、Esacure 1001M(Lamberti公司制)、Esacure KIP/EM(Lamberti公司制)、Esacure DP250(Lamberti公司制)、Esacure KB1(Lamberti公司制)、2,4-二乙基噻吨酮等。
这些光自由基聚合引发剂中,优选Irgacure 127(BASF公司制)、Irgacure 184(BASF公司制)、Darocur 1173(BASF公司制)、Irgacure 500(BASF公司制)、Irgacure 819(BASF公司制)、Darocur TPO(BASF公司制)、Esacure ONE(Lamberti公司制)、EsacureKIP100F(Lamberti公司制)、Esacure KT37(Lamberti公司制)及Esacure KTO46(Lamberti公司制)等。
作为上述光阳离子聚合引发剂,可举出例如Irgacure 250(BASF公司制)、Irgacure 784(BASF公司制)、Esacure 1064(Lamberti公司制)、CYRAURE UVI6990(UnionCarbide Japan Ltd.制)、Adeka Optomer SP-172(ADEKA公司制)、Adeka Optomer SP-170(ADEKA公司制)、Adeka Optomer SP-152(ADEKA公司制)、Adeka Optomer SP-150(ADEKA公司制)等。
使用上述光聚合引发剂时,可以并用光聚合促进剂。作为光聚合促进剂,可举出例如2,2-双(2-氯苯基)-4,5’-四苯基-2’H-<1,2’>联咪唑、三(4-二甲基氨基苯基)甲烷、4,4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮、2-乙基蒽醌、樟脑醌等。
关于上述光聚合引发剂及热聚合引发剂的使用量,在聚合性组合物中,优选为0.1~20重量%的范围,更优选为0.5~10重量%的范围,进一步优选为1~5重量%的范围。
将本实施方式的组合物浇铸聚合来制造成型体的过程中,根据需要,可添加内部脱模剂。
作为内部脱模剂,可使用酸性磷酸酯。作为酸性磷酸酯,可举出磷酸单酯、磷酸二酯,可以各自单独使用或混合2种以上而使用。
作为内部脱模剂使用的酸性磷酸酯可由通式(5)表示。
[化学式8]
通式(5)中,x表示1或2的整数,y表示0~18的整数,R27表示碳原子数为1~20的烷基,R28、R29各自独立地表示氢原子、或甲基、乙基。[]x内的碳原子数优选为4~20。存在有多个的R27彼此可以相同也可以不同,存在有多个的R28彼此可以相同也可以不同,或存在有多个的R29彼此可以相同也可以不同。
作为通式(5)中的R27,例如可举出:由甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、十一烷、十二烷、十四烷、十六烷等直链的脂肪族化合物衍生的有机残基;由2-甲基丙烷、2-甲基丁烷、2-甲基戊烷、3-甲基戊烷、3-乙基戊烷、2-甲基己烷、3-甲基己烷、3-乙基己烷、2-甲基庚烷、3-甲基庚烷、4-甲基庚烷、3-乙基庚烷、4-乙基庚烷、4-丙基庚烷、2-甲基辛烷、3-甲基辛烷、4-甲基辛烷、3-乙基辛烷、4-乙基辛烷、4-丙基辛烷等支链的脂肪族化合物衍生的有机残基;由环戊烷、环己烷、1,2-二甲基环己烷、1,3-二甲基环己烷、1,4-二甲基环己烷等脂环族化合物衍生的有机残基;等等,可使用从它们中选择的至少一种。需要说明的是,并非仅限于这些例示化合物。酸性磷酸酯可使用至少一种或两种以上的混合物。
上述通式(5)中,y优选为0或1。
y为0时,R27优选为碳原子数为4~12的直链或支链烷基,进一步优选为碳原子数为4~12的直链烷基。
y为1时,R27优选为碳原子数为1~20的直链或支链烷基,优选为碳原子数为3~12的直链或支链烷基。
酸性磷酸酯可以以从它们中选择的一种或两种以上的混合物的形式使用。
作为酸性磷酸酯,可使用ZelecUN(STEPAN公司制)、MR用内部脱模剂(三井化学公司制)、城北化学工业公司制的JP系列、东邦化学工业公司制的PHOSPHANOL系列、大八化学工业公司制的AP、DP系列等,更优选ZelecUN(STEPAN公司制)、MR用内部脱模剂(三井化学公司制)。
为了使得本实施方式的由固化树脂形成的成型体即使长期曝露在外部也不发生改质,优选向本实施方式的组合物中进一步添加紫外线吸收剂及受阻胺系光稳定剂,从而成为赋予了耐气候性的组成。
上述紫外线吸收剂没有特别限制,例如可使用苯并三唑系紫外线吸收剂、三嗪系紫外线吸收剂、二苯甲酮系紫外线吸收剂、苯甲酸酯系紫外线吸收剂、丙二酸酯系紫外线吸收剂、草酰替苯胺系紫外线吸收剂等各种紫外线吸收剂。
具体而言,可举出例如2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(3,4,5,6-四氢邻苯二甲酰亚氨基甲基)苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)对甲酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-叔丁基苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-二叔丁基苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(3-酮-4-氧杂十二烷基)-6-叔丁基苯酚、2-{5-氯(2H)-苯并三唑-2-基}-4-(3-酮-4-氧杂十二烷基)-6-叔丁基苯酚、2-{5-氯(2H)-苯并三唑-2-基}-4-甲基-6-叔丁基苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-二叔戊基苯酚、2-{5-氯(2H)-苯并三唑-2-基}-4,6-二叔丁基苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-叔辛基苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-正十二烷基苯酚、3-[3-叔丁基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基苯基]丙酸辛酯、3-[3-叔丁基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基苯基]丙酸2-乙基己酯、3-{3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基苯基}丙酸甲酯/聚乙二醇300的反应产物、商品名Viosorb 583(共同药品株式会社制)、商品名Tinuvin 326(BASF公司制)、商品名Tinuvin 384-2(BASF公司制)、商品名Tinuvin PS(BASF公司制)、商品名Seesorb 706(SHIPRO KASEI KAISHA LTD.制)、商品名EVERSORB 109(EVER LIGHT公司制)等苯并三唑系紫外线吸收剂;
