CN110891422B - 储存稳定的杀微生物浓缩物及其作为防腐剂的用途 - Google Patents

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Abstract

一种化学防腐剂,其包含苯氧基乙醇、2‑丁基‑1,2‑苯并噻唑啉‑3‑酮和N,N‑双(3‑氨基丙基)十二烷基胺;其用于抑制和/或控制工业组合物中微生物生长的用途。

Description

储存稳定的杀微生物浓缩物及其作为防腐剂的用途
本发明涉及一种新型化学防腐剂,并且涉及该防腐剂用于抑制和/或控制工业和家用产品中微生物生长的用途。
现有技术公开了用于工业和家用产品的防腐的活性成分。特别地,使用异噻唑啉-3-酮类(下文称为异噻唑啉酮类)作为防腐活性成分。
公开的欧洲专利申请EP 1005271A1公开了2-甲基异噻唑啉酮(甲基异噻唑啉酮,MIT)和1,2-苯并噻唑啉酮(BIT)的混合物。然而,这种混合物的活性谱不够宽;因此,所需的使用浓度过高,或者由于成本原因而无法使用该产品。
公开的德国专利申请DE 19951328A1公开了一种包含多菌灵(carbendazim)、至少一种芳族醇和/或至少一种芳族二醇醚和/或吡咯烷酮的防腐剂组合物。
公开的德国专利申请DE 102009048189A1公开了一种稳定的杀微生物浓缩物,其包含至少一种异噻唑啉酮、至少一种具有至少8个碳原子的烷基胺和至少一种氧化介质。
公开的国际申请WO 2014/191096A1公开了a)包含2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和b)氧化胺的杀微生物组合物,其还可包含其他抗微生物化合物,其中a)与b)之比为1:20至10:1;以及该组合物用于工业和家用产品的防腐的用途,优选用于洗涤剂和油漆的防腐。
公开的国际申请WO 2015/077209A1公开了一种防腐剂组合物,其包含含异噻唑啉酮的第一生物杀伤剂,含巯氧吡啶的第二生物杀伤剂和生物杀伤剂增强剂,例如碳链长度为至少6个碳原子的胺。
公开的德国专利DE 4033272公开了3-苯并异噻唑啉酮(BIT)和有机胺如双(氨基丙基)十二烷基胺的组合。
在特别是欧洲加强环境法规的背景下,制备工业和家用产品的化学防腐剂变得越来越困难,这些化学防腐剂在浓缩物中稳定,在应用产品中不需要标出(不含甲基异噻唑啉酮),同时具有抗微生物功效,从而能够处理最终产品以使其没有微生物。
这意味着本发明的制剂必须具有平衡的抗细菌、霉菌和酵母的活性谱。
这就是为什么本发明人开发了一种化学防腐剂的原因,所述防腐剂用于油漆、清漆、分散体和家用产品中,不含甲醛和甲基异噻唑啉酮,稳定(特别是在低温下),并且具有改善的功效和更宽的作用谱,这是由于其各组分之间的协同效应所导致的。他们确实发现,苯氧基乙醇、N-丁基苯并异噻唑啉-3-酮和N,N-双(3-氨基丙基)十二烷基胺的组合满足上述标准。
因此,本发明涉及一种化学防腐剂,其包含:
a)苯氧基乙醇,
b)N-丁基-1,2-苯并噻唑啉-3-酮,和
c)N,N-双(3-氨基丙基)十二烷基胺,
其中化合物b)与化合物a)的重量比(b/a)大于或等于(≥)10-3且小于或等于(≤)10-1,化合物c)与化合物a)的重量比(c/a)大于或等于5×10-4且小于或等于6×10-2
如上所定义的化学防腐剂中组分a)的浓度以组合物的重量百分比表示通常为85-99.85%,优选为93.5-99.4%,更优选为97.75-99%。
如上所定义的化学防腐剂中组分b)的浓度以组合物的重量百分比表示通常为0.1-10%,优选为0.5-5%,更优选为0.75-1.25%。
如上所定义的化学防腐剂中组分c)的浓度以组合物的重量百分比表示通常为0.05-5%,优选为0.1-1.5%,更优选为0.25-1.0%。
在如上所定义的化学防腐剂中,重量比(b/a)特别地大于或等于5×10-3且小于或等于5×10-2,重量比(c/a)特别地大于或等于10-3且小于或等于10-2;根据一个更具体的实施方案,重量比(b/a)大于或等于8×10-3且小于或等于1.5×10-2,重量比(c/a)大于小于或等于2.5×10-3且小于或等于5×10-3
根据一个具体实施方案,如上所定义的化学防腐剂还包含:
d)至少一种溶剂,例如水,二醇如乙二醇、丙二醇、二丙二醇、丁二醇,二醇醚如丁基乙二醇、丁基二甘醇,多元醇如甘油,链烷二醇和烷基甘油醚,或其混合物。
根据另一具体实施方案,如上所定义的化学防腐剂还包含:
e)至少一种添加剂,例如络合剂如EDTA或NTA,稳定剂如维生素E、BHA或BHT,腐蚀抑制剂如苯并三唑,或其混合物。