2-(4-苯氧基-2-羟基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-氧杂十六烷氧基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-氧杂十七烷氧基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-异辛基氧基苯基)-4,6-二(2,4二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、商品名Tinuvin 400(BASF公司制)、商品名Tinuvin 405(BASF公司制)、商品名Tinuvin 460(BASF公司制)、商品名Tinuvin 479(BASF公司制)等三嗪系紫外线吸收剂;
2-羟基-4-正甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮等二苯甲酮系紫外线吸收剂;
3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2,4-二叔丁基苯酯等苯甲酸酯系紫外线吸收剂;
丙二酸{(4-甲氧基苯基)亚甲基}二甲酯、商品名Hostavin PR-25(ClariantJapan Co.,Ltd.制)、商品名Hostavin B-CAP(Clariant Japan Co.,Ltd.制)等丙二酸酯系紫外线吸收剂;
2-乙基-2’-乙氧基草酰替苯胺、商品名Sanduvor VSU(Clariant Japan Co.,Ltd.制)等草酰替苯胺系紫外线吸收剂等。
这些紫外线吸收剂中,存在优选苯并三唑系及三嗪系紫外线吸收剂的倾向。
上述受阻胺系光稳定剂(Hindered Amine Light Stabilizers:简称HALS)没有特别限制,通常,大多作为具有2,2,6,6-四甲基哌啶骨架的化合物的总称来表示,根据分子量的不同,可大体分为低分子量HALS、中分子量HALS、高分子量HALS及反应型HALS。
具体而言,作为受阻胺系光稳定剂,可举出例如商品名Tinuvin 111FDL(BASF公司制)、癸二酸双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯(商品名Tinuvin 123(BASF公司制))、商品名Tinuvin 144(BASF公司制)、商品名Tinuvin 292(BASF公司制)、商品名Tinuvin 765(BASF公司制)、商品名Tinuvin 770(BASF公司制)、N,N’-双(3-氨基丙基)乙二胺-2,4-双[N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-6-氯-1,3,5-三嗪缩合物(商品名CHIMASSORB119FL(BASF公司制))、商品名CHIMASSORB2020FDL(BASF公司制)、琥珀酸二甲基-1-(2-羟基乙基)-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶缩聚物(商品名CHIMASSORB622LD(BASF公司制))、聚[{6-(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基}{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}六亚甲基{(2,2,6,6-四甲基月桂基-4-哌啶基)亚氨基}](商品名CHIMASSORB944FD(BASF公司制))、商品名Sanduvor3050 Liq.(Clariant Japan Co.,Ltd.制)、商品名Sanduvor3052 Liq.(Clariant Japan Co.,Ltd.制)、商品名Sanduvor3058Liq.(Clariant Japan Co.,Ltd.制)、商品名Sanduvor3051 Powder.(Clariant JapanCo.,Ltd.制)、商品名Sanduvor3070 Powder.(Clariant Japan Co.,Ltd.制)、商品名VPSanduvor PR-31(Clariant Japan Co.,Ltd.制)、商品名Hostavin N20(Clariant JapanCo.,Ltd.制)、商品名Hostavin N24(Clariant Japan Co.,Ltd.制)、商品名Hostavin N30(Clariant Japan Co.,Ltd.制)、商品名Hostavin N321(Clariant Japan Co.,Ltd.制)、商品名Hostavin PR-31(Clariant Japan Co.,Ltd.制)、商品名Hostavin 845(ClariantJapan Co.,Ltd.制)、商品名Nvlostab S-EED(Clariant Japan Co.,Ltd.制)等。
上述紫外线吸收剂及受阻胺系光稳定剂的添加量没有特别限制,在聚合性组合物中,紫外线吸收剂通常为0.1~20重量%,优选为0.5~10重量%,受阻胺系光稳定剂通常为0.1~10重量%,优选为0.5~5重量%,更优选为1~3重量%的范围。紫外线吸收剂、受阻胺系光稳定剂的添加量为上述范围内时,将本实施方式的组合物聚合而得到的固化树脂及由该树脂形成的成型体的耐气候性改善效果提高。紫外线吸收剂、受阻胺系光稳定剂的添加量少于上述范围时,存在得到的成型体的耐气候性的改善效果降低的情况。另一方面,紫外线吸收剂、受阻胺系光稳定剂的添加量多于上述范围时,用UV等放射线将包含前述聚合反应性化合物的组合物进行聚合时存在不充分的情况。
此外,出于赋予调光性的目的,可添加调光染料或调光色素。作为代表性的调光染料或调光色素,例如,可根据所期望的着色而使用选自螺吡喃系化合物、螺噁嗪系化合物、俘精酸酐系化合物、萘并吡喃系化合物、双咪唑化合物中的1种或2种以上。
作为前述螺吡喃系化合物的例子,可举出吲哚啉螺苯并吡喃的吲哚环及苯环被卤素、甲基、乙基、亚甲基、亚乙基、羟基等取代而得到的各取代物;吲哚啉螺萘并吡喃的吲哚环及萘环被卤素、甲基、乙基、亚甲基、亚乙基、羟基等取代而得到的各取代物;吲哚啉螺喹啉并吡喃的吲哚环被卤素、甲基、乙基、亚甲基、亚乙基、羟基等取代而得到的各取代物;吲哚啉螺吡啶并吡喃的吲哚环被卤素、甲基、乙基、亚甲基、亚乙基、羟基等取代而得到的各取代物等。
作为前述螺噁嗪系化合物的例子,可举出吲哚啉螺苯并噁嗪的吲哚环及苯环被卤素、甲基、乙基、亚甲基、亚乙基、羟基等取代而得到的各取代物;吲哚啉螺萘并噁嗪的吲哚环及萘环被卤素、甲基、乙基、亚甲基、亚乙基、羟基等取代而得到的各取代物;吲哚啉螺菲并噁嗪的吲哚环被卤素、甲基、乙基、亚甲基、亚乙基、羟基等取代而得到的各取代物;吲哚啉螺喹啉并噁嗪的吲哚环被卤素、甲基、乙基、亚甲基、亚乙基、羟基等取代而得到的各取代物;哌啶螺萘并噁嗪(piperidinospiro naphthoxazine)的哌啶环及萘环被卤素、甲基、乙基、亚甲基、亚乙基、羟基等取代而得到的各取代物等。
作为前述俘精酸酐系化合物的例子,可举出N-氰基甲基-6,7-二氢-4-甲基-2-苯基螺(5,6-苯并〔b〕噻吩二甲酰亚胺基-7,2’-三环〔3.3.1.13,7〕癸烷〕、N-氰基甲基-6,7-二氢-2-(对甲氧基苯基)-4-甲基螺(5,6-苯并〔b〕噻吩二甲酰亚胺基-7,2’-三环〔3.3.1.13,7〕癸烷)、6,7-二氢-N-甲氧基羰基甲基-4-甲基-2-苯基螺(5,6-苯并〔b〕噻吩二甲酰亚胺基-7,2’-三环〔3.3.1.13,7〕癸烷)、6,7-二氢-4-甲基-2-(对甲基苯基)-N-硝基甲基螺(5,6-苯并〔b〕噻吩二甲酰亚胺基-7,2’-三环〔3.3.1.13,7〕癸烷)、N-氰基甲基-6,7-二氢-4-环丙基-3-甲基螺(5,6-苯并〔b〕噻吩二甲酰亚胺基-7,2’-三环〔3.3.1.13,7〕癸烷)、N-氰基甲基-6,7-二氢-4-环丙基螺(5,6-苯并〔b〕噻吩二甲酰亚胺基-7,2’-三环〔3.3.1.13,7〕癸烷)、N-氰基甲基-6,7-二氢-2-(对甲氧基苯基)-4-环丙基螺(5,6-苯并〔b〕噻吩二甲酰亚胺基-7,2’-三环〔3.3.1.13,7〕癸烷)等。
作为前述萘并吡喃系化合物的例子,可举出螺〔降冰片烷-2,2’-〔2H〕苯并〔h〕色烯〕、螺〔双环〔3.3.1〕壬烷-9,2’-〔2H〕苯并〔h〕色烯〕、7’-甲氧基螺〔双环〔3.3.1〕壬烷-9,2’-〔2H〕苯并〔h〕色烯〕、7’-甲氧基螺〔降冰片烷-2,2’-〔2H〕苯并〔f〕色烯〕、2,2-二甲基-7-辛氧基〔2H〕苯并〔h〕色烯、螺〔2-双环〔3.3.1〕壬烯-9,2’-〔2H〕苯并〔h〕色烯〕、螺〔2-双环〔3.3.1〕壬烯-9,2’-〔2H〕苯并〔f〕色烯〕、6-吗啉基-3,3-双(3-氟-4-甲氧基苯基)-3H-苯并(f)色烯、5-异丙基-2,2-二苯基-2H-苯并(h)色烯等。
这些调光染料或调光色素的添加量没有特别限制,相对于包含聚合反应性化合物的组合物而言,大约为0.01~10000ppm(重量)的范围,优选为0.1~1000ppm(重量)的范围,更优选为1~100ppm(重量)的范围。
在本实施方式的组合物中,根据需要,可以进一步添加聚合促进剂、催化剂、红外线吸收剂、自由基捕获剂、抗氧化剂、阻聚剂、非调光的色素及染料、粘结剂、分散剂、消泡剂、纳米尺寸的有机或无机粒子等各种添加剂。
通过本实施方式的包含化合物(1)的光学材料用聚合性组合物,能提供以比以往在光学材料领域中使用的紫外线吸收剂的添加量更少的量进行添加,420nm左右的蓝色光的透过抑制效果也非常高的光学材料,并且,根据配合量,能抑制任意波长的可见光的透过。此外,可提供由无色透明且外观优异、高折射率、高阿贝数等光学特性及耐热性等各物性优异的树脂基材形成的光学材料、尤其是塑料眼镜透镜。
将本实施方式的组合物加热聚合(固化)而得到的固化树脂及由该树脂形成的成型体可通过添加聚合反应性化合物及根据需要的上述各种添加剂等来制造。另外,可在不损害本实施方式的效果的范围内向本实施方式的组合物中添加未在本申请中记载的聚合反应性化合物及添加剂等。
构成本实施方式的成型体(树脂基材)的固化树脂优选为由容易进行浇铸作业的液态的聚合性组合物得到的固化树脂,在这些固化树脂中,优选为以下的(a)~(z)中记载的固化树脂。
(a)多异(硫)氰酸酯化合物与多元(硫)醇化合物进行聚合而得到的聚(硫)氨酯树脂
本申请中所谓的聚(硫)氨酯树脂,是指聚氨酯树脂、聚硫氨酯树脂及聚二硫氨酯(polydithiourethane)树脂。
(b)多异氰酸酯化合物或多异硫氰酸酯化合物、与多胺化合物进行聚合而得到的聚(硫)脲树脂
本申请中所谓的聚(硫)脲树脂,是指聚脲树脂及聚硫脲树脂。
(c)多(硫代)环氧基化合物进行聚合而得到的聚(硫代)环氧基树脂(poly(thio)epoxy resin)
(d)多(硫代)环氧基化合物与多元(硫)醇化合物进行聚合而得到的聚(硫代)环氧基-聚(硫)醇树脂(poly(thio)epoxy-poly(thi)olresin)
(e)多(硫代)环氧基化合物与多胺化合物进行聚合而得到的聚(硫代)环氧基-聚胺树脂
(f)多(硫代)环氧基化合物与酸酐进行聚合而得到的聚(硫代)环氧基-酸酐树脂
(g)多(甲基)丙烯酰基化合物进行聚合而得到的聚(甲基)丙烯酰基树脂
(h)多(甲基)丙烯酰基化合物与多元(硫)醇化合物进行聚合而得到的聚(甲基)丙烯酰基-聚(硫)醇树脂
(i)多(甲基)丙烯酰基化合物与多烯化合物进行聚合而得到的聚(甲基)丙烯酸-聚烯树脂
(j)多(甲基)丙烯酰基化合物与炔化合物进行聚合而得到的聚(甲基)丙烯酸-聚炔树脂
(k)多(甲基)丙烯酰基化合物与多胺化合物进行聚合而得到的聚(甲基)丙烯酸-聚胺树脂
(l)多烯化合物进行聚合而得到的聚烯树脂
(m)多烯化合物与多元(硫)醇化合物进行聚合而得到的聚烯-聚(硫)醇树脂
(n)多烯化合物与多胺化合物进行聚合而得到的聚烯-聚胺树脂
(o)炔化合物进行聚合而得到的聚炔树脂
(p)炔化合物与多元(硫)醇化合物进行聚合而得到的聚炔-聚(硫)醇树脂
(q)炔化合物与多胺化合物进行聚合而得到的聚炔-聚胺树脂
(r)炔化合物与多烯化合物进行聚合而得到的聚炔-聚烯树脂
(s)多氧杂环丁基化合物进行聚合而得到的聚氧杂环丁基树脂
(t)多氧杂环丁基化合物与多元(硫)醇化合物进行聚合而得到的聚氧杂环丁基-聚(硫)醇树脂
(u)多氧杂环丁基化合物与多胺化合物进行聚合而得到的聚氧杂环丁基-聚胺树脂
(v)多氧杂环丁基化合物与酸酐进行聚合而得到的聚氧杂环丁基-酸酐树脂
(w)多硫杂环丁基化合物与多元(硫)醇化合物进行聚合而得到的聚硫杂环丁基-聚(硫)醇树脂
(x)多硫杂环丁基化合物与多胺化合物进行聚合而得到的聚硫杂环丁基-聚胺树脂
(y)多硫杂环丁基化合物与酸酐进行聚合而得到的聚硫杂环丁基-酸酐树脂
(z)选自(a)~(y)中的2种以上进行共聚而得到的混合树脂
在上述(a)~(z)的固化树脂中,若列举更优选的固化树脂,则可举出(a)~(i)和(s)~(z)中记载的树脂和它们的混合树脂(共聚物和树脂的混合物),作为进一步优选的固化树脂,可举出(a)~(f)、(s)~(v)、和(z)中记载的固化树脂以及它们的混合树脂。
<光学材料>