根据另一具体实施方案,如上所定义的化学防腐剂还包含:
f)至少一种或多种助剂,例如表面活性剂,例如润湿剂、消泡剂或其混合物。
如果本发明的化学防腐剂包含一种或多种组分d)、e)和/或f),则这些组分的总比例以该组合物的重量百分比表示为小于40重量%,例如小于10重量%。
根据一个更具体的方面,如上所定义的化学防腐剂包含至少一种组分d)和至少一种组分e)。
根据另一个更具体的方面,如上所定义的化学防腐剂包含至少一种组分d)和至少一种组分f)。
根据另一个更具体的方面,如上所定义的化学防腐剂包含至少一种组分e)和至少一种组分f)。
根据非常具体的方面,如上所定义的化学防腐剂包含至少一种组分d)、至少一种组分e)和至少一种组分f)。
根据一个优选实施方案,如上所定义的发明由组分a)、b)和c)组成,并且不含组分d)、e)和f)。
如上所定义的化学防腐剂优选为澄清且均匀的组合物,并且优选为液体组合物。其具有足够的颜色稳定性、低温稳定性、储存稳定性和活性成分稳定性。或者,其也可呈可流动的低粘度至中等粘度组合物的形式或半固体糊状组合物的形式。
更具体地,本发明涉及根据权利要求5的化学防腐剂,其包含作为活性成分的如下物质:
a)97.75-99重量%的苯氧基乙醇,
b)0.75-1.25重量%的N-丁基苯并噻唑啉-3-酮,和
c)0.25-1.0重量%的N,N-双(3-氨基丙基)十二烷基胺。
本发明还涉及一种抑制和/或控制工业组合物中微生物生长的方法,其包括在所述工业组合物中以使得化合物b)与化合物a)的重量比(b/a)大于或等于(≥)10-3且小于或等于10-1,化合物c)与化合物a)的重量比(c/a)大于或等于5×10-4且小于或等于6×10-2并且使得所述工业组合物对于其重量的100%最终包含0.01-2.00重量%的如上所定义的化学防腐剂的量连续添加有效比例的以下物质:
a)苯氧基乙醇,
b)N-丁基-1,2-苯并噻唑啉-3-酮,和
c)N,N-双(3-氨基丙基)十二烷基胺。
本发明还涉及一种抑制和/或控制工业组合物中微生物的生长的方法,其包括加入如上所定义的化学防腐剂,从而使得所述工业组合物对于其重量的100%最终包含0.01-2.00重量%的所述化学防腐剂。
在本发明的上下文中,工业组合物通常意指水基产品,例如聚合物分散体、油漆、灰泥、粘合剂、密封组合物、纸涂料组合物、织物柔软剂、施胶组合物、洗涤原料、清洁产品、家用产品、表面活性剂、抛光组合物、纺丝浴、冷却润滑剂、皮革处理组合物、硅酮和沥青乳液或混凝土外加剂。
在本发明的上下文中,微生物通常意指细菌、酵母、霉菌和真菌。
本发明还涉及如上所定义的化学防腐剂在工业组合物中,更特别是在含水的、可水稀释的或可水分散的工业组合物中或家用产品中抑制和/或控制微生物生长的用途。
实验部分
制备本发明的防腐剂(组合物1)
通过将其组分混合在一起来制备本发明的化学防腐剂。
得到澄清、均匀、略带黄色的制剂,其包含对于其100重量%为98.5重量%的苯氧基乙醇、1.0重量%的N-丁基苯并噻唑啉-3-酮和0.5重量%的N,N-双(3-氨基丙基)十二烷基胺(91%的活性成分)。
微生物计数减少测试
用无菌自来水稀释样品。用0.1ml微生物悬浮液(初始微生物计数约107cfu/ml)接种25ml终溶液。
Figure BDA0002256937860000041
Figure BDA0002256937860000051
为了用金黄色葡萄球菌进行减少试验,在2、5、10和60分钟后将溶液划线涂到胰蛋白胨大豆琼脂上。
为了测试巴西曲霉的减少,在1、3、6和24小时后,将溶液划线涂到沙保(Sabourau)葡萄糖4%琼脂上。
除巴西曲霉(其在25-27℃下培育72小时)外,将培养物在37℃下培育48小时。该评估是基于对条纹的微生物生长的半定量评估而进行的。
符号 微生物计数/ml
- =不生长 <100
+ =稍微生长 约10<sup>2</sup>
++ =中等生长 约10<sup>3</sup>
+++ =重度生长 约10<sup>4</sup>
++++ =大量生长 约10<sup>5</sup>
C =表面被覆盖 约10<sup>6</sup>
结果
巴西曲霉微生物计数减少测试
Figure BDA0002256937860000052
金黄色葡萄球菌微生物计数减少测试
Figure BDA0002256937860000053
Figure BDA0002256937860000061
这些结果表明,本发明组合物1的组分对被测微生物显示出协同作用。这种协同作用不能由现有技术推导出。