本实施方式中,通过改变聚合时的模具,从而能得到各种形状的成型体。对于由本实施方式的成型体形成的树脂基材而言,通过形成所期望的形状并具备根据需要而形成的涂覆层、其他构件等,从而能作为各种光学材料使用。
另外,本实施方式中的光学材料的制造方法例如包括使本实施方式的聚合性组合物进行浇铸聚合的工序。
作为光学材料,可举出塑料透镜、发光二极管(LED)、棱镜、光纤、信息记录基板、滤光器(filter)、发光二极管等。特别优选用作塑料透镜。
以下,对由本实施方式的成型体形成的塑料透镜进行说明。塑料透镜可按照以下方式来制造。
<塑料透镜的制造方法>
本实施方式的塑料透镜通常可利用使用了上述的组合物的浇铸聚合法来制造。
具体而言,首先,将化合物(1)添加至包含聚合反应性化合物的组合物中,进行混合搅拌,根据需要进行减压脱泡。
例如,在由多异(硫)氰酸酯化合物和多元(硫)醇化合物制造聚(硫)氨酯树脂时,有时化合物(1)在多元(硫)醇化合物中的溶解度低,因此,优选预先将化合物(1)完全溶解于多异(硫)氰酸酯化合物,然后混合多元(硫)醇化合物的方法。
将得到的本实施方式的组合物注入至由玻璃模具和衬垫或胶带形成的模腔中,通过加热或照射除红外线以外的紫外线等放射线,使所述组合物聚合固化,从而制造本实施方式的树脂基材及由该树脂基材形成的塑料透镜。
通过加热来制造本实施方式的树脂基材及由该树脂基材形成的塑料透镜时,出于防止因对流而导致的聚合不均(波筋)的目的,通常以从低温开始缓缓升温的方式进行加热,历经数天来进行聚合。作为代表性的加热条件,例如,可举出下述这样的条件:在0~200℃的范围内从低温开始缓缓升温,历经64小时;同样地,在5~150℃的范围内,历经40小时;同样地,在20~120℃的范围内,历经16小时。
在通过UV等放射线来进行聚合时也同样,为了防止因对流而导致的聚合不均(波筋),通常通过分次进行放射线的照射或者通过降低照度来使其缓缓聚合。出于进一步地使对流不发生的目的,有时也采用双重固化(dual cure)方式等,所述双重固化方式是在将均匀的聚合性反应组合物注入至模腔后先进行冷却,从而形成不易发生对流的状态,接下来照射弱的放射线而得到形成了均匀的凝胶状态的半固化组合物,通过加热使所述半固化组合物完全固化。
对于从模具脱模而得到的塑料透镜,出于使聚合完成或消除因残余应力而导致的应变等目的,可以根据需要而进行再加热处理(退火)。通常,于得到的塑料透镜的Tg~Tg×2倍的温度、在1~24小时的范围内进行加热处理。更优选可举出于Tg~Tg×1.5倍的温度进行1~16小时的加热处理条件,进一步优选可举出于Tg~Tg×1.2倍的温度进行1~4小时的加热处理条件。
通过放射线来制造本实施方式的树脂基材及由该树脂基材形成的塑料透镜时,作为所使用的放射线,通常可使用波长区域为0.0001~800nm范围的能量射线。上述放射线被分类为α射线、β射线、γ射线、X射线、电子束、紫外线、可见光等,可根据上述混合物的组成而适当选择使用。这些放射线中,优选紫外线,紫外线的输出峰优选为200~450nm的范围,更优选为230~445nm的范围,进一步优选为240~430nm的范围,特别优选为250~400nm的范围。使用了上述输出峰的范围的紫外线的情况下,聚合时的黄变及热变形等不良情况少,并且即使在添加了紫外线吸收剂的情况下,也能在较短时间内完成聚合。
另外,在上述组合物中添加了紫外线吸收剂、受阻胺系光稳定剂的情况下,倾向于优选使用紫外线的能量输出峰在250~280nm的范围内或在370~430nm的范围内的紫外线。
对于按照上述方式得到的本实施方式的树脂基材及由该树脂基材形成的塑料透镜,可进行下述赋予各种功能性的加工:在其表面设置硬涂层、防反射层、调光层、滑动性赋予层、及防静电层等功能性涂覆层等;进行用于赋予时尚性的染色处理;进行表面及边缘的研磨等处理;或者,出于进一步赋予偏光性的目的,将偏光膜放入至内部或贴合于表面;等等。
进而,出于提高这些功能性涂覆层与基材的密合性等目的,也可以对得到的本实施方式的树脂基材及由该树脂基材形成的塑料透镜的表面实施电晕处理、臭氧处理、使用了氧气或氮气等的低温等离子体处理、辉光放电处理、利用化学药品等进行的氧化处理、火焰处理等物理或化学处理。
另外,代替上述处理或者除了实施上述处理以外,还可以在本实施方式的树脂基材及由该树脂基材形成的塑料透镜的表面与通过上述物理或化学处理等而形成的最外层(大气接触面)之间,设置通过底漆处理、底涂处理、锚涂处理等而形成的底漆层。
本实施方式中,除了树脂基材以外,还可以在功能性涂覆层、底漆层等层中包含化合物(1)。可以对化合物(1)的含量进行调节,以使得树脂基材和层的总计成为上述范围。
作为用于上述底漆层的涂覆剂,可使用例如以聚酯系树脂、聚酰胺系树脂、聚氨酯系树脂、环氧系树脂、酚醛系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂、聚乙酸乙烯酯系树脂、聚乙烯及聚丙烯等聚烯烃系树脂或者其共聚物或改性树脂、纤维素系树脂等树脂为漆料(vehicle)的主成分的涂覆剂。作为上述涂覆剂,可以是溶剂型涂覆剂、水性型涂覆剂中的任意涂覆剂。
这些涂覆剂中,优选:
改性聚烯烃系涂覆剂、乙基乙烯基醇系涂覆剂、聚乙烯亚胺系涂覆剂、聚丁二烯系涂覆剂、聚氨酯系涂覆剂;
聚酯系聚氨酯乳液涂覆剂、聚氯乙烯乳液涂覆剂、氨基甲酸酯丙烯酸系乳液涂覆剂、含硅丙烯酸系乳液涂覆剂、乙酸乙烯酯丙烯酸系乳液涂覆剂、丙烯酸系乳液涂覆剂;
苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳涂覆剂、丙烯腈-丁二烯共聚物胶乳涂覆剂、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物胶乳涂覆剂、氯丁二烯胶乳涂覆剂、聚丁二烯胶乳的橡胶系胶乳涂覆剂、聚丙烯酸酯胶乳涂覆剂、聚偏二氯乙烯胶乳涂覆剂、聚丁二烯胶乳涂覆剂、或由这些胶乳涂覆剂中包含的树脂的羧酸改性物胶乳或分散体形成的涂覆剂。
这些涂覆剂可利用例如浸涂法、旋涂法、及喷雾涂布法等来进行涂布,涂布于基材的涂布量在干燥状态下通常为0.05g/m2~10g/m2。
这些涂覆剂中,更优选聚氨酯系涂覆剂。聚氨酯系的涂覆剂是在该涂覆剂中包含的树脂的主链或侧链上具有氨基甲酸酯键的涂覆剂。聚氨酯系涂覆剂例如为包含下述聚氨酯的涂覆剂,所述聚氨酯通过使聚酯多元醇、聚醚多元醇、或丙烯酸系多元醇等多元醇与异氰酸酯化合物反应而得到。
这些聚氨酯系涂覆剂中,将缩合系聚酯多元醇、内酯系聚酯多元醇等聚酯多元醇与甲苯二异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯、苯二甲撑二异氰酸酯等异氰酸酯化合物混合而得到的聚氨酯系涂覆剂的密合性优异,因而优选。
将多元醇化合物与异氰酸酯化合物混合的方法没有特别限制。另外,配合比也没有特别限制,但若异氰酸酯化合物过少,则有时引起固化不良,因而多元醇化合物的OH基与异氰酸酯化合物的NCO基以当量换算计优选为2/1~1/40的范围。
本实施方式的固化树脂可以应用于除塑料透镜以外的用途,若列举除塑料透镜以外的用途,则可举出例如使用平面模具按照与塑料透镜同样的方式制造的片材及膜等。对于由本实施方式的固化树脂形成的片材及膜等而言,可以按照与塑料透镜同样的方式对它们的表面实施物理或化学处理,或者,也可以层叠前述的底漆层和通过物理或化学处理等而形成的功能性的最外层(大气接触面)。
由本实施方式的树脂基材形成的塑料透镜可以是在前述的通过物理或化学处理等而形成的功能性的最外层(大气接触面)与固化树脂表面之间包含上述底漆层而成的层叠体。
<第2实施方式>
第2实施方式的光学材料是树脂基材与层的层叠体。本实施方式中,树脂基材不包含化合物(1),在前述层中包含化合物(1)。
本实施方式中,对于树脂基材及其制造方法、以及塑料透镜及其制造方法而言,除了不包含化合物(1)之外,与第1实施方式同样,因此省略说明。
作为层,可举出硬涂层、防反射层、调光层、滑动性赋予层、及防静电层等功能性涂覆层、底漆层等。
关于层中包含的化合物(1)的量,相对于构成层的组合物100重量份而言,为0.0001重量%~10重量%,优选为0.001重量%~5重量%,进一步优选为0.005重量%~1重量%的范围。
化合物(1)即使为比以往在光学材料领域中使用的紫外线吸收剂的添加量更少的量,也能呈现抑制420nm附近的光的透过的效果。因此,能抑制光学材料中由添加剂所导致的白浊的发生、耐热性、阿贝数的降低等问题,也能实现制造成本的降低。
按照上述方式得到的本实施方式的塑料透镜可用于眼镜透镜、照相机透镜、读取透镜、菲涅耳透镜、棱镜透镜、及双凸透镜等各种透镜用途。这些中,作为特别优选的用途,可举出表面平滑的眼镜透镜、照相机透镜、及读取透镜。对于表面不平滑的复杂形状的菲涅耳透镜及棱镜透镜而言,在与模具的界面附近(脱模后则是透镜表面附近)容易产生气泡,而对于多层化的双凸透镜等而言,多层界面附近难以变得均匀,因此,它们为除了使用本实施方式的内部脱模剂以外还需要进行进一步设计的用途。
按照同样方式得到的本实施方式的片材及膜可用于平板、智能手机面板等显示构件、防碎膜、阻挡特定波长的膜、装饰用膜等膜构件、建筑物窗玻璃、车窗玻璃、镜等玻璃替代构件等要求高透明性的各种平面构件用途。
作为本实施方式的光学材料,可举出塑料眼镜透镜、护目镜、视力矫正用眼镜透镜、摄像设备用透镜、液晶投影机用菲涅耳透镜、双凸透镜、接触透镜等各种塑料透镜、棱镜、光纤、信息记录基板、滤光器、发光二极管(LED)、发光二极管(LED)用密封材料、光波导、用于光学透镜、光波导的接合的光学用粘接剂、用于光学透镜等的防反射膜、用于液晶显示装置构件(基板、导光板、膜、片材等)的透明性涂层或贴合于车的挡风玻璃、摩托的头盔的片材、膜、透明性基板等。尤其是,可作为眼镜用塑料透镜材料合适地使用。
实施例
以下,基于实施例来具体说明本发明,但本发明不受这些实施例的限制。需要说明的是,固化树脂的评价利用以下的方法实施。
·420nm的波长处的透光率的测定方法:作为测定仪器,使用岛津制作所公司制岛津分光光度计UV-1600,使用2mm厚的树脂平板进行测定。
[实施例1]
向已充分进行了干燥的烧瓶中,装入二丁基二氯化锡0.03重量份、ZelecUN(STEPAN公司制)0.08重量份、式(2)表示的化合物0.05重量份、2,5-双(异氰酸酯基甲基)-双环[2,2,1]庚烷和2,6-双(异氰酸酯基甲基)-双环[2,2,1]庚烷的混合物49.6重量份,在氮气气氛下,于20℃进行搅拌,使其混合溶解。然后,在该混合液中,装入季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)24.9重量份、4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷25.5重量份,在氮气气氛下,于20℃进行搅拌,制备混合液。
于600Pa对该混合液进行1小时脱泡,然后,用1μm PTFE过滤器进行过滤。然后,将得到的混合液注入至由直径为78mm的平板用玻璃模具和胶带形成的型模的模腔中。将该玻璃模具投入至烘箱中,从20℃缓缓升温至130℃,经21小时使其聚合。冷却至室温后,将玻璃模具从烘箱中取出,进行脱模,得到成型体。进一步于120℃对得到的成型体进行2小时退火。将得到的成型体的420nm处的透光率的评价结果示于表1。
[实施例2]
向已充分进行了干燥的烧瓶中,装入二丁基二氯化锡0.03重量份、ZelecUN(STEPAN公司制)0.1重量份、式(2)表示的化合物0.05重量份、2,4-甲苯二异氰酸酯和2,6-甲苯二异氰酸酯的混合物35.2重量份、1,6-己二异氰酸酯18.3重量份,在氮气气氛下,于20℃进行搅拌,使其混合溶解。然后,在该混合液中,装入季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)31.9重量份、2-巯基乙醇14.6重量份,在氮气气氛下,于20℃进行搅拌,制备混合液。
于600Pa对该混合液进行1小时脱泡,然后,用1μm PTFE过滤器进行过滤。然后,将得到的混合液注入至由直径为78mm的平板用玻璃模具和胶带形成的型模的模腔中。将该玻璃模具投入至烘箱中,从20℃缓缓升温至130℃,经21小时使其聚合。冷却至室温后,将玻璃模具从烘箱中取出,进行脱模,得到成型体。进一步于120℃对得到的成型体进行2小时退火。将得到的成型体的420nm处的透光率的评价结果示于表1。
[实施例3]
向已充分进行了干燥的烧瓶中,装入0.05重量份式(2)表示的化合物、0.8重量份Luperox 531M80、100重量份二乙二醇双烯丙基碳酸酯,在氮气气氛下,于20℃进行搅拌,使其混合溶解。
于600Pa对该混合液进行1小时脱泡,然后,用1μm PTFE过滤器进行过滤。然后,将得到的混合液注入至由直径为78mm的平板用玻璃模具和胶带形成的型模的模腔中。将该玻璃模具投入至烘箱中,从40℃缓缓升温至120℃,进行24小时聚合。冷却至室温后,将玻璃模具从烘箱中取出,进行脱模,得到成型体。进一步于120℃对得到的成型体进行2小时退火。将得到的成型体于420nm处的透光率的评价结果示于表1。
[实施例4]
除了使用式(3)表示的化合物0.10重量份来代替实施例1中的式(2)表示的化合物之外,与实施例1同样地制作成型体。将得到的成型体于420nm处的透光率的评价结果示于表1。
[实施例5]
除了使用式(3)表示的化合物0.10重量份来代替实施例2中的式(2)表示的化合物之外,与实施例2同样地制作成型体。将得到的成型体于420nm处的透光率的评价结果示于表1。
[实施例6]