Claims (14)

1.化学防腐剂,其包含:
a)苯氧基乙醇,
b)2-丁基-1,2-苯并噻唑啉-3-酮,和
c)N,N-双(3-氨基丙基)十二烷基胺,
其中化合物b)与化合物a)的重量比(b/a)大于或等于10-3且小于或等于10-1,化合物c)与化合物a)的重量比(c/a)大于或等于5×10-4且小于或等于6×10-2
2.根据权利要求1的化学防腐剂,其中以所述组合物的重量百分比表示的组分a)的浓度为93.5-99.4%。
3.根据权利要求2的化学防腐剂,其中以所述组合物的重量百分比表示的组分b)的浓度为0.5-5%。
4.根据权利要求3的化学防腐剂,其中以所述组合物的重量百分比表示的组分c)的浓度为0.1-1.5%。
5.根据权利要求2的化学防腐剂,其中以所述组合物的重量百分比表示的组分a)的浓度为97.75-99%。
6.根据权利要求5的化学防腐剂,其中以所述组合物的重量百分比表示的组分b)的浓度为0.75-1.25%。
7.根据权利要求6的化学防腐剂,其中以所述组合物的重量百分比表示组分c)的浓度为0.25-1.0%。
8.根据权利要求1-7中任一项的化学防腐剂,其中重量比(b/a)大于或等于5×10-3且小于或等于5×10-2,重量比(c/a)大于或等于10-3且小于或等于10-2
9.根据权利要求8的化学防腐剂,其中重量比(b/a)大于或等于8×10-3且小于或等于1.5×10-2,重量比(c/a)大于或等于2.5×10-3且小于或等于5×10-3
10.根据权利要求5的化学防腐剂,对于其重量的100%,其包含如下物质作为活性成分:
a)97.75-99重量%的苯氧基乙醇,
b)0.75-1.25重量%的2-丁基苯并噻唑啉-3-酮,和
c)0.25-0.7重量%的N,N-双(3-氨基丙基)十二烷基胺。
11.抑制和/或控制工业组合物中微生物生长的方法,其包括在所述工业组合物中以使得化合物b)与化合物a)的重量比(b/a)大于或等于(≥)10-3且小于或等于10-1,化合物c)与化合物a)的重量比(c/a)大于或等于5×10-4且小于或等于6×10-2并且使得所述工业组合物对于其重量的100%最终包含0.01-2.00重量%的根据权利要求1-10中任一项的化学防腐剂的量连续添加有效比例的以下物质:
a)苯氧基乙醇,
b)2-丁基-1,2-苯并噻唑啉-3-酮,和
c)N,N-双(3-氨基丙基)十二烷基胺。
12.抑制和/或控制工业组合物中的微生物生长的方法,其包括加入根据权利要求1-10中任一项的化学防腐剂,从而使得所述工业组合物最终包含对于其重量的100%为0.01-2.00%的所述化学防腐剂。
13.如权利要求1-10中任一项所定义的化学防腐剂在抑制和/或控制工业组合物中微生物生长的用途。
14.根据权利要求11或12的方法或根据权利要求13的用途,其中所述工业组合物是选自如下的水基产品:聚合物分散体、油漆、灰泥、粘合剂、密封组合物、纸涂料组合物、织物柔软剂、施胶组合物、洗涤原料、清洁和家用产品、表面活性剂、抛光组合物、纺丝浴、冷却润滑剂、皮革处理组合物、硅酮和沥青乳液或混凝土外加剂。
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