向已充分进行了干燥的烧瓶中,装入式(3)表示的化合物0.10重量份、N,N-二甲基环己基胺0.02重量份、N,N-二环己基甲基胺0.09重量份、双(2,3-环硫丙基)二硫醚92.7重量份、以5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷和4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷为主成分的混合物7.3重量份,在氮气气氛下,于20℃进行搅拌,使其混合溶解。
于600Pa对该混合液进行1小时脱泡,然后,用1μm PTFE过滤器进行过滤。然后,将得到的混合液注入至由直径为78mm的平板用玻璃模具和胶带形成的型模的模腔中。将该玻璃模具投入至烘箱中,从20℃缓缓升温至100℃,经20小时使其聚合。冷却至室温后,将玻璃模具从烘箱中取出,进行脱模,得到成型体。进一步于120℃对得到的成型体进行2小时退火。将得到的成型体的420nm处的透光率的评价结果示于表1。
[比较例1]
除了使用2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-氯苯并三唑0.05重量份来代替实施例1中的式(2)表示的化合物之外,与实施例1同样地制作成型体。将得到的成型体于420nm处的透光率的评价结果示于表1。
[比较例2]
除了使用2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-氯苯并三唑1.00重量份来代替实施例1中的式(2)表示的化合物之外,与实施例1同样地制作成型体。将得到的成型体于420nm处的透光率的评价结果示于表1。
[比较例3]
除了使用2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-氯苯并三唑1.10重量份来代替实施例1中的式(2)表示的化合物之外,与实施例1同样地制备了混合液,但存在不溶解成分,未能得到均匀液态的聚合性组合物。
[比较例4]
除了使用2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-氯苯并三唑0.45重量份来代替实施例6中的式(3)表示的化合物之外,与实施例3同样地制作成型体。将得到的成型体于420nm处的透光率的评价结果示于表1。
[比较例5]
除了使用2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮1.50重量份来代替实施例3中的式(2)表示的化合物之外,与实施例4同样地制作成型体。将得到的成型体于420nm处的透光率的评价结果示于表1。
表1中记载的化合物如下所述。
·NBDI:2,5-双(异氰酸酯基甲基)双环-[2.2.1]-庚烷、与2,6-双(异氰酸酯基甲基)双环-[2.2.1]-庚烷的混合物
·TDI:2,4-甲苯二异氰酸酯与2,6-甲苯二异氰酸酯的混合物
·HDI:1,6-己二异氰酸酯
·PEMP:季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)
·GST:4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷
·FSH:以5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷和4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷为主成分的混合物
·2ME:2-巯基乙醇
·ETDS:双(2,3-环硫丙基)二硫醚
·ADC:二乙二醇双烯丙基碳酸酯
·紫外线吸收剂a1:2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-氯苯并三唑
·紫外线吸收剂a2:2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮
本申请主张以于2017年7月26日提出申请的日本申请特愿2017-144355号为基础的优先权,将其公开的全部内容并入本文。
Claims (11)
4.如权利要求1~3中任一项所述的光学材料用聚合性组合物,其中,所述聚合反应性化合物为选自多异(硫)氰酸酯化合物、多(硫代)环氧基化合物、多氧杂环丁基化合物、多硫杂环丁基化合物、多(甲基)丙烯酰基化合物、多烯化合物、炔化合物、多元(硫)醇化合物、多胺化合物、酸酐、或多羧酸化合物中的1种或2种以上的化合物。
5.成型体,其是通过将权利要求1~4中任一项所述的光学材料用聚合性组合物固化而得到的。
7.如权利要求6所述的光学材料,其中,所述光学材料是由树脂基材形成的。
8.如权利要求6所述的光学材料,其中,所述光学材料是树脂基材与层的层叠体,所述树脂基材及所述层中的至少1者包含所述通式(1)表示的化合物。
9.如权利要求7或8所述的光学材料,其中,所述树脂基材为权利要求5所述的成型体。
10.塑料透镜,其是由权利要求6~9中任一项所述的光学材料形成的。
11.光学材料的制造方法,其包括使权利要求1~4中任一项所述的光学材料用聚合性组合物进行浇铸聚合的工序。
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109384878A (zh) * | 2017-08-09 | 2019-02-26 | 优缔新材料科技(苏州)有限公司 | 含吡唑啉类或/及苯丙烯酸类化合物之防蓝光系统 |
CN112654670A (zh) * | 2018-08-20 | 2021-04-13 | 株式会社Lg化学 | 聚碳酸酯树脂组合物和包含该聚碳酸酯树脂组合物的光学模制品 |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20220066237A1 (en) * | 2019-03-04 | 2022-03-03 | Tokai Optical Co., Ltd. | Plastic lens and eye glasses |
WO2022131062A1 (ja) | 2020-12-14 | 2022-06-23 | コニカミノルタ株式会社 | 光学フィルム、偏光板及び有機エレクトロルミネッセンス表示装置 |
EP4353462A1 (en) * | 2022-10-14 | 2024-04-17 | Essilor International | Method of manufacturing a lens |
Citations (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1064116A (en) * | 1963-04-03 | 1967-04-05 | Aspro Nicholas Ltd | Ultra-violet absorbing compositions |
GB1541668A (en) * | 1975-10-16 | 1979-03-07 | Fuji Photo Film Co Ltd | Silver halide photographic materials containing ultraviolet absorbers |
US4367280A (en) * | 1977-01-20 | 1983-01-04 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Photopolymerizable composition |
JPS6193445A (ja) * | 1984-10-12 | 1986-05-12 | Fuji Photo Film Co Ltd | 新規なフオトレジスト組成物 |
JPS63201116A (ja) * | 1987-02-17 | 1988-08-19 | Narisu Keshohin:Kk | 紫外線吸収剤 |
EP0290133A2 (en) * | 1987-04-02 | 1988-11-09 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Ternary photoinitiator system for addition polymerization |
EP0699730A1 (de) * | 1994-08-30 | 1996-03-06 | Bayer Ag | Elektrolumineszierende Anordnungen und deren Verwendung |
CN1133834A (zh) * | 1994-11-17 | 1996-10-23 | 生化学工业株式会社 | 肉桂酸衍生物 |
US6531628B1 (en) * | 2001-08-10 | 2003-03-11 | Galaxy Surfactants Ltd. | Substantive water-soluble 2-hydroxy sulfobetaines of cinnamidoalkylamines |
US20040126700A1 (en) * | 2002-12-31 | 2004-07-01 | Ming-Chia Lee | Ethlenic compound and structure and fabrication method of high density blue laser storage media using thereof |
CN1703433A (zh) * | 2002-10-08 | 2005-11-30 | 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 | 可光固化树脂组合物和光学材料 |
CN1894315A (zh) * | 2003-12-11 | 2007-01-10 | 拜尔材料科学有限公司 | 处理塑料制品的方法 |
US20070126976A1 (en) * | 1997-09-11 | 2007-06-07 | Kroll Family Trust | Tan thru glasses |
CN101116012A (zh) * | 2005-02-09 | 2008-01-30 | 埃西勒国际通用光学公司 | 稳定化的紫外线吸收剂 |
CN102005213A (zh) * | 2009-08-31 | 2011-04-06 | 通用电气公司 | 光学数据存储介质及其使用方法 |
CN102858884A (zh) * | 2010-09-22 | 2013-01-02 | 株式会社艾迪科 | 染料及着色感光性组合物 |
CN105612220A (zh) * | 2013-09-30 | 2016-05-25 | 豪雅镜片泰国有限公司 | 透明塑料基材及塑料透镜 |
WO2016125736A1 (ja) * | 2015-02-02 | 2016-08-11 | 三井化学株式会社 | 光学材料用重合性組成物、光学材料およびその用途 |
AU2016225850A1 (en) * | 2009-11-02 | 2016-09-29 | Inolex Investment Corporation | UV absorbing complex polyester polymers, compositions containing UV absorbing complex polyester polymers, and related methods |
CN106661318A (zh) * | 2014-08-01 | 2017-05-10 | 科思创德国股份有限公司 | 具有支化结构和线性低聚物以及改进的流变性质的共聚碳酸酯组合物 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2816819A1 (de) | 1978-04-18 | 1979-10-31 | Bayer Ag | Lichtschutzmittel |
JPH10186291A (ja) | 1996-12-26 | 1998-07-14 | Toray Ind Inc | プラスチックレンズ |
JP4681820B2 (ja) | 2004-03-31 | 2011-05-11 | Hoya株式会社 | プラスチック眼鏡レンズ及びその製造方法 |
EP2963456B1 (en) | 2013-02-27 | 2020-05-27 | Mitsui Chemicals, Inc. | Optical material and use thereof |
JP5620033B1 (ja) | 2013-02-27 | 2014-11-05 | 三井化学株式会社 | 光学材料、光学材料用組成物およびその用途 |
JP6105752B2 (ja) | 2013-12-13 | 2017-03-29 | 三井化学株式会社 | 光学材料用重合性組成物 |
KR20160083911A (ko) | 2013-12-13 | 2016-07-12 | 미쯔이가가꾸가부시끼가이샤 | 광학 재료용 중합성 조성물, 광학 재료 및 그 제조 방법 |
-
2018
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Patent Citations (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1064116A (en) * | 1963-04-03 | 1967-04-05 | Aspro Nicholas Ltd | Ultra-violet absorbing compositions |
GB1541668A (en) * | 1975-10-16 | 1979-03-07 | Fuji Photo Film Co Ltd | Silver halide photographic materials containing ultraviolet absorbers |
US4367280A (en) * | 1977-01-20 | 1983-01-04 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Photopolymerizable composition |
JPS6193445A (ja) * | 1984-10-12 | 1986-05-12 | Fuji Photo Film Co Ltd | 新規なフオトレジスト組成物 |
JPS63201116A (ja) * | 1987-02-17 | 1988-08-19 | Narisu Keshohin:Kk | 紫外線吸収剤 |
EP0290133A2 (en) * | 1987-04-02 | 1988-11-09 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Ternary photoinitiator system for addition polymerization |
EP0699730A1 (de) * | 1994-08-30 | 1996-03-06 | Bayer Ag | Elektrolumineszierende Anordnungen und deren Verwendung |
CN1133834A (zh) * | 1994-11-17 | 1996-10-23 | 生化学工业株式会社 | 肉桂酸衍生物 |
US20070126976A1 (en) * | 1997-09-11 | 2007-06-07 | Kroll Family Trust | Tan thru glasses |
US6531628B1 (en) * | 2001-08-10 | 2003-03-11 | Galaxy Surfactants Ltd. | Substantive water-soluble 2-hydroxy sulfobetaines of cinnamidoalkylamines |
CN1703433A (zh) * | 2002-10-08 | 2005-11-30 | 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 | 可光固化树脂组合物和光学材料 |
US20040126700A1 (en) * | 2002-12-31 | 2004-07-01 | Ming-Chia Lee | Ethlenic compound and structure and fabrication method of high density blue laser storage media using thereof |
CN1894315A (zh) * | 2003-12-11 | 2007-01-10 | 拜尔材料科学有限公司 | 处理塑料制品的方法 |
CN101116012A (zh) * | 2005-02-09 | 2008-01-30 | 埃西勒国际通用光学公司 | 稳定化的紫外线吸收剂 |
CN102005213A (zh) * | 2009-08-31 | 2011-04-06 | 通用电气公司 | 光学数据存储介质及其使用方法 |
AU2016225850A1 (en) * | 2009-11-02 | 2016-09-29 | Inolex Investment Corporation | UV absorbing complex polyester polymers, compositions containing UV absorbing complex polyester polymers, and related methods |
CN102858884A (zh) * | 2010-09-22 | 2013-01-02 | 株式会社艾迪科 | 染料及着色感光性组合物 |
CN105612220A (zh) * | 2013-09-30 | 2016-05-25 | 豪雅镜片泰国有限公司 | 透明塑料基材及塑料透镜 |
CN106661318A (zh) * | 2014-08-01 | 2017-05-10 | 科思创德国股份有限公司 | 具有支化结构和线性低聚物以及改进的流变性质的共聚碳酸酯组合物 |
WO2016125736A1 (ja) * | 2015-02-02 | 2016-08-11 | 三井化学株式会社 | 光学材料用重合性組成物、光学材料およびその用途 |
Non-Patent Citations (5)
Title |
---|
MALINEE PROMKATKAEW等: "Absorption and emission properties of various substituted cinnamic acids and cinnamates, based on TDDFT investigation", 《INTERNATIONAL JOURNAL OF QUANTUM CHEMISTRY》 * |
刘伟等: "《有机化学实验》", 30 June 2017, 电子科技大学出版社 * |
崔国士等: "新型反应性B区紫外线吸收剂的合成及性能", 《石油化工》 * |
李长青: "《功能材料》", 30 June 2014, 哈尔滨工业大学出版社 * |
涂料文摘编委编: "涂料文摘", 《涂料技术与文摘》 * |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109384878A (zh) * | 2017-08-09 | 2019-02-26 | 优缔新材料科技(苏州)有限公司 | 含吡唑啉类或/及苯丙烯酸类化合物之防蓝光系统 |
CN112654670A (zh) * | 2018-08-20 | 2021-04-13 | 株式会社Lg化学 | 聚碳酸酯树脂组合物和包含该聚碳酸酯树脂组合物的光学模制品 |
CN112654670B (zh) * | 2018-08-20 | 2023-03-17 | 株式会社Lg化学 | 聚碳酸酯树脂组合物和包含该聚碳酸酯树脂组合物的光学模制品 |
TWI800676B (zh) * | 2018-08-20 | 2023-05-01 | 南韓商Lg化學股份有限公司 | 聚碳酸酯樹脂組成物及包含彼之光學模製物件 |
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